本发明属于稀有金属清洁冶炼领域，具体涉及一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法。结晶母液是钨冶炼传统蒸发结晶生产APT工艺的产物，存在净化难度大，难以有效利用的难题。本发明的步骤如下：a、通过盐酸和醋酸为1:1的混合酸调节pH值和高价铁盐催化氧化；b、1步共沉淀除杂；c、氨水调节pH值和2步共沉淀除杂；d、3步共沉淀除杂；e、回收利用。本发明涉及一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法，在回收结晶母液中的有价金属钨的同时，可深度净化结晶母液。净化后的结晶母液配成解吸剂回收利用，沉淀渣返回碱分解工序，回收WO3，实现结晶母液的高效净化、环保综合利用的目的。
1.一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法，其步骤如下：
(1)通过盐酸和醋酸为1:1的混合酸调节pH值和催化氧化:取结晶母液置于玻璃烧杯中，室温下加入盐酸和醋酸为1:1的混合酸调节pH值为2-3，加入氯化高铁和硫酸高铁为1:1的复合催化剂，再加入双氧水搅拌预氧化；
(2)1步共沉淀除杂:在步骤(1)中预氧化后的结晶母液中加入氯化钡和氯化钙为1:1的复合沉淀剂，进行搅拌，发生1步共沉淀净化除杂；
(3)氨水调节pH值和2步共沉淀除杂:1步沉淀净化除杂完成，在(2)中1步沉淀后的结晶母液中加入氨水，调节pH值，进行搅拌，发生2步共沉淀净化除杂；
(4)3步共沉淀除杂:2步沉淀净化除杂完成，在(3)中的2步沉淀除杂后的结晶母液中加入碳酸铵，发生3步共沉淀净化除杂；
(5)回收利用:3步共沉淀净化除杂完成后，过滤，液固分离，滤液返回配制解吸剂，滤渣收集，用于APT前段碱分解工序，回收有价金属WO3。
2.根据权利要求1所述的一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法，其特征是：将含WO3为1g/L-15g/L，含S2-为0.5g/L-5g/L，含NH4Cl为40g/L-80g/L的APT蒸发结晶母液中加入盐酸和醋酸为1:1的混合酸调pH值为2-3后，加入氯化高铁和硫酸高铁为1:1的复合催化剂，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K，再加入双氧水，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K。
3.根据权利要求1所述的一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法，其特征是：步骤(2)中的催化氧化后的结晶母液中加入1步共沉淀净化除杂的氯化钡和氯化钙为1:1的复合沉淀剂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K，进行1步共沉淀净化除杂。
4.根据权利要求1所述的一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法，其特征是：步骤(3)中的1步共沉淀净化除杂后的结晶母液加入氨水，调节pH值为8-9，搅匀，搅拌速度为
60r/min，搅拌时间为20min，反应温度为298K。
5.根据权利要求1所述的一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法，其特征是:步骤(3)中的氨水调pH值完成后的结晶母液，进行2步共沉淀净化除杂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K。
6.根据权利要求1所述的一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法，其特征是:步骤(4)中的2步共沉淀净化除杂完成后，加入碳酸铵，进行3步深度共沉淀除杂，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K，反应完成后，进行过滤，滤液收集，返回，配制解吸剂，滤渣收集，返回钨冶炼碱分解工序，回收滤渣中的WO3。
一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法
技术领域
[0001] 本发明属于稀有金属清洁冶炼领域，具体涉及一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法。
背景技术
[0002] 中国是钨矿物资源储备大国，据统计，钨矿物资源储量为180万吨，占全球钨矿物资源储量的60％，基础储量为420万吨，占全球钨矿物资源基础储量的66.66％。
[0003] 目前，中国90％以上APT生产企业采用碱分解-离子交换-选择性沉淀法除杂-蒸发结晶的经典工艺生产APT。在蒸发结晶环节中，将产生大量的结晶母液，按照经典的工艺控制，结晶母液中含有5g/L-15g/L的WO3，含有40g/L-70g/L的NH4Cl，具有较大的利用价值。
[0004] 处理APT结晶母液，有两种较为常见的方法：其一，净化法，对结晶母液进行净化，再返回配制结晶母液，但由于结晶母液中杂质较多，较为复杂，难以高效净化，影响APT的质量；其二，弱碱大孔阴树脂吸附法，通过树脂吸附，回收结晶母液中的WO3，但由于产生大量的废水，且废水中含有较高的氨氮，存在处理成本高、处理难度大的问题。
发明内容
[0005] (1)要解决的技术问题
[0006] 本发明为了克服难以高效净化、污染大以及处理废水成本高、难度大的缺点，本发明要解决的技术问题是提供一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法。
[0007] (2)技术方案
[0008] 为了解决上述技术问题，本发明提供了这样一种APT蒸发结晶母液净化综合利用的方法，包括以下步骤：
[0009] (1)通过盐酸和醋酸为1:1的混合酸调节pH值和催化氧化：取结晶母液置于玻璃烧杯中，室温下加入盐酸和醋酸为1:1的混合酸调节pH值为2-3，加入氯化高铁和硫酸高铁为1:1的复合催化剂，再加入双氧水搅拌预氧化；
[0010] (2)1步共沉淀除杂：在步骤(1)中预氧化后的结晶母液中加入氯化钡和氯化钙为1:1的复合沉淀剂，进行搅拌，发生1步共沉淀净化除杂；
[0011] (3)氨水调节pH值和2步共沉淀除杂：1步沉淀净化除杂完成，在步骤(2)中1步沉淀后的结晶母液中加入氨水，调节pH值，进行搅拌，发生2步共沉淀净化除杂；
[0012] (4)3步共沉淀除杂：2步沉淀净化除杂完成，在步骤(3)中的2步沉淀除杂后的结晶母液中加入碳酸铵，发生3步共沉淀净化除杂；
[0013] (5)回收利用：3步共沉淀净化除杂完成后，过滤，液固分离，滤液返回配制解吸剂，滤渣收集，用于APT前段碱分解工序，回收有价金属WO3。
[0014] (3)有益效果
[0015] 该方法能回收结晶母液中的有价金属钨的同时，深度净化结晶母液，实现高效净化、绿色环保综合利用的目的。
附图说明
[0016] 图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
[0017] 下面通过工艺流程图和实施例对本发明作进一步的说明。
[0018] 实施例1
[0019] 实施实验：
[0020] ①取1L结晶母液(结晶母液中WO3浓度为9g/L，S2-浓度为1.8g/L，NH4Cl浓度为41.50g/L)，置于3000L容积的玻璃烧杯中，加入盐酸和醋酸为1:1的混合酸，调节pH值为2-
3，加入氯化高铁和硫酸高铁为1:1的复合催化剂1g，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为
60min，反应温度为298K，再加入双氧水10mL，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K；
[0021] ②催化氧化后的结晶母液加入氯化钡和氯化钙为1:1的复合沉淀剂10g进行1步共沉淀净化除杂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K；
[0022] ③1步共沉淀净化除杂后的结晶母液中加入氨水调节pH值为8-9，进行2步共沉淀净化除杂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K；
[0023] ④2步共沉淀净化除杂完成后，加入1g碳酸铵，进行3步深度共沉淀除杂，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K。反应完成后，进行过滤，滤液收集检测(结果为S2-0.02g/L，NH4Cl 67.84g/L，WO31g/L)，返回配制解吸剂，滤渣收集检测(WO3含量为17％)，返回碱分解工序，进行回收。
[0024] 实施例2
[0025] 实施实验：
[0026] ①取1L结晶母液(结晶母液中WO3浓度为9g/L，S2-浓度为1.9g/L，NH4Cl浓度为62.08g/L)，置于3000L容积的玻璃烧杯中，加入盐酸和醋酸为1:1的混合酸，调节pH值为2-
3，加入氯化高铁和硫酸高铁为1:1的复合催化剂1.1g，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K，再加入双氧水11mL，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为
60min，反应温度为298K；
[0027] ②催化氧化后的结晶母液加入氯化钡和氯化钙为1:1的复合沉淀剂11g进行1步共沉淀净化除杂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K；
[0028] ③1步共沉淀净化除杂后的结晶母液中加入氨水调节pH值为8-9，进行2步共沉淀净化除杂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K；
[0029] ④2步共沉淀净化除杂完成后，加入1.1g碳酸铵，进行3步深度共沉淀除杂，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K。反应完成后，进行过滤，滤液收集检测(结果为S2-0.05g/L，NH4Cl 86.73g/L，WO31g/L)，返回配制解吸剂，滤渣收集检测(WO3含量为16.75％)，返回碱分解工序，进行回收。
[0030] 实施例3
[0031] 实施实验：
[0032] ①取1L结晶母液(结晶母液中WO3浓度为12g/L，S2-浓度为2.5g/L，NH4Cl浓度为58.45g/L)，置于3000L容积的玻璃烧杯中，加入盐酸和醋酸为1:1的混合酸，调节pH值为2-
3，加入氯化高铁和硫酸高铁为1:1的复合催化剂1.4g，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K，再加入双氧水11mL，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为
60min，反应温度为298K；
[0033] ②催化氧化后的结晶母液加入氯化钡和氯化钙为1:1的复合沉淀剂14g进行1步共沉淀净化除杂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K；
[0034] ③1步共沉淀净化除杂后的结晶母液中加入氨水调节pH值为8-9，进行2步共沉淀净化除杂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K；
[0035] ④2步共沉淀净化除杂完成后，加入1.4g碳酸铵，进行3步深度共沉淀除杂，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K。反应完成后，进行过滤，滤液收集检测(结果为S2-0.08g/L，NH4Cl 80.55g/L，WO31g/L)，返回配制解吸剂，滤渣收集检测(WO3含量为19％)，返回碱分解工序，进行回收。
[0036] 实施例4
[0037] 实施实验：
[0038] ①取1L结晶母液(结晶母液中WO3浓度为10g/L，S2-浓度为2.8g/L，NH4Cl浓度为48.24g/L)，置于3000L容积的玻璃烧杯中，加入盐酸和醋酸为1:1的混合酸，调节pH值为2-
3，加入氯化高铁和硫酸高铁为1:1的复合催化剂1.6g，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K，再加入双氧水11mL，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为
60min，反应温度为298K；
[0039] ②催化氧化后的结晶母液加入氯化钡和氯化钙为1:1的复合沉淀剂16g进行1步共沉淀净化除杂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K；
[0040] ③1步共沉淀净化除杂后的结晶母液中加入氨水调节pH值为8-9，进行2步共沉淀净化除杂，搅拌，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K；
[0041] ④2步共沉淀净化除杂完成后，加入1.6g碳酸铵，进行3步深度共沉淀除杂，搅匀，搅拌速度为60r/min，搅拌时间为60min，反应温度为298K。反应完成后，进行过滤，滤液收集检测(结果为S2-0.07g/L，NH4Cl 70.44g/L，WO31g/L)，返回配制解吸剂，滤渣收集检测(WO3含量为17.5％)，返回碱分解工序，进行回收。
[0042] 以上所述实施例仅表达了本发明的优选实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形、改进及替代，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
