一种具有污水净化功能的多孔磁性球状材料及其制备方法

摘要

本发明公开了一种具有污水和污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料及其制备方法，该材料可用于造纸废水、纺织废水、印染废水、电镀废水、橡胶工业废水及生活废水等，和被该类污水污染的土壤，含有有机污染物或重金属污染物或同时含有有机污染物和重金属污染物的废水和受污染土壤中污染物的去除。本发明采用纳米技术，将纳米功能材料与天然高分子材料复合，通过金属粒子印记及化学交联反应完成多功能磁性多孔球状材料的制备。能够分别降解废水和受污染土壤中的有机污染物和重金属污染物，能够通过磁分离进行回收并再生重新应用，能够通过制备工艺调整获得不同尺度的球状材料，使废水和受污染土壤处理工艺设计更加灵活高效。

权利要求

1.一种多孔磁性球状材料，其特征在于：该多孔磁性球状材料为包覆有纳米复合磁性颗粒的球状交联壳聚糖多孔材料，所述纳米复合磁性颗粒为纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4。

2.根据权利要求1所述的一种多孔磁性球状材料，其特征在于：该多孔磁性球状材料的孔率为30％～75％。

3.根据权利要求1所述的一种多孔磁性球状材料，其特征在于：该多孔磁性球状材料中纳米复合磁性颗粒的含量为质量百分比1％～55％。

4.根据权利要求1所述的一种多孔磁性球状材料，其特征在于：所述纳米级TiO2层的厚度为5～50nm。

5.权利要求1～4任一所述多孔磁性球状材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)纳米复合磁性颗粒的制备：将纳米Fe3O4磁性粒子分散于钛酸四丁酯的异丙醇溶液中，静止反应2～72h后经磁分离得到纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4的纳米复合磁性颗粒；

2)多孔磁性球状材料的制备：将上步所得的纳米复合磁性颗粒均匀分散在壳聚糖乙酸溶液中，超声分散，将分散后的混合物滴入到CuSO4溶液中凝固，过滤取滤渣；

将滤渣干燥后，再分散到戊二醛水溶液中，于70～90℃处理3～6h，过滤取滤渣，将滤渣中的铜离子用酸性溶液去除，洗涤干净，再分散于水中，调节pH值为中性，过滤取滤渣，干燥后即得多孔磁性球状材料。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤1)所述纳米Fe3O4磁性粒子和钛酸四丁酯的质量比为(0.15～6)：1。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤1)所述钛酸四丁酯的异丙醇溶液中钛酸四丁酯的质量浓度为0.1～5％w/w。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤2)中所述壳聚糖与纳米复合磁性颗粒的质量比为(1.2～19)：1。

9.权利要求1～4任一所述多孔磁性球状材料在污水及污染土壤净化中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述污水及污染土壤净化包括有机污染物和/或重金属污染物的去除。

说明书

一种具有污水净化功能的多孔磁性球状材料及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种具有污水及污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料及其制备方法，属于功能材料技术领域。本发明所提供的多孔磁性球状材料可广泛应用于废水及污染土壤中有机污染物及重金属污染物的去除。

背景技术

[0002] 水污染和土壤污染是伴随我国经济快速发展和人口快速增长而产生的巨大环境污染问题。目前我国年污水排放量近千亿吨，由于污水处理技术难以满足污水排放需求，经过几十年的累积，全国范围内大量主要水源被严重污染，同时也有大量土壤被污水严重污染。我国污水主要有两个来源：工业污水和生活污水。污水中的主要污染物包括有机污染物和重金属污染物。在污水处理过程中通常是只能单独针对有机污染物或重金属污染物选择合适的处理方法和工艺，如果既需要处理有机污染物又需要处理重金属污染物，则通常采取两个以上步骤，同时需要应用2种以上处理原料，不仅处理工艺和影响处理效果的因素复杂，而且成本高。比如通常有机污染物采取生物淤泥方法进行生物降解，而重金属污染物则需要采取吸附或絮凝沉淀方式进行去除。我国污水来源广泛，污水中污染物组成复杂，通常都同时含有有机污染物和重金属污染物，目前传统的处理工艺和处理原料在同时除去有机污染物和重金属污染物方面仍然面临巨大困难，特别是去除污染土壤中的污染物难度更大。

发明内容

[0003] 本发明的目的在于提供一种具有污水及污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料。

[0004] 本发明的另一目的在于提供一种具有污水及污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料的制备方法。

[0005] 本发明所采取的技术方案是：

[0006] 一种多孔磁性球状材料，该多孔磁性球状材料为包覆有纳米复合磁性颗粒的球状交联壳聚糖多孔材料，所述纳米复合磁性颗粒为纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4。

[0007] 进一步的，上述多孔磁性球状材料的孔率为30％～75％。

[0008] 进一步的，上述多孔磁性球状材料中纳米复合磁性颗粒的含量为质量百分比1％～55％。

[0009] 进一步的，上述纳米级TiO2层的厚度为5～50nm。

[0010] 上述所述多孔磁性球状材料的制备方法，包括以下步骤：

[0011] 1)纳米复合磁性颗粒的制备：将纳米Fe3O4磁性粒子分散于钛酸四丁脂的异丙醇溶液中，静止反应2～72h后经磁分离得到纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4的纳米复合磁性颗粒；

[0012] 2)多孔磁性球状材料的制备：将上步所得的纳米复合磁性颗粒均匀分散在壳聚糖乙酸溶液中，超声分散，将分散后的混合物滴入到CuSO4溶液中凝固，过滤取滤渣；

[0013] 将滤渣干燥后，再分散到戊二醛水溶液中，于70～90℃处理3～6h，过滤取滤渣，将滤渣中的铜离子用酸性溶液去除，洗涤干净，再分散于水中，调节pH值为中性，过滤取滤渣，干燥后即得多孔磁性球状材料。

[0014] 进一步的，上述步骤1)所述纳米Fe3O4磁性粒子和钛酸四丁脂的质量比为(0.15～6)：1。

[0015] 进一步的，上述步骤1)所述钛酸四丁脂的异丙醇溶液中钛酸四丁脂的质量浓度为0.1～5％w/w。

[0016] 进一步的，上述步骤2)中所述壳聚糖与纳米复合磁性颗粒的质量比为(1.2～19)：1。

[0017] 上述所述多孔磁性球状材料在污水及污染土壤净化中的应用。

[0018] 进一步的，上述污水及污染土壤净化包括有机污染物和/或重金属污染物的去除。

[0019] 本发明的有益效果是：

[0020] 1)本发明所述的具有污水和污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料是一种纳米复合多孔材料，在这种多孔材料内部包含有尺寸为50～500纳米的Fe3O4磁性粒子，由于磁性材料的存在可以采取磁分离的方法对于处理后材料进行分离回收，使材料分离回收工艺得到简化，特别是对于受污染土壤处理后的分离更是方便可行。该Fe3O4磁性粒子表面被厚度为5～50nm的TiO2所包覆，能够起到分解污水和污染土壤中有机污染物的作用。交联壳聚糖作为多孔材料的基体，在本发明制备过程中，使壳聚糖中大量的-NH2官能团得到良好的保存，具有更优异的去除污水和污染土壤中重金属污染物的功能。本发明的具有污水和污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料是多种功能的复合体，不仅能够降解废水和污染土壤中有机污染物的功能，而且能够起到吸附富集污水和污染土壤中重金属污染物的作用，同时还能采用磁分离的方式将使用后的材料简单回收。

[0021] 2)本发明的具有污水和污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料能够使废水和污染土壤净化中有机污染物和重金属污染物同时去除，方法简单方便，一步到位。本发明的污染物净化功能的多孔磁性球状材料在使用后还能够通过磁分离的方式回收，并经过酸化处理将所吸附的重金属污染物分离后，反复多次应用，经过多次应用后，基体交联壳聚糖材料能够自然降解，多孔磁性球状材料中的磁性粒子还能够通过磁分离回收继续应用于多孔磁性球状材料的制备。

[0022] 3)本发明的具有污水和污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料的尺寸可调范围宽，根据不同的应用工艺要求，能够制备成小尺寸的球状材料，也可以制备成尺寸较大的球状材料。不同尺寸的球状材料也可以混合使用，极大的满足了水和土壤处理工艺的设计需求。应用方式可以是流化床式的污水处理，也可以是浸泡循环式，或处理塔式的。选用本发明的具有污水和污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料作为污水和污染土壤处理原料，处理工艺设计灵活方便。

[0023] 4)本发明的具有污水和污染土壤净化功能的多孔磁性球状材料的基体树脂是交联壳聚糖树脂，壳聚糖是一种天然多糖，经交联处理后，耐生物降解和自然老化性能大大提高，使用寿命明显延长。这种纯天然的多糖物质，在使用过程中不会产生二次污染，环境友好特点明显。

附图说明

[0024] 图1为本发明制备的多孔磁性微球的扫描电镜照片。

具体实施方式

[0025] 一种多孔磁性球状材料，该多孔磁性球状材料为包覆有纳米复合磁性颗粒的球状交联壳聚糖多孔材料，所述纳米复合磁性颗粒为纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4。

[0026] 优选的，上述多孔磁性球状材料的孔率为30％～75％。

[0027] 优选的，上述多孔磁性球状材料中纳米复合磁性颗粒的含量为质量百分比1％～55％。

[0028] 优选的，上述纳米级TiO2层的厚度为5～50nm。

[0029] 优选的，上述Fe3O4的尺寸为50～500nm，饱和磁化强度为55～75emu/g。

[0030] 优选的，上述多孔磁性球状材料的直径为0.1～100mm。

[0031] 上述所述多孔磁性球状材料的制备方法，包括以下步骤：

[0032] 1)纳米复合磁性颗粒的制备：将纳米Fe3O4磁性粒子分散于钛酸四丁脂的异丙醇溶液中，静止反应2～72h后经磁分离得到纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4的纳米复合磁性颗粒；

[0033] 2)多孔磁性球状材料的制备：将上步所得的纳米复合磁性颗粒均匀分散在壳聚糖乙酸溶液中，超声分散，将分散后的混合物滴入到CuSO4溶液中凝固，过滤取滤渣；

[0034] 将滤渣干燥后，再分散到戊二醛水溶液中，于70～90℃处理3～6h，过滤取滤渣，将滤渣中多余的铜离子去除，洗涤干净，再分散于水中，调节pH值为中性，过滤取滤渣，干燥后即得多孔磁性球状材料。

[0035] 优选的，上述纳米Fe3O4磁性粒子的制备方法为：将三价铁盐、二价铁盐、氨水、聚乙烯醇和水混匀，充分溶解后于170～190℃条件下进行水热反应2～15h，冷却经磁分离得到纳米Fe3O4磁性粒子。

[0036] 优选的，上述三价铁盐、二价铁盐、氨水、聚乙烯醇和水的质量比为(0.8～1.2):(1.2～1.6):(0.25～0.35):(0.05～0.15):(8～12)。

[0037] 优选的，上述三价铁盐选自硝酸铁、硫酸铁、氯化铁、柠檬酸铁中的至少一种。

[0038] 优选的，上述二价铁盐选自硝酸亚铁、硫酸亚铁、氯化亚、醋酸亚铁、柠檬酸亚铁中至少一种。

[0039] 优选的，上述超声分散的时间为25～45min。

[0040] 优选的，上述步骤1)所述纳米Fe3O4磁性粒子和钛酸四丁脂的质量比为(0.15～6)：1。

[0041] 优选的，上述步骤1)所述钛酸四丁脂的异丙醇溶液中钛酸四丁脂的质量浓度为0.1～5％w/w。

[0042] 优选的，上述步骤2)所述壳聚糖乙酸溶液中壳聚糖的质量浓度为0.5～10.5％w/w。

[0043] 优选的，上述步骤2)中所述壳聚糖与纳米复合磁性颗粒的质量比为(1.2～19)：1。

[0044] 优选的，上述步骤2)中所述滴入的具体操作为：用直径为0.1～100mm的金属针头匀速将分散后的混合物滴入到CuSO4溶液中凝固。

[0045] 优选的，上述步骤2)所述CuSO4溶液浓度为5～35％w/w。

[0046] 优选的，上述步骤2)所述戊二醛水溶液的浓度为12～18％w/w。

[0047] 优选的，上述步骤2)中所述去除滤渣中多余的铜离子的方法为用将滤渣浸泡在08～1.2M的盐酸溶液中去除铜离子。

[0048] 优选的，上述步骤2)所述干燥为真空干燥，干燥温度为50～80℃。

[0049] 上述多孔磁性球状材料在污水及污染土壤净化中的应用。

[0050] 优选的，上述所述污水及污染土壤净化包括有机污染物和/或重金属污染物的去除。

[0051] 下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但并不局限于此。

[0052] 实施例1

[0053] 一种具有污水净化功能的多孔磁性球状材料的制备方法，包括如下步骤：

[0054] 1)纳米磁性粒子的制备：FeCl2、FeCl3、氨水、聚乙烯醇、水按1:1.2:0.3:0.1:10的重量比加入到水热反应釜中，充分溶解后将水热反应釜密封锁紧放入180℃烘箱中静止水热反应5小时，冷却后取出并经磁分离洗涤得到纳米Fe3O4磁性粒子；所得Fe3O4的尺寸为50～500nm，饱和磁化强度为55～75emu/g。

[0055] 2)纳米复合磁性颗粒制备：即TiO2包覆磁性Fe3O4磁性粒子的制备方法为，将0.3g纳米Fe3O4磁性粒子分散于质量浓度为0.1％w/w的钛酸四丁脂异丙醇溶液中，静止反应8小时后经磁分离得到纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4的复合磁性颗粒；其中Fe3O4磁性粒子和钛酸四丁脂的质量比为3：1。

[0056] 3)多孔磁性微球的制备：将上步制备的TiO2包覆Fe3O4复合纳米磁性粒子均匀分散于浓度为0.5wt％壳聚糖乙酸溶液中，超声分散30分钟后，通过直径为5mm的金属针头以均匀的速度滴入到质量浓度为5％w/w的CuSO4溶液中凝固，过滤、真空干燥。其中，壳聚糖与复合纳米磁性粒子的质量比为2：1。

[0057] 4)将上述真空干燥后的产物进一步分散到质量浓度为15％w/w的戊二醛水溶液中，在80℃处理5小时后，过滤分离。

[0058] 5)将上述分离后的产物浸泡在1M的盐酸溶液中去除铜离子，洗涤过滤，再分散于水溶液中，用1M的NaOH溶液调整pH值至中性，洗涤过滤、真空干燥(50～80℃条件下干燥)后得到多孔磁性微球材料。

[0059] 本实施例制备的多孔磁性球状材料中纳米复合磁性颗粒的含量为质量百分比1％～55％；其中纳米级TiO2层的厚度为5～50nm；所制备的多孔磁性球状材料的孔率为30％～75％，直径为0.1～100mm。

[0060] 实施例2

[0061] 一种具有污水净化功能的多孔磁性球状材料的制备方法，包括如下步骤：

[0062] 1)纳米磁性粒子的制备：FeCl2、FeCl3、氨水、聚乙烯醇、水按1:1.2:0.3:0.1:10的重量比加入到水热反应釜中，充分溶解后将水热反应釜密封锁紧放入180℃烘箱中静止水热反应5小时，冷却后取出并经磁分离洗涤得到纳米Fe3O4磁性粒子；所得Fe3O4的尺寸为50～500nm，饱和磁化强度为55～75emu/g。

[0063] 2)纳米复合磁性颗粒制备：即TiO2包覆磁性Fe3O4磁性粒子的制备方法为，将纳米Fe3O4磁性粒子分散于质量浓度为5％w/w的钛酸四丁脂异丙醇溶液中，静止反应8小时后经磁分离得到纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4的复合磁性颗粒；其中Fe3O4磁性粒子和钛酸四丁脂的质量比为0.15：1。

[0064] 3)多孔磁性微球的制备：将上步制备的TiO2包覆Fe3O4复合纳米磁性粒子均匀分散于浓度为10.5wt％壳聚糖乙酸溶液中，超声分散25分钟后，通过直径为5mm的金属针头以均匀的速度滴入到质量浓度为35％w/w的CuSO4溶液中凝固，过滤、真空干燥。其中，壳聚糖与复合纳米磁性粒子的质量比为19：1。

[0065] 4)将上述真空干燥后的产物进一步分散到质量浓度为12％w/w的戊二醛水溶液中，在70℃处理6小时后，过滤分离。

[0066] 5)将上述分离后的产物浸泡在1M的盐酸溶液中去除铜离子，洗涤过滤，再分散于水溶液中，用1M的NaOH溶液调整pH值至中性，洗涤过滤、真空干燥(50～80℃条件下干燥)后得到多孔磁性微球材料。

[0067] 本实施例制备的多孔磁性球状材料中纳米复合磁性颗粒的含量为质量百分比1％～55％；其中纳米级TiO2层的厚度为5～50nm；所制备的多孔磁性球状材料的孔率为30％～75％，直径为0.1～100mm。

[0068] 实施例3

[0069] 一种具有污水净化功能的多孔磁性球状材料的制备方法，包括如下步骤：

[0070] 1)纳米磁性粒子的制备：FeCl2、FeCl3、氨水、聚乙烯醇、水按1:1.2:0.3:0.1:10的重量比加入到水热反应釜中，充分溶解后将水热反应釜密封锁紧放入180℃烘箱中静止水热反应10小时，冷却后取出并经磁分离洗涤得到纳米Fe3O4磁性粒子；所得Fe3O4的尺寸为50～500nm，饱和磁化强度为55～75emu/g。

[0071] 2)纳米复合磁性颗粒制备：即TiO2包覆磁性Fe3O4磁性粒子的制备方法为，将纳米Fe3O4磁性粒子分散于质量浓度为2.5％w/w的钛酸四丁脂异丙醇溶液中，静止反应8小时后经磁分离得到纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4的复合磁性颗粒；其中Fe3O4磁性粒子和钛酸四丁脂的质量比为0.3：1。

[0072] 3)多孔磁性微球的制备：将上步制备的TiO2包覆Fe3O4复合纳米磁性粒子均匀分散于浓度为5wt％壳聚糖乙酸溶液中，超声分散35分钟后，通过直径为5mm的金属针头以均匀的速度滴入到质量浓度为25％w/w的CuSO4溶液中凝固，过滤、真空干燥。其中，壳聚糖与复合纳米磁性粒子的质量比为16：1。

[0073] 4)将上述真空干燥后的产物进一步分散到质量浓度为18％w/w的戊二醛水溶液中，在90℃处理3小时后，过滤分离。

[0074] 5)将上述分离后的产物浸泡在1M的盐酸溶液中去除铜离子，洗涤过滤，再分散于水溶液中，用1M的NaOH溶液调整pH值至中性，洗涤过滤、真空干燥(50～80℃条件下干燥)后得到多孔磁性微球材料。

[0075] 本实施例制备的多孔磁性球状材料中纳米复合磁性颗粒的含量为质量百分比1％～55％；其中纳米级TiO2层的厚度为5～50nm；所制备的多孔磁性球状材料的孔率为30％～75％，直径为0.1～100mm。

[0076] 实施例4

[0077] 一种具有污水净化功能的多孔磁性球状材料的制备方法，包括如下步骤：

[0078] 1)纳米磁性粒子的制备：FeCl2、FeCl3、氨水、聚乙烯醇、水按0.8:1.6:0.35:0.15:8的重量比加入到水热反应釜中，充分溶解后将水热反应釜密封锁紧放入190℃烘箱中静止水热反应2小时，冷却后取出并经磁分离洗涤得到纳米Fe3O4磁性粒子；所得Fe3O4的尺寸为50～500nm，饱和磁化强度为55～75emu/g。

[0079] 2)纳米复合磁性颗粒制备：即TiO2包覆磁性Fe3O4磁性粒子的制备方法为，将纳米Fe3O4磁性粒子分散于质量浓度为0.1％w/w的钛酸四丁脂异丙醇溶液中，静止反应72小时后经磁分离得到纳米级TiO2层包覆着纳米Fe3O4的复合磁性颗粒；其中Fe3O4磁性粒子和钛酸四丁脂的质量比为6：1。

[0080] 3)多孔磁性微球的制备：将上步制备的TiO2包覆Fe3O4复合纳米磁性粒子均匀分散于浓度为0.5wt％壳聚糖乙酸溶液中，超声分散30分钟后，通过直径为5mm的金属针头以均匀的速度滴入到质量浓度为5％w/w的CuSO4溶液中凝固，过滤、真空干燥。其中，壳聚糖与复合纳米磁性粒子的质量比为1.2：1。

[0081] 4)将上述真空干燥后的产物进一步分散到质量浓度为12％w/w的戊二醛水溶液中，在70℃处理6小时后，过滤分离。

[0082] 5)将上述分离后的产物浸泡在1.2M的盐酸溶液中去除铜离子，洗涤过滤，再分散于水溶液中，用0.8M的NaOH溶液调整pH值至中性，洗涤过滤、真空干燥(50～80℃条件下干燥)后得到多孔磁性微球材料。

[0083] 本实施例制备的多孔磁性球状材料中纳米复合磁性颗粒的含量为质量百分比1％～55％；其中纳米级TiO2层的厚度为5～50nm；所制备的多孔磁性球状材料的孔率为30％～75％，直径为0.1～100mm。

[0084] 下面对上述实施例制备的多孔磁性球状材料作进一步的性能检测。

[0085] 一、扫描电镜检测

[0086] 对实施例1制备的多孔磁性球状材料进行扫描电镜检测，检测结果如图1所示，从中可以看出所制备的多孔磁性球具有疏松的开孔结构，能够为污染物处理提供充足丰富的活性表面，而且疏松的开孔结构能够减物质传输的阻力，提高污水和污染土壤净化处理速度。

[0087] 二、孔率检测

[0088] 方法：于比重瓶中加满正庚烷并称重(W1),倒出正庚烷,加入一定量实施例1～4制备的多孔磁性球状材料(W),将树脂在正庚烷中浸泡2h后,用正庚烷加满比重瓶并称重(W2),则干燥过的树脂的骨架体积.

[0089] (dt为测定温度下正庚烷的密度,ρ＝0.683g/cm3),骨架密度

[0090] 另外称取一定量(G1)的水溶胀后的多孔磁性球(尽量吸干表面水分)于烘箱中烘至恒重(G2),则树脂中水分所占的重量分数

[0091] 多孔磁性球孔率用下式计算：

[0092] (ρH2O＝1g/cm3)

[0093] 检测结果显示本发明制备的多孔磁性球状材料的孔率为30％～75％。

[0094] 三、对重金属吸附效果的检测

[0095] 方法：准确称取0.1g实施例1～3制备的多孔磁性球状材料球置于25mL具塞试管中,加入0.1mol/l CuSO4溶液10mL(或CoSO4、NiSO4),密封,30℃水浴100r/min振荡10h(证明已达饱和),取上清液适量稀释后用紫外分光光度法测定Cu2+的浓度(或Co2+、Ni2+),根据式：QCu2+＝(C0-C1)·V/W计算其吸附量(QCu2+,其单位为mmol/g)。

[0096] 式中:W——多孔磁性球的质量(g)；V——CuSO4溶液的体积(mL)；C0——CuSO4原液的浓度(mol/L)；C1——吸附后CuSO4溶液的浓度,(mol/L)。

[0097] 表1本发明多孔磁性球状材料对重金属和有机污染物吸附效果的检测[0098]

[0099] 结果：检测结果如表1所示，从中可以看出本发明多孔磁性微球在初始浓度为0.1mol/L时对铜、钴、镍离子的饱和吸附量都在2mmol/g以上，尤其是对铜离子的饱和吸附量可达3.32mmol/g，说明本发明材料对重金属具有很好的吸附作用。

[0100] 四、去除有机污染物效果的检测

[0101] 方法：分别选取含2，4-二氯酚或对亚甲基蓝浓度为10mg/L的废水，用NaOH水溶液(或HNO3水溶液)调节废水的pH值为6～7，将实施例1、2及3所制得的多孔磁性微球分别添加到上述待处理废水样品中，在28℃的温度条件下，放于摇床中振荡反应6h(摇床转速为80rpm)，反应完成后以磁铁分离反应液中的多孔磁性微球吸附剂，完成对废水中2，4-二氯酚或对亚甲基蓝的处理。应用UV-Vis光谱对处理后的废水溶液进行测定，计算多孔磁性微球对2，4-二氯酚和亚甲基蓝的去除率。

[0102] 测定结果见表1所示，从中可以看出，本发明实施例所得的多孔磁性微球对2，4-二氯酚、亚甲基蓝两种有机物的去除率均在97％以上；而且，本发明技术所制备的多孔磁性微球在重复使用10次后对有机物(亚甲基蓝)的去除率仍然高达90％左右，说明本发明材料对有机物污染物具有很好的吸附作用，具有良好的应用前景。

[0103] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。