强韧的基于聚烯烃的热塑性弹性体膜及其制备方法转让专利

申请号 : CN201480067851.6

文献号 : CN105814121B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : A·C·迪马克周培光D·D·H·南O·P·托马斯

申请人 : 金伯利-克拉克环球有限公司

摘要 :

本文公开了具有改善的拉伸强度和弹性性质的更强韧的热塑性弹性体膜。所述热塑性弹性体膜包含基于聚烯烃的热塑性弹性体、苯乙烯嵌段共聚物和强度增强剂的组合。所述膜适宜地不含填料颗粒,诸如碳酸钙。

权利要求 :

1.一种个人护理产品,包括热塑性弹性体膜,所述热塑性弹性体膜包含大于65重量%的基于聚烯烃的热塑性弹性体、从15重量%至30重量%的苯乙烯嵌段共聚物和从3重量%至8重量%的拉伸强度增强剂,其中所述拉伸强度增强剂为无机粘土。

2.根据权利要求1所述的个人护理产品,其中所述基于聚烯烃的热塑性弹性体包含具有1至12个碳原子的α-烯烃的均聚物或共聚物。

3.根据权利要求1所述的个人护理产品,其中所述苯乙烯嵌段共聚物选自苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯(SEPS)、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯-乙烯丙烯(SEPSEP)、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯-乙烯丁烯(SEBSEB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯(SIBS)、苯乙烯-乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯(SEEPS)、氢化乙烯基-聚异戊二烯/氢化聚异戊二烯/聚苯乙烯以及它们的组合。

4.根据权利要求1所述的个人护理产品,其中所述苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯(SEBS)。

5.根据权利要求1所述的个人护理产品,其中所述拉伸强度增强剂具有从200至1000的纵横比。

6.根据权利要求1所述的个人护理产品,其中所述膜包含低于1%的碳酸钙。

7.根据权利要求1所述的个人护理产品,具有比不含苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体膜大从40%至100%的拉伸强度。

8.根据权利要求1所述的个人护理产品,为单层膜。

9.根据权利要求1所述的个人护理产品,其中所述苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯‐乙烯丙烯‐苯乙烯(SEPS)。

10.一种增强个人护理产品的热塑性弹性体膜的拉伸强度的方法,所述方法包括将大于65重量%的基于聚烯烃的热塑性弹性体、从15重量%至30重量%的苯乙烯嵌段共聚物和从3重量%至8重量%的无机粘土共混。

11.根据权利要求10所述的方法,其中所述膜包含低于1%的碳酸钙。

12.根据权利要求10所述的方法,其中所述苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯‐乙烯丙烯‐苯乙烯(SEPS)。

说明书 :

强韧的基于聚烯烃的热塑性弹性体膜及其制备方法

[0001] 相关专利申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2013年12月19日提交的美国专利申请序列号14/134,755的优先权,该专利据此全文以引用方式并入本文。

技术领域

[0003] 本公开涉及更强韧的热塑性弹性体膜。该热塑性弹性体膜包含基于聚烯烃的热塑性弹性体和苯乙烯嵌段共聚物的组合。在尤其适合的实施例中,该膜还包含强度增强剂,诸如无机粘土。该膜适宜地不含碳酸钙。
[0004] 弹性层合物通常用于在个人护理产品中提供舒适度和充分密封的功能。例如,弹性层合物用于尿布和训练裤中的侧片、耳部附件和腰带。在当今市场,弹性层合物基于与作为面料的非织造材料层合的弹性聚合物。这些非织造面料材料增强层合物的机械强度,因为单独的弹性膜通常不够强而不能防止消费者过度拉伸层合物时的断裂。这些材料还防止弹性膜在高速加工期间阻断加工。
[0005] 更强韧的弹性膜因此将减轻面料材料的强度负担。更具体地讲,本领域中需要制备具有减少的或没有面料材料的弹性膜层合物。因此,本公开涉及具有增加的弹性拉伸强度的热塑性弹性体膜。

发明内容

[0006] 本发明公开了一种具有改善的机械强度的热塑性弹性体膜。已令人惊讶地发现,通过共混热塑性弹性体尤其是基于聚烯烃的热塑性弹性体和苯乙烯嵌段共聚物可以制得更强韧的热塑性弹性体膜。在一些实施例中,还可以在膜中包含强度增强剂以进一步增加所得膜的强度。
[0007] 因此,在一个方面,本公开涉及一种包含基于聚烯烃的热塑性弹性体、苯乙烯嵌段共聚物和强度增强剂的热塑性弹性体膜。
[0008] 在另一个方面,本公开涉及一种包含大于50重量%的基于聚烯烃的热塑性弹性体、从约15重量%至约40重量%的苯乙烯嵌段共聚物和从约2重量%至约10重量%的强度增强剂的热塑性弹性体膜。
[0009] 在又一个方面,本公开涉及一种增加热塑性弹性体膜强度的方法。该方法包括共混基于聚烯烃的热塑性弹性体、苯乙烯嵌段共聚物和无机粘土。

附图说明

[0010] 图1是坐标图,描绘了如在比较例2中分析的增加苯乙烯嵌段共聚物浓度对热塑性弹性体膜的拉伸强度的作用。
[0011] 图2是坐标图,描绘了如在比较例2中分析的增加苯乙烯嵌段共聚物浓度对热塑性弹性体膜的定型百分比的作用。
[0012] 图3是坐标图,描绘了如在比较例2中分析的增加苯乙烯嵌段共聚物浓度对热塑性弹性体膜的滞后损失百分比的作用。
[0013] 图4是坐标图,描绘了如在实例1中分析的通过向基于聚烯烃的热塑性弹性体添加苯乙烯嵌段共聚物而产生的拉伸强度的平均增加。
[0014] 图5是坐标图,描绘了如在实例2中分析的通过向基于聚烯烃的热塑性弹性体的共混物添加苯乙烯嵌段共聚物和/或粘土而产生的强度增强和其他物理性质。
[0015] 图6是坐标图,描绘了如在实例2中分析的在不存在苯乙烯嵌段共聚物的情况下添加粘土对基于聚烯烃的热塑性弹性体的物理性质的作用。
[0016] 图7是坐标图,描绘了如在实例2中分析的粘土添加浓度对基于聚烯烃的热塑性弹性体/苯乙烯嵌段共聚物的共混物的物理性质的作用。
[0017] 图8是坐标图,描绘了如在实例3中分析的添加粘土对单独的和添加有各种浓度的粘土的基于聚烯烃的热塑性弹性体的物理性质的作用。
[0018] 图9是坐标图,描绘了如在实例3中分析的粘土添加浓度对基于聚烯烃的热塑性弹性体/苯乙烯嵌段共聚物的共混物的物理性质的作用。
[0019] 图10是坐标图,描绘了如在实例4中分析的碳酸钙浓度对基于聚烯烃的热塑性弹性体/苯乙烯嵌段共聚物的共混物的物理性质的作用。

具体实施方式

[0020] 定义
[0021] 如本文所用,术语“个人护理产品”是指尿布、训练裤、泳衣、吸收性内裤、成人失禁用产品和女性卫生产品,诸如女性护垫、卫生棉和短裤护垫。
[0022] 如本文所用,术语“聚合物”和“聚合的”通常包括但不限于均聚物,共聚物,比如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物等以及它们的共混物和改性形式。此外,除非另外具体地加以限制,否则术语“聚合物”包括分子所有可能的空间构型。这些构型包括但不限于全同立构、间同立构和无规对称。
[0023] 如本文所用,术语“机器方向”或MD是指在产生织物的方向上沿着织物长度的方向。术语“横机器方向”、“横向”或CD是指横跨织物宽度的方法,即,大致垂直于MD的方向。
[0024] 如本文所用,术语“弹性体的”应能与术语“弹性的”互换,并指在施加拉伸力后可在至少一个方向(诸如CD方向)上拉伸并在释放拉伸力后收缩/回到大约其原始尺寸的片状材料。
[0025] 如本文所用,术语“弹性体”是指为弹性体的聚合物。
[0026] 如本文所用,术语“热塑性的”是指能够熔融加工的聚合物。
[0027] 如本文所用,术语“可呼吸的”是指能透水蒸气的材料。水蒸气传输速率(WVTR)或水蒸气转移速率(MVTR)以克/平方米/24小时度量,并且将被视为可呼吸性的等效指标。术语“可呼吸的”有利地指具有有利地为约100g/m2/24小时,更适宜地大于约300g/m2/24小时,甚至更适宜地大于约1000g/m2/24小时的最低WVTR的能透水蒸气的材料。
[0028] 织物的WVTR在一个方面给出织物穿戴舒适程度的指标。通常,可呼吸性材料的个2
人护理产品应用适宜地具有更高的WVTR,并且更典型地,超过约1,200g/m /24小时、1,
500g/m2/24小时、1,800g/m2/24小时或甚至超过2,000g/m2/24小时。
[0029] 如本文所用,术语“不可渗透的”或“不可呼吸的”是指不落在上文“可呼吸的”定义内的任何材料。
[0030] 如本文所用,术语“定型”是指材料样品在伸长和恢复后所保持的伸长,即,在循环测试中将材料拉伸并使之松弛后。
[0031] 如本文所用,术语“定型百分比”是在应力-伸长%图线中应力变为零时伸长百分比(%)的量的量度。完美的弹性材料诸如弹簧将具有0%的定型,因为收缩曲线将经过原点。
[0032] 如本文所用,样品的“滞后百分比”或“滞后损失百分比”值的术语可互换使用,并可通过以下方式测定:首先拉伸样品到所需的伸长,然后使样品以位移或负载受控的方式回缩。滞后是循环变形中的能量损失。通过以下方式计算滞后百分比(滞后%):对负载曲线下面积(AL)和卸载曲线下面积(AUL)积分,取它们的差值并用负载曲线下面积除以该差值且乘以100。
[0033] 滞后%=(AL-AUL)*100/(AL)
[0034] 使用基本上根据ASTM D5459-95中的说明的"strip elongation test"(带伸长率测试)进行这些测量。具体地讲,该测试使用两个夹子,每个夹子具有两个钳口,每个钳口具有接触样品的面。夹子在通常垂直、分开1英寸的相同平面中夹持材料并以特定的延伸速率移动夹头。样品尺寸为4英寸×3/8英寸(101.6mm×9.525mm),钳口面高度为1英寸且宽度为3英寸并且夹头位移速率为20英寸/分钟。在具有数据采集能力的MTS(机械测试系统)机电测试框中夹住试件。在环境条件下在横向方向和机器方向(CD&MD)上进行测试。结果记录为至少五个试件的平均值。
[0035] 热塑性弹性体膜
[0036] 本公开涉及更强韧的热塑性弹性体膜。在适合的实施例中,该热塑性弹性体膜包含基于聚烯烃的热塑性弹性体和苯乙烯嵌段共聚物的组合。
[0037] 如本文所用,热塑性弹性体是指伸长并具有低于100%恢复的聚合材料。适用于本公开的膜的基于聚烯烃的热塑性弹性体的例子除了其他以外包括晶体聚烯烃,例如具有1至20个碳原子并包括1至12个碳原子的α-烯烃的均聚物或共聚物。
[0038] 晶体聚烯烃的例子包括下述均聚物和共聚物。
[0039] (1)乙烯均聚物
[0040] 乙烯均聚物可通过低压工艺和高压工艺中的任一种制备。
[0041] (2)乙烯和不超过10摩尔%的乙烯之外的α-烯烃或乙烯基单体诸如醋酸乙烯酯和丙烯酸乙酯的共聚物;例子包括乙烯-辛烯共聚物,其可作为Engage8407或Engage 8842(Dow Chemical,Houston,Texas)获得
[0042] (3)丙烯均聚物;例子包括聚丙烯抗冲共聚物PP7035E4和聚丙烯无规共聚物PP9574E6(Exxon Mobil,Houston,Texas)
[0043] (4)丙烯和不超过10摩尔%的丙烯之外的α-烯烃的无规共聚物
[0044] (5)丙烯和不超过30摩尔%的丙烯之外的α-烯烃的嵌段共聚物
[0045] (6)1-丁烯均聚物
[0046] (7)1-丁烯和不超过10摩尔%的1-丁烯之外的α-烯烃的无规共聚物
[0047] (8)4-甲基-1-戊烯均聚物
[0048] (9)4-甲基-1-戊烯和不超过20摩尔%的4-甲基-1-戊烯之外的α-烯烃的无规共聚物
[0049] α-烯烃的例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。
[0050] 用于本公开的膜的示例性市售基于聚烯烃的热塑性弹性体包括VISTAMAXXTM(基于丙烯的弹性体,可得自ExxonMobil Chemical,Houston,Texas)、INFUSETM(烯烃嵌段共聚物,可得自Dow Chemical Company,Midland,Michigan)、VERSIFYTM(丙烯-乙烯共聚物)诸如VERSIFYTM4200和VERSIFYTM4300(Dow Chemical Company,Midland,Michigan)、ENGAGETM(乙烯-辛烯共聚物,可得自Dow Chemical,Houston,Texas)以及NOTIO 0040和NOTIO 3560(可得自Mitsui Chemical(USA),New York,New York)。在一个尤其适合的实施例中,基于聚烯烃的热塑性弹性体为VISTAMAXXTM 6102FL。
[0051] 在一个替代性实施例中,热塑性弹性体可以是热塑性酯/醚弹性体或热塑性聚氨酯,包括 嵌段酰胺弹性体(可从Arkema,France商购获得)。
[0052] 本公开的热塑性弹性体膜包含大于50重量%的热塑性弹性体,包括大于55重量%,包括大于60重量%,包括大于65重量%,包括大于70重量%,包括大于75%以及包括大于80重量%的热塑性弹性体。在适合的实施例中,热塑性弹性体膜包含50重量%的热塑性弹性体。在另外其他适合的实施例中,热塑性弹性体膜包含约62重量%的热塑性弹性体。在另外其他适合的实施例中,热塑性弹性体膜包含约65重量%的热塑性弹性体。在另外其他适合的实施例中,热塑性弹性体膜包含约82重量%或甚至约83重量%的热塑性弹性体。
[0053] 除了热塑性弹性体外,热塑性弹性体膜还包含苯乙烯嵌段共聚物。已出人意料地发现,添加苯乙烯嵌段共聚物为膜提供改善的机械强度。另外,热塑性弹性体和苯乙烯嵌段共聚物的组合使得可以进行高速加工。基于这些改善的加工、功能和结构特征,本公开的热塑性弹性体膜使得可以将诸如一次性尿布、训练裤等个人护理产品制备成具有改善的舒适度、强度和密封功能。更具体地讲,在一些实施例中,热塑性弹性体膜可用作单层强韧的弹性体膜,以提供强度,同时还使得可以降低基重,因为可以将更少的面料材料或不将面料材料用于个人护理产品。另外,热塑性弹性体膜具有改善的破穿性能。如本文所用,“破穿性能”通常是指膜在使用过程中抵抗撕裂的耐久性或韧性,诸如膜抵抗使用者用其手指破穿膜的能力。
[0054] 在本公开的热塑性弹性体膜中与热塑性弹性体一起使用的示例性苯乙烯嵌段共聚物包括氢化聚异戊二烯聚合物,诸如苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯(SEPS)、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯-乙烯丙烯(SEPSEP);氢化聚丁二烯聚合物,诸如苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯-乙烯丁烯(SEBSEB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯(SIBS);氢化聚-异戊二烯/丁二烯聚合物,诸如苯乙烯-乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯(SEEPS);和氢化乙烯基-聚异戊二烯/氢化聚异戊二烯/聚苯乙烯三嵌段聚合物,诸如可作为HYBRARTM 7311商购获得(Kuraray America,Inc.,Houston,Texas);以及它们的组合。本公开中还设想了诸如二嵌段、三嵌段、多嵌段、星形和径向的聚合物嵌段构型。在一些情况下,较高分子量的嵌段共聚物可能是期望的。嵌段共聚物可以例如名称Kraton MD6716、Kraton D1102、Kraton SIBS D1102、Kraton D1184、Kraton FG1901和Kraton FG1924得自Houston,Texas的Kraton Polymers U.S.LLC以及以名称Septon8007、Septon V9827和Septon 9618得自Pasadena,Texas的Septon Company of America。这样的聚合物的另一个可能的供应商包括西班牙的Dynasol。具体地讲,Kraton MD6716SEPS三嵌段聚合物尤其适于本公开。
[0055] 本公开的热塑性弹性体膜包含从约15%至约40重量%的苯乙烯嵌段共聚物,包括约30重量%的苯乙烯嵌段共聚物。
[0056] 令人惊讶的是,本公开的热塑性弹性体膜具有比不含苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体膜大40%至约100%的拉伸强度。在一些实施例中,该膜具有比不含苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体膜大从约50%至约80%的拉伸强度。
[0057] 在尤其适合的实施例中,为了进一步改善本公开的热塑性弹性体膜的强度,膜还可以包含强度增强剂。如本文所用,“强度增强剂”是指有机聚合物和高达60重量%的无机颗粒的物理配混母料或共混物,其可增强热塑性弹性体和苯乙烯嵌段共聚物的共混物,或使得热塑性膜根据增加的断裂拉伸强度与较低的断裂伸长率而更强韧,而不损害根据150%伸长后的滞后和永久定型的弹性性质。
[0058] 适合的强度增强剂包括无机粘土,并在适合的实施例中,包括例如聚合物等级的蒙脱石,其为称为层状硅酸盐的高纯度铝硅酸盐矿物。蒙脱石具有片状或板状结构。虽然它们在长度和宽度方向上的尺寸可以数百纳米度量,但是矿物的厚度仅有一纳米。因此,各个片材具有从约200至约1000,且在尤其适合的实施例中从约200至约400变化的纵横比(长度/宽度(l/w)或厚度/直径(t/d))。
[0059] 在一些实施例中,强度增强剂为具有小于20微米直径,包括从约10微米至约15微米直径,且在尤其适合的实施例中为约13微米直径的平均粒度的无机粘土颗粒,诸如Nanocor I.44P(可得自Nanocor,Hoffman Estates,Illinois)。在其他实施例中,强度增强剂为无机粘土和丙烯的共混物,诸如Nanocor PP母料(可得自Nanocor,Hoffman Estates,Illinois)。
[0060] 本公开的热塑性弹性体膜包含从约2%至约10重量%的强度增强剂,包括从约3%至约8重量%,以及包括从约3%至约5重量%的强度增强剂。
[0061] 热塑性弹性体膜还可以包含如膜制备领域已知的与弹性体聚合物相关的加工助剂和/或增粘剂。
[0062] 如上所述,热塑性弹性体膜具有改善的拉伸强度。膜具有这些改善的性质而不影响滞后百分比或定型百分比。
[0063] 令人惊讶的是,热塑性弹性体膜基本上不含碳酸钙。在此背景下,并且除非另外规定,否则术语“基本上不含”意指:按热塑性弹性体膜的总重量计,热塑性弹性体膜包含低于功能量的碳酸钙,通常低于1%,包括低于0.5%,包括低于0.1%,包括低于0.05%,包括低于0.015%,包括低于0.001%且还包括0%。
[0064] 在一些实施例中,由于这些膜基本上不含填料颗粒,诸如碳酸钙,所以膜为空气不可渗透的。然而,应当理解,在替代性实施例中,可将膜制备成可呼吸的。
[0065] 增加热塑性弹性体膜的强度的方法
[0066] 本公开还涉及通过将热塑性弹性体以及适宜地基于聚烯烃的热塑性弹性体和苯乙烯嵌段共聚物共混在一起而增加热塑性弹性体膜的强度的方法。在一些实施例中,该方法还包括将强度增强剂且具体地讲少量无机粘土添加到热塑性弹性体和苯乙烯嵌段共聚物的共混物中。
[0067] 在一个特定的实施例中,热塑性弹性体膜通过以组合方式共混大于50重量%的基于聚烯烃的热塑性膜、从约15重量%至约40重量%的苯乙烯嵌段共聚物和从约2重量%至约10重量%的强度增强剂而增加强度。
[0068] 通常,将热塑性弹性体膜、苯乙烯嵌段共聚物以及在一些实施例中强度增强剂在双螺杆挤出机中以从约1磅/小时至约5磅/小时的速率干混。然后将聚合物熔体通过本领域已知的膜模头挤出、冷却并收集,以产生具有从约20克每平方米(gsm)至约200gsm,包括从约30gsm至约100gsm,和包括从约40gsm至约60gsm的基重,以及从约1密耳(0.025mm)至约8mil(0.2mm),包括从约2密耳(0.05mm)至约4密耳(0.1mm),和包括从约2密耳(0.05mm)至约
3密耳(0.076mm)的厚度的热塑性弹性体膜。
[0069] 已经详细地描述了本公开,但是将显而易见的是,在不脱离如所附权利要求书中定义的本公开范围的情况下可作出修改和变化。
[0070] 实例
[0071] 提供以下非限制性实例以进一步阐述本公开。
[0072] 比较例1
[0073] 在该实例中,通过干混各种添加剂树脂(30重量%)与VISTAMAXXTM6102FL(70重量%)而制备对比共混物。将该树脂共混物以2磅/小时的速率直接进料到具有10个受热部段(每个部段的温度分布以主进料部段开始为145℃、150℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、180℃和180℃)和树脂配混螺杆设计的16mm Prism共旋转双螺杆挤出机的进料部段。螺杆速度恒定在为约200rpm。熔体压力在介于30psi与50psi之间的范围内,挤出机扭矩介于50%至70%之间。然后将聚合物熔体通过8英寸的膜模头挤出,冷却到大约10℃,并以
350rpm的收起速度收集,以便产生具有约40-60gsm的基重且为约2-3密耳厚的热塑性弹性体膜。
[0074] 分析了各种共混物的物理性质,包括拉伸强度、滞后损失百分比和定型百分比。根据ASTM D882-10测试拉伸强度。具体地讲,使用101.6mm×9.525mm(4英寸×3/8英寸)的模头和约1英寸的标距在机器方向(MD)和横向(CD)两个方向上切割样品。
[0075] 使用与上述拉伸强度测试相同的样品尺寸,如上所述在50%伸长、100%伸长和150%伸长下测量滞后损失百分比和定型百分比。
[0076] 在表1中示出了针对机器方向(MD)的对照膜和基于各种共混物的膜的结果。表1:30重量%聚合物共混物的物理性质
[0077]
[0078]
[0079] 可以看出的是,所测试的许多树脂改善了拉伸强度。尤其是,苯乙烯嵌段共聚物Kraton MD6716(KTN MD6716)显示出实质性改善的强度,从而增加拉伸强度同时维持150%伸长下的低应力和低滞后损失以及比单独的VISTAMAXXTM更好的定型百分比。
[0080] 比较例2
[0081] 在该实例中,通过干混Kraton MD6716与VISTAMAXXTM 6102FL制备了具有各种水平的Kraton MD6716的对比共混物。将该树脂共混物以2磅/小时的速率直接进料到双螺杆挤出机的进料部段,该挤出机与用于比较例1的相同。然后如比较例1所述挤出聚合物熔体。同样,如比较例1测试了共混物的物理性质。结果在表2和图1-3中示出。
[0082] 表2:Kraton MD6716强度增强
[0083]
[0084] 如上表和图1-3中所示,增加Kraton MD6716的量以线性方式增加了拉伸强度以及降低了滞后损失和定型百分比。
[0085] 实例1
[0086] 在该实例中,将本公开的热塑性弹性体膜的拉伸强度与不含苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体膜进行比较。
[0087] 将70重量%的VISTAMAXXTM 6102与30重量%的Kraton MD6716共混。对包含SEPS的制得的热塑性弹性体膜的拉伸强度进行测量,并与单独的VISTAMAXXTM 6102的拉伸强度进行比较。
[0088] 将单一树脂和树脂共混物直接进料到如比较例1中所述的双螺杆挤出机的进料部段。然后将所得的聚合物熔体挤出通过膜模头、冷却并收集以便产生如比较例1中所述的约40-60gsm和2-3密耳厚的膜。
[0089] 测量了所有样品的拉伸强度,如图4中所示,添加Kraton MD6716时拉伸强度的平均增加值为约66%。
[0090] 实例2
[0091] 在该实例中,将强度增强剂添加到包含基于聚烯烃的热塑性弹性体和苯乙烯嵌段TM共聚物的组合的实例1的热塑性膜。更具体地讲,将各种水平的无机粘土/VISTAMAXX  
6102FL母料添加到单独的VISTAMAXXTM和VISTAMAXXTM/Kraton MD6716共混物中。同样,测量了拉伸强度。
[0092] 使用具有7个受热部段和树脂配混螺杆设计的30mm ZSK-30共旋转双螺杆挤出机,TM TM通过以40%的负荷在VISTAMAXX  6102树脂中添加粘土颗粒而制备无机粘土/VISTAMAXX母料。以20磅/小时的速率和140rpm的螺杆速度制备树脂。将VISTAMAXXTM 6102进料通过主进料部段。将粘土在部段4进料到聚合物熔体中。每个部段的温度分布以主进料部段开始为
170℃、175℃、175℃、180℃、180℃、182℃和185℃。熔体压力为190psi,挤出机扭矩为70%。
挤出的聚合物为棕色,并从模头中流动良好。将股线冷却并制粒。
[0093] 如比较例1中所述将母料和树脂干混并直接进料到双螺杆挤出机的进料部段然后挤出。所得的膜具有40-60gsm的基重并且为约2-3密耳厚。
[0094] 测量了所有样品的拉伸强度,并如图5中所示,据发现,无机粘土进一步增强基于聚烯烃的热塑性弹性体的强度的能力仅在存在苯乙烯嵌段共聚物尤其是Kraton MD6716的情况下存在。尤其是,添加粘土相比单独的VISTAMAXX增加了90-100%的拉伸强度。
[0095] 另外,如图6和图7所示,令人惊讶地发现,当将粘土颗粒加到单独的VISTAMAXXTM中时,拉伸强度降低。然而,在一并存在VISTAMAXXTM和苯乙烯嵌段共聚物例如Kraton的情况下,因粘土的存在相比VISTAMAXXTM和Kraton的组合进一步改善了拉伸强度。
[0096] 这进一步显示:通过使用基于聚烯烃的热塑性弹性体、苯乙烯嵌段共聚物和强度增强剂的组合实现了出人意料的改善的强度。也就是说,如实例中所示,向不含苯乙烯嵌段共聚物的基于聚烯烃的热塑性弹性体添加粘土弱于单独的基于聚烯烃的热塑性弹性体。然而,当将基于聚烯烃的热塑性弹性体和粘土进一步与苯乙烯嵌段共聚物合并时,所得热塑性弹性体膜的强度出人意料地实质性增加。该强度增加还大于基于聚烯烃的热塑性弹性体/苯乙烯嵌段共聚物共混膜所得的强度。
[0097] 实例3
[0098] 在该实例中,测量了实例2的VISTAMAXXTM/Kraton MD6716与其他无机粘土母料相结合的共混物的拉伸强度。尤其是,将各种水平的Nanocor PP、粘土/聚丙烯母料(Nanocor,Hoffman Estates,Illinois)加入单独的VISTAMAXXTM和70/30VISTAMAXXTM/Kraton MD 6716共混物中。将母料和树脂干混并以2磅/小时的速率直接进料到双螺杆挤出机的进料部段。将聚合物熔体挤出通过膜模头、冷却并收集以便产生如之前实例所述的约40-60gsm和
2-3密耳厚的膜。同样,测量了所得膜的物理性质。结果在图8和图9中示出。
[0099] 如图8和图9中所示,使用市售粘土母料增加了VISTAMAXXTM和VISTAMAXXTM/Kraton MD 6716共混物强度。以此方式,将粘土颗粒以50%共混物悬浮在聚丙烯树脂中。在此情况下,在VISTAMAXXTM/Kraton MD6716共混物中相比单独的VISTAMAXXTM显然地增加了强度。
[0100] 实例4
[0101] 在该实例中,测量了实例2的VISTAMAXXTM/Kraton MD6716与碳酸钙相结合的共混物的拉伸强度。尤其是,将各种水平的碳酸钙(可得自Omya North America,Cincinnati,Ohio)加入单独的VISTAMAXXTM和70/30VISTAMAXXTM/Kraton MD 6716共混物中。将碳酸钙和树脂干混并以2磅/小时的速率直接进料到双螺杆挤出机的进料部段。将聚合物熔体挤出通过膜模头、冷却并收集以便产生如之前实例所述的约40-60gsm和2-3密耳厚的膜。同样,测量了所得膜的物理性质。结果在图10中示出。
[0102] 如图10中所示,通过添加碳酸钙未实现VISTAMAXXTM/Kraton MD6716共混物的拉伸强度增强。