在洗衣过程中作为去污剂的无规共聚物

摘要

本发明涉及可通过聚合获得的无规共聚物，所述无规共聚物在洗衣过程中作为去污剂的用途。本发明的其他方面为一种在洗衣过程中更容易从纺织品中去污的方法和含有所述无规共聚物的洗涤剂。

权利要求

1.可通过聚合(i)用量为1-67摩尔％的至少一种式(I)单体和(ii)用量为33-99摩尔％的至少一种式(II)单体而获得的无规共聚物：其中n为5-7

2.根据权利要求1的无规共聚物，其中式(I)单体的n为7。

3.根据权利要求1或2的无规共聚物，其中式(I)单体以5-67摩尔％的量存在且式(II)单体以33-95摩尔％的量存在。

4.根据权利要求1-3中任一项的无规共聚物在水洗衣过程中作为去污剂的用途。

5.包含根据权利要求1-3中任一项的无规共聚物的洗涤剂。

说明书

在洗衣过程中作为去污剂的无规共聚物

[0001] 本发明涉及可通过聚合获得的无规共聚物，所述无规共聚物在洗衣过程中作为去污剂的用途。本发明的其他方面为一种在洗衣过程中更容易从纺织品中去污的方法和含有所述无规共聚物的洗涤剂。

[0002] 在常规家用洗涤方法中，存在这样的问题：当使用次优洗涤剂配制剂和/或低洗涤温度时，某些种类污物和灰尘难以从纺织品中除去，因为这些污物和灰尘强吸附于纤维表面或强吸收于纤维内。

[0003] 几种试剂在洗衣过程中作为去污剂的用途是已知的。实例为羧甲基纤维素或来自对苯二甲酸和聚乙二醇的聚合物的阴离子衍生物(参见例如E.Smulders，“Laundry Detergents”Wiley-VCH Verlag GmbH，2002，第88页)。关于去污剂，通常假定其在洗衣期间沉积和积聚在纤维表面，从而使纤维的表面性质改性。随后沉积在该改性纤维表面上的污物和灰尘更容易在随后洗涤循环中除去。

[0004] EP 0 955 791 A1公开了疏水改性多羧酸盐聚合物通过织物与包含这些聚合物的组合物接触而用于促进从织物中去污。

[0005] WO 2004/055075 A1公开了具有至少10,000的数均分子量的接枝共聚物，其包含衍生自烯属不饱和单体的骨架单元、亲水性不带电侧链和含有叔或季氮原子的可阳离子带电或阳离子带电的侧链。这些接枝共聚物用于洗衣洗涤剂组合物中以在洗衣期间促进从纺织品织物中去污。

[0006] 本发明目的在于提供在洗衣过程中用作去污剂的具有改进性质的无规共聚物。另一目的在于提供适用于该用途的液体和粉末洗涤剂组合物。

[0007] 现已惊人地发现所述目的可在很大程度上通过可通过聚合用量为1-70摩尔％的至少一种式(I)单体和用量为30-99摩尔％的至少一种式(II)单体而获得的无规共聚物实现：

[0008]

[0009] 其中n≥3

[0010]

[0011] 在一个优选实施方案中，式(I)单体的n为3-120，优选5-50，甚至更优选7-46。

[0012] 在另一优选实施方案中，式(I)单体的n选自7、23和46。

[0013] 在再一优选实施方案中，式(I)单体以5-70摩尔％的量存在且式(II)单体以30-95摩尔％的量存在。在一个更优选实施方案中，式(I)单体以9-70摩尔％的量存在且式(II)单体以30-91摩尔％的量存在。在一个甚至更优选实施方案中，式(I)单体以9-67摩尔％的量存在且式(II)单体以33-91摩尔％的量存在。在又一优选实施方案中，式(I)单体以5-60摩尔％的量存在且式(II)单体以40-95摩尔％的量存在。在还一优选实施方案中，式(I)单体以5-50摩尔％的量存在且式(II)单体以50-95摩尔％的量存在。

[0014] 本发明共聚物可通过聚合生产。更准确地说，本发明共聚物可通过使用例如描述于下文实施例或US 4,170,582、US 2009/0234062或US7,687,554中的已知聚合方法制备，其例如为乳液和微乳液聚合，但不使用表面活性剂。

[0015] 制备本发明共聚物的合适方法包括混合式(I)和(II)单体和引发剂；或混合式(I)和(II)单体、水和引发剂以形成预混物；或混合式(I)和(II)单体，或混合式(I)和(II)单体和水以形成单独预混物和独立地来自引发剂和合适溶剂的预混物。在第二步中，将预混物加入水中，其中将单体聚合以获得聚合物。聚合时间取决于温度和所需终产物性质，但优选在25-100℃，更优选50-90℃温度下在0.5-10小时内。

[0016] 作为自由基聚合物引发剂，可使用一般自由基引发剂。自由基引发剂优选为二偶氮化合物、过硫酸盐、过氧化物或氢过氧化物或氧化还原引发剂。

[0017] 具体的优选自由基源是2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二[2(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮二(1-环己烷甲腈)、2,2’-偶氮二(异丁酰胺)二水合物、2-苯基偶氮-2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、2,2’-偶氮二(2-甲基丙烷)、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁脒)(游离碱或盐酸盐)、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)(游离碱或盐酸盐)、2,2’-偶氮二{2-甲基-N-[1,1-二(羟甲基)乙基]丙酰胺}或2,2’-偶氮二{2-甲基-N-[1,1-二(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺；乙酰基环己烷磺酰过氧化物、过氧二碳酸二异丙基酯、过新癸酸叔戊基酯、过新癸酸叔丁基酯、过新戊酸叔丁基酯、过新戊酸叔戊基酯、过氧化二(2,4-二氯苯甲酰)、过氧化二异壬酰、过氧化二癸酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、过氧化二(2-甲基苯甲酰)、过氧化二琥珀酸、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过2-乙基己酸叔丁基酯、过氧化二(4-氯苯甲酰)、过异丁酸叔丁基酯、过马来酸叔丁基酯、1,1-二(叔丁基过氧)3,5,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷、碳酸叔丁基过氧异丙基酯、过异壬酸叔丁基酯、己烷-2,5-二苯甲酸2,5-二甲基酯、过氧乙酸叔丁基酯、过苯甲酸叔戊基酯、过苯甲酸叔丁基酯、2,2-二(叔丁基过氧)丁烷、2,2-二(叔丁基过氧)丙烷、过氧化二枯基、过氧化2,5-二甲基己烷-2,5-二叔丁基、3-叔丁基过氧-3-苯基-2-苯并[c]呋喃酮、过氧化二叔戊基、3,5-二(叔丁基过氧)-3,5-二甲基-1,2-二氧戊环、过氧化二叔丁基、过氧化2,5-二甲基己炔-2,5-二叔丁基、3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧杂环壬烷、对 烷氢过氧化物、蒎烷氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵。

[0018] 油溶性和水溶性引发剂的优选实例为偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二[2(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过马来酸叔丁基酯、过氧化琥珀酸和叔丁基氢过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化氢、过苯甲酸叔丁基酯和过2-乙基己酸叔丁基酯。

[0019] 自由基产生可通过氧化还原体系如使用抗坏血酸或羟甲基亚磺酸盐与某些上述引发剂组合使用而促进。

[0020] 聚合引发剂的合适量基于所用单体总量为0.01-约5重量％。

[0021] 本发明的另一方面为本发明无规共聚物在水洗衣过程中作为去污剂的用途。

[0022] 水洗衣过程通常为家庭洗衣过程。例如，经受该洗衣过程的纺织品可由聚酯、聚丙烯酸酯、棉、羊毛、聚酰胺或其混合物制成；优选其由棉制成。

[0023] 本发明的再一方面为在水洗衣过程中从纺织品中去污的方法，该方法包括将本发明无规共聚物以有效量加入水洗衣过程中的洗涤剂中的步骤。

[0024] 术语“有效量”是指本发明无规共聚物的量足以在水洗衣过程中从纺织品中去污。无规共聚物优选作为洗涤剂的一部分使用，其优选以基于全部洗涤剂组合物的重量为
0.01-5重量％的量存在。

[0025] 本发明的又一方面为包含本发明无规共聚物的洗涤剂。

[0026] 当无规共聚物作为洗涤剂的一部分使用时，其优选以基于全部洗涤剂组合物的重量为0.01-5重量％的量存在。

[0027] 本发明的一方面还为包含基于全部洗涤剂组合物的重量为0.01-5重量％，优选0.1-2重量％的本发明无规共聚物的洗涤剂。

[0028] 本发明洗涤剂例如可为含漂白剂的重役型洗涤剂、精致纺织品用洗涤剂或彩色物品用洗涤剂。其可为固体，例如粉末、颗粒或片剂，或液体，例如基于水和/或一种或多种有机溶剂的结构(即浑浊)或非结构(即清澈)液体洗涤剂。

[0029] 洗涤剂通常包括至少一种表面活性剂，其可为阴离子、阳离子、非离子或两性的。

[0030] 阴离子表面活性剂例如可以为硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐表面活性剂或其混合物。优选烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸盐、烷基和链烯基醚羧酸盐或α-磺酸脂肪酸盐或其酯。

[0031] 优选的磺酸盐例如为在烷基中具有10-20个碳原子的烷基苯磺酸盐，在烷基中具有8-18个碳原子的烷基硫酸盐，在烷基中具有8-18个碳原子的烷基醚硫酸盐和衍生于棕榈油或牛脂且在烷基结构部分中具有8-18个碳原子的脂肪酸盐。加成于烷基醚硫酸盐上的氧化乙烯单元的平均摩尔数为1-20，优选1-10。该阴离子表面活性剂中的阳离子优选为碱性金属阳离子，尤其是钠或钾，更优选钠。优选的羧酸盐为式R19’-CON(R20’)CH2COOM1的碱金属肌氨酸盐，其中R19’为C9-C17烷基或C9-C17链烯基，R20’为C1-C4烷基且M1为碱金属，尤其是钠。

[0032] 非离子表面活性剂例如可以为伯或仲醇乙氧基化物，尤其是每个醇基平均被1-20mol氧化乙烯乙氧基化的C8-C20脂族醇。优选每个醇基平均被1-10mol氧化乙烯乙氧基化的伯和仲C10-C15脂族醇。同样可以使用非乙氧基化的非离子表面活性剂，例如烷基聚糖苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖酰胺)。

[0033] 除了或代替阴离子和/或非离子表面活性剂，组合物可含有阳离子表面活性剂。可能的阳离子表面活性剂包括所有常用阳离子表面活性化合物，尤其是具有纺织品软化效果的表面活性剂。

[0034] 阳离子表面活性剂的非限制实例在下式中给出：

[0035]

[0036] 其中

[0037] 各Rα基团彼此独立地为C1-6-烷基、-链烯基或-羟烷基；

[0038] 各Rβ基团彼此独立地为C8-28-烷基或-链烯基；

[0039] Rγ为Rα或(CH2)n-T-Rβ；

[0040] Rδ为Rα或Rβ或(CH2)n-T-Rβ；

[0041] T＝-CH2-、-O-CO-或-CO-O-且n为0-5。

[0042] 优选的阳离子表面活性剂包括羟烷基-三烷基铵化合物，尤其是C12-18烷基(羟乙基)二甲基铵化合物，尤其优选相应的氯化物盐。

[0043] 本发明洗涤剂可含有基于组合物总重量为至多15重量％，例如0.5-15重量％的阳离子表面活性剂。

[0044] 表面活性剂的总量基于洗涤剂优选为1-50重量％，尤其是1-40重量％，更尤其是1-30重量％。

[0045] 作为助洗剂物质例如考虑碱金属磷酸盐，尤其是三聚磷酸盐，碳酸盐和碳酸氢盐，尤其是其钠盐，硅酸盐，硅酸铝，多羧酸盐，多羧酸，有机膦酸盐，氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)以及该类化合物的混合物。

[0046] 尤其合适的硅酸盐是式NaHSitO2t+1.pH2O或Na2SitO2t+1.pH2O的结晶层状硅酸盐的钠盐，其中t为1.9-4的数且p为0-20的数。

[0047] 在硅酸铝中，优选以名称沸石A、B、X和HS市售的那些，还有包含该类组分中两种或更多种的混合物。特别优选沸石A。

[0048] 在多羧酸盐中，优选多羟基羧酸盐，尤其是柠檬酸盐，以及丙烯酸盐，还有其与马来酸酐的共聚物。优选的多羧酸是次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸以及呈外消旋形式或呈对映体纯(S,S)形式的乙二胺二琥珀酸盐。

[0049] 尤其合适的膦酸盐或氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)是1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、次氮基三(亚甲基膦酸)、乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其盐的碱金属盐。也优选的聚膦酸盐具有下式：

[0050]

[0051] 其中

[0052] R18为CH2PO3H2或其水溶性盐，和

[0053] d为0、1、2或3的值的整数。

[0054] 尤其优选其中b为1的值的整数的多膦酸盐。

[0055] 作为优选为过氧化物漂白剂的漂白剂组分，考虑过氧化氢和能够在水溶液中得到过氧化氢的化合物，例如在文献中已知和可市售的有机和无机过氧化物，其可在常规洗涤温度下，例如在10-95℃的温度下漂白纺织品材料。然而，优选使用无机过氧化物，例如过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和/或过硅酸盐。

[0056] 过氧化物漂白剂化合物可单独地或与过氧酸漂白剂前体和/或漂白催化剂组合使用。过氧酸前体通常称为漂白活化剂。合适的漂白活化剂包括带有O-和/或N-酰基和/或未被取代或取代的苯甲酰基的漂白活化剂。优选多酰化亚烷基二胺，尤其是四乙酰基乙二胺(TAED)，酰化甘脲，尤其是四乙酰基甘醇脲(tetraacetyl glycol urea)(TAGU)，N,N-二乙酰基-N,N-二甲基脲(DDU)，4-苯甲酰氧基苯磺酸钠(SBOBS)，1-甲基-2-苯甲酰氧基苯-4-磺酸钠，4-甲基-3-苯甲酰氧基苯甲酸钠，甲苯甲酰氧基苯磺酸三甲基铵，酰化三嗪衍生物，尤其是1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(DADHT)，式(6)化合物：

[0057]

[0058] 其中R22为磺酸盐基团、羧酸基团或羧酸盐基团，并且其中R21为线性或支化(C7-C15)烷基，尤其是以名称SNOBS、SLOBS和DOBA已知的活化剂；与过氧化物形成过亚氨酸(perimine acid)的腈化合物也考虑作为漂白活化剂。这些漂白活化剂基于组合物总重量可以至多12重量％，优选2-10重量％的量使用。

[0059] 还可以使用通常已知的漂白催化剂，例如EP 1194514、EP 1383857或WO04/007657中所公开的过渡金属配合物。

[0060] 其他漂白催化剂公开于US 2001044401、EP 0458397、WO 9606154、EP 1038946、EP 0900264、EP 0909809、EP 1001009、WO 9965905、WO 0248301、WO 0060045、WO 02077145、WO 
0185717、WO 0164826、EP 0923635、DE 19639603、DE102007017654、DE102007017657、DE102007017656、US 20030060388、EP 0918840B1、EP 1174491A2、EP 0805794B1、WO 
9707192A1、US 6235695B1、EP 0912690B1、EP 832969B1、US 6479450B1、WO 9933947A1、WO 
0032731A1、WO 03054128A1、DE102004003710、EP 1083730、EP 1148117、EP 1445305、US 
6476996、EP 0877078、EP 0869171、EP 0783035、EP 0761809和EP 1520910中。如果需要，漂白催化剂可与过氧酸漂白剂前体组合。

[0061] 该洗涤剂可以包含一种或多种例如选自如下类别的荧光增白剂：双-三嗪基氨基茋二磺酸、双-三唑基茋二磺酸、双-苯乙烯基联苯或双-苯并呋喃基联苯、双-苯并 唑基衍生物、双-苯并咪唑基衍生物或香豆素衍生物或吡唑啉衍生物。

[0062] 该组合物此外还可以包含一种或多种其他添加剂。该类添加剂例如为污物悬浮剂，例如羧甲基纤维素钠；pH调节剂，例如碱金属或碱土金属硅酸盐；泡沫调节剂，例如皂类；调节喷雾干燥和造粒性能的盐，例如硫酸钠；香料；还有合适的话抗静电剂和软化剂如绿土；颜料；和/或调色剂。如果使用的话，这些成分尤其应对任何漂白剂稳定。

[0063] 如果使用该类助剂，其基于该洗涤剂的总重量通常以0.1-20重量％，优选0.5-10重量％，尤其是0.5-5重量％的总量加入。

[0064] 此外，该洗涤剂还可以任选包含酶。为了去污的目的可以加入酶。酶通常改进对由蛋白质或淀粉，例如血液、牛奶、草或果汁引起的污渍的作用。优选的酶是纤维素酶和蛋白酶，尤其是蛋白酶。纤维素酶是与纤维素及其衍生物反应并将它们水解形成葡萄糖、纤维素二糖和纤维素低聚糖的酶。纤维素酶除去污垢并且此外具有提高织物柔软手感的效果。

[0065] 常规酶的实例包括但决不限于下列：

[0066] US 6,242 405第14栏第21-32行所述蛋白酶；

[0067] US 6,242 405第14栏第33-46行所述脂酶；

[0068] US 6,242 405第14栏第47-56行所述淀粉酶；以及

[0069] US 6,242 405第14栏第57-64行所述纤维素酶；

[0070] 市售洗涤剂蛋白酶，如和 例如由NOVOZYMES A/S销售；

[0071] 市售洗涤剂淀粉酶，如和 例如由NOVOZYMES A/S销售；

[0072] 市售洗涤剂纤维素酶，如 和 例如由NOVOZYMES A/S销售；

[0073] 市售洗涤剂脂酶，如 Lipolase 和 例如由NOVOZYMES A/S销售；

[0074] 合适的甘露聚糖酶，如 例如由NOVOZYMES A/S销售。

[0075] 酶在使用时可以基于该洗涤剂的总重量以0.01-5重量％，尤其是0.05-5重量％，更尤其是0.1-4重量％的总量存在。

[0076] 本发明洗涤剂中的其他优选成分是在纺织品洗涤过程中防止由洗涤液中已经由纺织品在洗涤条件下释放的染料引起玷污的染料固定剂和/或聚合物。该类聚合物优选为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑或聚乙烯基吡啶-N-氧化物，它们可能已经通过引入阴离子或阳离子取代基而改性，尤其是分子量为5000-60 000，更尤其是10 000-50 000的那些。如果使用该类聚合物，则其基于该洗涤剂配制剂的总重量通常以0.01-5重量％，尤其是
0.05-5重量％，更尤其是0.1-2重量％的总量使用。优选的聚合物是WO-A-02/02865(尤其见第1页最后段和第2页第一段)中提到的那些以及WO-A-04/05688中的那些。

[0077] 还可以将本发明无规共聚物与可由二羧酸和任选地聚合二醇获得的常规去污聚合物组合使用，以在洗涤织物时进一步提高洗衣洗涤剂的清洁力。在本发明洗涤剂上下文中，该类组合也是可以的。可额外引入或使用的已知聚酯去污聚合物包括二羧酸如己二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸或磺基间苯二甲酸与二醇如乙二醇或丙二醇和任选地多元醇如聚乙二醇或聚丙二醇的共聚酯。

[0078] 本发明洗涤剂还可以任选含有一种或多种重金属螯合剂，如羟乙基二膦酸酯(HEDP)。更一般地，适合本文使用的螯合剂可以选自氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、多官能取代的芳族螯合剂及其混合物。其他适合用于本文中的螯合剂是市售DEQUEST系列以及来自Nalco，Inc.的螯合剂。可以用作任选螯合剂的氨基羧酸酯包括乙二胺四乙酸酯、N-羟乙基乙二胺三乙酸酯、次氮基三乙酸酯、乙二胺四丙酸酯、三亚乙基四胺六乙酸酯、二亚乙基三胺五乙酸酯和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属、铵和取代铵盐及其混合物。当在洗涤剂组合物中允许至少低含量的总磷时，氨基膦酸酯也适合在本发明组合物中用作螯合剂且包括乙二胺四(亚甲基膦酸酯)。其他可生物降解的多价螯合剂例如为氨基酸乙酸酯，如Trilon M(BASF)和Dissolvine GL(AKZO)，以及天冬氨酸衍生物，如Baypure CX。优选氨基膦酸酯不含具有大于约6个碳原子的烷基或链烯基。本文所用高度优选的可生物降解螯合剂是乙二胺二琥珀酸酯(“EDDS”)。若利用的话，该类螯合剂或过渡金属选择性多价螯合剂在本文中通常占洗衣洗涤剂组合物的约0.001-约10重量％，更优选约0.05-约1重量％。

[0079] 优选的本发明洗涤剂可以额外含有分散剂聚合物。当存在时，分散剂聚合物的浓度通常为该洗涤剂的0-约25重量％，优选约0.5-约20重量％，更优选约1-约8重量％。

[0080] 合适的聚合物优选为至少部分中和的多羧酸或其碱金属、铵或取代铵(例如单-、二-或三乙醇铵)盐。最优选碱金属盐，尤其是钠盐。尽管聚合物的分子量可以在宽范围内变化，但优选为约1,000-约500,000，更优选约1,000-约250,000。

[0081] 可以聚合形成合适的分散剂聚合物的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。不含羧酸化物基团的单体链段如甲基乙烯基醚、苯乙烯、乙烯等的存在是合适的，条件是该类链段不占该分散剂聚合物的大于约50重量％。

[0082] 也可以使用分子量为约3,000-约100,000，优选约4,000-约20,000且丙烯酰胺含量小于该分散剂聚合物的约50重量％，优选约20重量％的丙烯酰胺和丙烯酸酯的共聚物。最优选该分散剂聚合物具有约4,000-约20,000的分子量和基于该聚合物的总重量为约0-约15重量％的丙烯酰胺含量。

[0083] 特别优选的分散剂聚合物是低分子量改性聚丙烯酸酯共聚物。该类共聚物含有作为单体单元的a)约90-约10重量％，优选约80-约20重量％丙烯酸或其盐和b)约10-约90重量％，优选约20-约80重量％取代丙烯酸系单体或其盐且具有如下通式：

[0084] -[(C(Ra’)C(Rb’)(C(O)ORc’)]

[0085] 其中明显未填满的价键事实上被氢占据且取代基Ra’、Rb’或Rc’中至少一个，优选Ra’或Rb’为1-4个碳的烷基或羟烷基；Ra’或Rb’可以为氢且Rc’可以为氢或碱金属盐。最优选其中Ra’为甲基，Rb’为氢且Rc’为钠的取代丙烯酸系单体。

[0086] 合适的低分子量聚丙烯酸酯分散剂聚合物优选具有小于约15,000，优选约500-约10,000，最优选约1,000-约5,000的分子量。最优选用于本文的聚丙烯酸酯共聚物具有约3,
500的分子量且呈包含约70重量％丙烯酸和约30重量％甲基丙烯酸的聚合物的完全中和形式。

[0087] 在本文中有用的其他分散剂聚合物包括分子量为约950-约30,000的聚乙二醇和聚丙二醇。

[0088] 在本文中有用的其他分散剂聚合物包括纤维素硫酸盐酯如乙酸纤维素硫酸盐，纤维素硫酸盐，羟乙基纤维素硫酸盐，甲基纤维素硫酸盐和羟丙基纤维素硫酸盐。纤维素硫酸钠是该组中最优选的聚合物。

[0089] 其他合适分散剂聚合物是羧酸化多糖，特别是淀粉、纤维素和藻酸盐。

[0090] 另一类可接受的分散剂是有机分散剂聚合物，如聚天冬氨酸盐。

[0091] 尤其当本发明洗涤剂为液体或糊形式时，可以用于其中的有机溶剂包括具有1-4个碳原子的醇，尤其是甲醇、乙醇、异丙醇和叔丁醇，具有2-4个碳原子的二醇，尤其是乙二醇和丙二醇，及其混合物，以及可以衍生于上述类别化合物的醚。该类水溶混性溶剂以不超过20重量％的量，尤其是以1-15重量％的量存在于本发明的清洁配制剂中。

[0092] 洗涤剂配制剂可以呈各种物理形式，如粉末颗粒、片剂、凝胶和液体。其实例尤其包括常规高效洗涤剂粉末、超致密高效洗涤剂粉末、常规重役型液体洗涤剂、高浓缩凝胶和片剂。

[0093] 该洗涤剂还可以呈含有5-90重量％，优选10-70重量％水的含水液体形式或含有不超过5重量％，优选0-1重量％水的非水液体形式。非水液体洗涤剂配制剂可以包含其他溶剂作为载体。低分子量伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇适合该目的。所用增溶表面活性剂优选为单羟基醇，但也可以使用多元醇，如含有2-6个碳原子和2-6个羟基的那些(例如1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。该类载体通常基于该洗涤剂配制剂的总重量以5-90重量％，优选10-50重量％的总量使用。该洗涤剂配制剂还可以以所谓的“单位液体剂量”形式使用。

[0094] 上面所给定义和优选情况同样适用于本发明的所有方面。

[0095] 下列实施例说明本发明。

[0096] 缩写：

[0097] ·GPC：凝胶渗透色谱法

[0098] ·MPEG：甲氧基聚乙二醇，聚(乙二醇)单甲基醚

[0099] 试剂：

[0100] ·MPEG 2000MA，作为50％水溶液

[0101] ·Bisomer S10W(MPEG 1000MA)，作为50％水溶液

[0102] ·MPEG 350MA，作为无水液体

[0103] ·2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵，作为80％水溶液

[0104] ·WAKO VA-44(＝2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐)

[0105] ·AIBN(＝2,2′-偶氮二(2-甲基丙腈)

[0106] 方法：

[0107] ·通过Mettler Toledo HR73Halogen干燥器在150℃下测量固含量，

[0108] 样品0.5g。

[0109] ·在SUPREMA-Gel(HEMA)柱上在35℃和0.8ml/min流动下相对于含水0.02mol/l甲酸和0.2mol/l KCl溶液中的聚乙二醇标准测量GPC。

[0110] ·用来自Hach-Lange的LICO 150设备相对于加德纳色标测量色数

[0111] 实施例1：制备本发明无规共聚物的水溶液：

[0112] 在具有顶置式搅拌器、冷却器、温度计和滴液漏斗的350ml圆底反应烧瓶中放入95g软水并用N2惰性化，然后加热至90℃的内部温度。

[0113] 单体共混物通过混合56.25g MPEG 350MA(100％，67摩尔％)和23.44g 2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(80％，在水中，33摩尔％)，然后加入0.45g WAKO VA-44(0.6％，基于单体)在10g水中的溶液而制备并均化。将该预混物在3小时内加入维持在90℃下的反应器中。然后，将内容物在80-90℃下再搅拌3小时。终产物作为几乎无色的粘稠液体获得并在125μ筛上过滤。

[0114] 根据经由1H-NMR的分析，丙烯酸键(acrylic bond)的转化完全。

[0115] 实施例1的聚合物1的数据：

[0116] 固含量30.2％

[0117] GPC Mn＝26,400g/mol，Mw＝51,200g/mol

[0118] 颜色2.9加德纳单位

[0119] 根据实施例1中所述方法，如下样品以相同规模制备并归纳于表1中：

[0120] 表1：聚合物

[0121]

[0122] 对比例1：制备根据WO 2004/055075 A1的表2的实施例6的共聚物：

[0123] 在具有顶置式搅拌器、冷却器、温度计和滴液漏斗的350ml圆底反应烧瓶中放入92g软水并用N2惰性化，然后加热至90℃的内部温度。

[0124] 单体共混物通过混合148.3g MPEG 2000MA(50％，在水中，90摩尔％)和1.08g 2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(80％，在水中，10摩尔％)，然后加入0.45g WAKO VA-44在10g水中的溶液而制备。将该预混物在3小时内加入维持在90℃下的反应器中。然后，将内容物在80-90℃下再搅拌1.5小时。终产物作为几乎无色的粘稠液体获得并在125μ筛上过滤。

[0125] 对比例3的数据：

[0126] 固含量33,0％

[0127] GPC Mn＝20,600g/mol，Mw＝64,800g/mol

[0128] 颜色0,4加德纳单位

[0129] 应用例

[0130] 实施例2：测试本发明无规共聚物在液体洗涤剂中的去污效果：

[0131]

[0132] 用包含75ml洗涤剂E1或V1(参见表2中组成)根据上文所给条件将包括棉和聚酯测试纺织品的洗物洗涤三次。在洗涤过程之后，将洗物风干。表2：洗涤剂组成[重量％]：

[0133]

[0134] 然后，将测试纺织品用标准化脂肪/颜料弄污(A：化妆品；B：唇膏；C：皮脂)并将弄污纺织品保持在室温下7天。然后，用包含相同洗涤剂V1或E1(再次以75ml的量)在上文所给条件下将纺织品和压舱纺织品一起洗涤。测试纺织品的CIE亮度Y用DATA-COLOR Spectra Flash SF500漫反射分光光度计测量。

[0135] 在表3中示出性能结果(6个洗涤程序的亮度Y的平均值)。当使用包含具有本发明无规共聚物的洗涤剂(E1)的洗涤液时观察到弄污测试纺织品的Y显著提高。因此，包含本发明无规共聚物的洗涤剂(E1)具有显著提高的洗涤性能，与不含该类聚合物的洗涤剂(V1)或对比无规共聚物相比，如可由表3所得到的那样。

[0136] 表3：液体洗涤剂的性能结果：

[0137]

[0138] 实施例3：测试本发明无规共聚物在粉末洗涤剂中的去污效果：

[0139] 重复实施例9，分别用粉末洗涤剂V2和E2代替洗涤剂V1和E1(参见表4中组成)，其以75g/洗涤液的量使用。

[0140] 表4：洗涤剂组成[重量％]：

[0141]

[0142]

[0143] 在表5中示出性能结果(6个洗涤程序的亮度Y的平均值)。当使用包含具有本发明无规共聚物的洗涤剂(E2)的洗涤液时观察到弄污测试纺织品的Y显著提高。因此，包含本发明无规共聚物的洗涤剂(E2)具有显著提高的洗涤性能，与不含该类聚合物的洗涤剂(V2)或对比无规共聚物相比，如可由表5所得到的那样。

[0144] 表5：粉末洗涤剂的性能结果：

[0145]