一种1-（2,4二溴苯基）-3-吡唑醇的合成方法

摘要

本发明涉及一种1?(2,4二溴苯基)?3?吡唑醇的合成方法，属于化工合成领域。选取二氯苯胺溶解至冰醋酸中，随后对其加热升温并将溴水添加至冰醋酸中，混合搅拌后，将亚硝酸钠溶液滴加至冰醋酸中，并将亚硫酸氢钠溶解至去离子水中，用氢氧化钠溶液，调节其pH至6.2，随后滴加中间溶液，进行反应，趁热过滤并除去红色焦油，收集微黄色晶体，并在圆底烧瓶中加入甲醇和钠块，搅拌回流制备甲醇溶液，待随后缓慢放入微黄色晶体和丙烯酰胺，缓慢加热升温至70℃，使其缓慢回流，滴加双氧水和溴水，随后对其抽滤并收集滤渣，洗涤烘干即可制备得1?(2,4二溴苯基)?3?吡唑醇。

权利要求

1.一种1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：

(1)选取2,4二氯苯胺8.1～8.5g溶解至6～8mL冰醋酸中，随后对其加热升温至65～70℃，保温加热10～15min后，将预热至25～30℃的20mL的溴水添加至冰醋酸中，混合搅拌反应20～25min后，在6～8min内，将10～12g质量浓度为45％的亚硝酸钠溶液滴加至冰醋酸中，随后对其冰浴，控制温度为5～7℃，待反应40～45min后，制备得中间溶液；

(2)将13～15g的亚硫酸氢钠溶解至40～45mL的去离子水中，并用质量浓度为40～45％的氢氧化钠溶液，调节其pH至6.0～6.5，对将其置于5～8℃冰浴中，随后对其缓慢滴加上述制备的中间溶液，滴加速度为2mL/min，滴加15～20s后，使其加热升温至18～20℃，反应40～45min；

(3)待反应完成后，继续升温加热至55～60℃，同时滴加45mL溴水溶液，并添加100～

120mL的60～65℃加热去离子水，搅拌混合10～15min后，对其加热至85～90℃，使其回流反应2～3h后继续滴加15mL的质量浓度为30％的盐酸溶液，使其回流10～15min，随后趁热过滤并除去红色焦油，随后收集滤液并旋转蒸发至干，收集微黄色晶体；

(4)在500mL的圆底烧瓶中加入7.5～8.0mL的甲醇，随后缓慢加入0.81～0.83g的钠块，搅拌10～15min后，回流制备得30～35％的甲醇溶液，待反应完成后，对其静置冷却至20～

30℃，随后缓慢放入1.05～1.21g上述制备的微黄色晶体和0.48～0.50g的丙烯酰胺，随后对其缓慢加热升温至60～80℃，使其缓慢回流5h，随后对其减压蒸去甲醇并降温至25～35℃；

(5)待减压完成后，对其升温加热至85～90℃，同时滴加质量浓度为30％的双氧水和溴水溶液，控制滴加时间为1h，滴加量都为0.81～0.85g，待滴加完成后，对其冷却降温至55～

60℃，对其抽滤并收集滤渣，用去离子水洗涤3～5次并置于60～80℃烘箱中即可制备得1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇。

说明书

一种1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇的合成方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇的合成方法，属于化工合成领域。

背景技术

[0002] 1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇是有机化工中间体，广泛的应用于合成医药和农药，用途十分广泛，用它合成的农药有数十个品种，制造的新型杀菌剂具有独特的功能，是一种很有发展前途的杀菌、农药中间体，但1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇一直没有较理想的工业生产方法。传统生产1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇的工艺落后、流程长、收率低、三废量大，难以治理。

发明内容

[0003] 本发明提供了一种反应条件温和、收率高的1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇的合成方法。

[0004] 为达到上述目的，本发明的1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇的合成方法的合成路线为：

[0005] 为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：(1)选取2,4二氯苯胺8.1～8.5g溶解至6～8mL冰醋酸中，随后对其加热升温至65～70℃，保温加热10～15min后，将预热至25～30℃的20mL的溴水添加至冰醋酸中，混合搅拌反应20～25min后，在6～8min内，将10～12g质量浓度为45％的亚硝酸钠溶液滴加至冰醋酸中，随后对其冰浴，控制温度为5～7℃，待反应40～45min后，制备得中间溶液；
(2)将13～15g的亚硫酸氢钠溶解至40～45mL的去离子水中，并用质量浓度为40～45％的氢氧化钠溶液，调节其pH至6.0～6.5，对将其置于5～8℃冰浴中，随后对其缓慢滴加上述制备的中间溶液，滴加速度为2mL/min，滴加15～20s后，使其加热升温至18～20℃，反应40～45min；
(3)待反应完成后，继续升温加热至55～60℃，同时滴加45mL溴水溶液，并添加100～
120mL的60～65℃加热去离子水，搅拌混合10～15min后，对其加热至85～90℃，使其回流反应2～3h后继续滴加15mL的质量浓度为30％的盐酸溶液，使其回流10～15min，随后趁热过滤并除去红色焦油，随后收集滤液并旋转蒸发至干，收集微黄色晶体；
(4)在500mL的圆底烧瓶中加入7.5～8.0mL的甲醇，随后缓慢加入0.81～0.83g的钠块，搅拌10～15min后，回流制备得30～35％的甲醇溶液，待反应完成后，对其静置冷却至20～
30℃，随后缓慢放入1.05～1.21g上述制备的微黄色晶体和0.48～0.50g的丙烯酰胺，随后对其缓慢加热升温至60～80℃，使其缓慢回流5h，随后对其减压蒸去甲醇并降温至25～35℃；
(5)待减压完成后，对其升温加热至85～90℃，同时滴加质量浓度为30％的双氧水和溴水溶液，控制滴加时间为1h，滴加量都为0.81～0.85g，待滴加完成后，对其冷却降温至55～
60℃，对其抽滤并收集滤渣，用去离子水洗涤3～5次并置于60～80℃烘箱中即可制备得1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇。
具体实施方案

[0006] 选取2,4二氯苯胺8.1～8.5g溶解至6～8mL冰醋酸中，随后对其加热升温至65～70℃，保温加热10～15min后，将预热至25～30℃的20mL的溴水添加至冰醋酸中，混合搅拌反应20～25min后，在6～8min内，将10～12g质量浓度为45％的亚硝酸钠溶液滴加至冰醋酸中，随后对其冰浴，控制温度为5～7℃，待反应40～45min后，制备得中间溶液；将13～15g的亚硫酸氢钠溶解至40～45mL的去离子水中，并用质量浓度为40～45％的氢氧化钠溶液，调节其pH至6.0～6.5，对将其置于5～8℃冰浴中，随后对其缓慢滴加上述制备的中间溶液，滴加速度为2mL/min，滴加15～20s后，使其加热升温至18～20℃，反应40～45min；待反应完成后，继续升温加热至55～60℃，同时滴加45mL溴水溶液，并添加100～120mL的60～65℃加热去离子水，搅拌混合10～15min后，对其加热至85～90℃，使其回流反应2～3h后继续滴加15mL的质量浓度为30％的盐酸溶液，使其回流10～15min，随后趁热过滤并除去红色焦油，随后收集滤液并旋转蒸发至干，收集微黄色晶体；在500mL的圆底烧瓶中加入7.5～8.0mL的甲醇，随后缓慢加入0.81～0.83g的钠块，搅拌10～15min后，回流制备得30～35％的甲醇溶液，待反应完成后，对其静置冷却至20～30℃，随后缓慢放入1.05～1.21g上述制备的微黄色晶体和0.48～0.50g的丙烯酰胺，随后对其缓慢加热升温至60～80℃，使其缓慢回流5h，随后对其减压蒸去甲醇并降温至25～35℃；待减压完成后，对其升温加热至85～90℃，同时滴加质量浓度为30％的双氧水和溴水溶液，控制滴加时间为1h，滴加量都为0.81～0.85g，待滴加完成后，对其冷却降温至55～60℃，对其抽滤并收集滤渣，用去离子水洗涤3～5次并置于60～80℃烘箱中即可制备得1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇。

[0007] 实例1选取2,4二氯苯胺8.1g溶解至6mL冰醋酸中，随后对其加热升温至65℃，保温加热10min后，将预热至25℃的20mL的溴水添加至冰醋酸中，混合搅拌反应20min后，在6min内，将10g质量浓度为45％的亚硝酸钠溶液滴加至冰醋酸中，随后对其冰浴，控制温度为5℃，待反应
40min后，制备得中间溶液；将13g的亚硫酸氢钠溶解至40mL的去离子水中，并用质量浓度为
40％的氢氧化钠溶液，调节其pH至6.0，对将其置于5℃冰浴中，随后对其缓慢滴加上述制备的中间溶液，滴加速度为2mL/min，滴加15s后，使其加热升温至18℃，反应40min；待反应完成后，继续升温加热至55℃，同时滴加45mL溴水溶液，并添加100mL的60℃加热去离子水，搅拌混合10min后，对其加热至85℃，使其回流反应2h后继续滴加15mL的质量浓度为30％的盐酸溶液，使其回流10min，随后趁热过滤并除去红色焦油，随后收集滤液并旋转蒸发至干，收集微黄色晶体；在500mL的圆底烧瓶中加入7.5mL的甲醇，随后缓慢加入0.81g的钠块，搅拌
10min后，回流制备得30％的甲醇溶液，待反应完成后，对其静置冷却至20℃，随后缓慢放入
1.05g上述制备的微黄色晶体和0.48g的丙烯酰胺，随后对其缓慢加热升温至60℃，使其缓慢回流5h，随后对其减压蒸去甲醇并降温至25℃；待减压完成后，对其升温加热至85℃，同时滴加质量浓度为30％的双氧水和溴水溶液，控制滴加时间为1h，滴加量都为0.85g，待滴加完成后，对其冷却降温至60℃，对其抽滤并收集滤渣，用去离子水洗涤5次并置于60℃烘箱中即可制备得1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇。

[0008] 实例2选取2,4二氯苯胺8.2g溶解至7mL冰醋酸中，随后对其加热升温至67℃，保温加热12min后，将预热至27℃的20mL的溴水添加至冰醋酸中，混合搅拌反应22min后，在7min内，将11g质量浓度为45％的亚硝酸钠溶液滴加至冰醋酸中，随后对其冰浴，控制温度为6℃，待反应
42min后，制备得中间溶液；将14g的亚硫酸氢钠溶解至42mL的去离子水中，并用质量浓度为
42％的氢氧化钠溶液，调节其pH至6.2，对将其置于6℃冰浴中，随后对其缓慢滴加上述制备的中间溶液，滴加速度为2mL/min，滴加17s后，使其加热升温至19℃，反应42min；待反应完成后，继续升温加热至57℃，同时滴加45mL溴水溶液，并添加110mL的62℃加热去离子水，搅拌混合12min后，对其加热至87℃，使其回流反应2.5h后继续滴加15mL的质量浓度为30％的盐酸溶液，使其回流12min，随后趁热过滤并除去红色焦油，随后收集滤液并旋转蒸发至干，收集微黄色晶体；在500mL的圆底烧瓶中加入7.7mL的甲醇，随后缓慢加入0.82g的钠块，搅拌12min后，回流制备得32％的甲醇溶液，待反应完成后，对其静置冷却至25℃，随后缓慢放入1.11g上述制备的微黄色晶体和0.49g的丙烯酰胺，随后对其缓慢加热升温至70℃，使其缓慢回流5h，随后对其减压蒸去甲醇并降温至30℃；待减压完成后，对其升温加热至87℃，同时滴加质量浓度为30％的双氧水和溴水溶液，控制滴加时间为1h，滴加量都为0.83，待滴加完成后，对其冷却降温至57℃，对其抽滤并收集滤渣，用去离子水洗涤4次并置于70℃烘箱中即可制备得1-(2,4二溴苯基)-3-吡唑醇。

[0009] 实例3选取2,4二氯苯胺8.5g溶解至8mL冰醋酸中，随后对其加热升温至70℃，保温加热15min后，将预热至30℃的20mL的溴水添加至冰醋酸中，混合搅拌反应25min后，在8min内，将12g质量浓度为45％的亚硝酸钠溶液滴加至冰醋酸中，随后对其冰浴，控制温度为7℃，待反应
45min后，制备得中间溶液；将15g的亚硫酸氢钠溶解至45mL的去离子水中，并用质量浓度为
45％的氢氧化钠溶液，调节其pH至6.5，对将其置于8℃冰浴中，随后对其缓慢滴加上述制备的中间溶液，滴加速度为2mL/min，滴加20s后，使其加热升温至20℃，反应45min；待反应完成后，继续升温加热至60℃，同时滴加45mL溴水溶液，并添加120mL的65℃加热去离子水，搅拌混合15min后，对其加热至90℃，使其回流反应3h后继续滴加15mL的质量浓度为30％的盐