导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物以及由其制造的机动车模制品转让专利

申请号 : CN201480072247.2

文献号 : CN105874543B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 崔源荣金杜映李政宪高源洪彰敏

申请人 : 乐天尖端材料株式会社

摘要 :

本发明涉及导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物以及由其制造的机动车模制品。所述导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物包含:(a)包含(a‑1)聚亚苯基醚以及(a‑2)聚酰胺的基础树脂;(b)改性的聚烯烃类树脂;(c)抗冲击改性剂;(d)增容剂;以及(e)导电填料,以及所述导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物以结构域相和基体相形成,其中,所述结构域相包含(a‑1)所述聚亚苯基醚和(c)所述抗冲击改性剂,并且所述基体相包含所述(a‑2)聚酰胺和(b)所述改性的聚烯烃类树脂,(e)所述导电填料分散在所述结构域相和所述基体相上并且分散在基体相上的导电填料的含量高于分散在所述结构域相上的导电填料的含量。

权利要求 :

1.一种导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,包含:

(a)包含(a-1)聚亚苯基醚和(a-2)聚酰胺的基础树脂;

(b)改性的聚烯烃树脂;

(c)抗冲击改性剂;

(d)增容剂;以及

(e)导电填料,

其中,所述导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物由结构域相和基体相组成,所述结构域相包含所述聚亚苯基醚(a-1)和所述抗冲击改性剂(c),所述基体相包含所述聚酰胺(a-2)和所述改性的聚烯烃树脂(b),以及

所述导电填料(e)分散在所述结构域相和所述基体相中,与所述结构域相比较,所述导电填料以更大的量分散在所述基体相中,其中,分散在所述基体相中的导电填料基于100wt%的所述聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物以51wt%至100wt%的量存在,其中,所述基础树脂(a)包含10wt%至65wt%的所述聚亚苯基醚(a-1)以及35wt%至

90wt%的所述聚酰胺(a-2),

相对于100重量份的所述基础树脂(a),所述导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物包含:

1至15重量份的所述改性的聚烯烃树脂(b),

1至15重量份的所述抗冲击改性剂(c),

0.2至10重量份的所述增容剂(d),以及

0.1至5重量份的所述导电填料(e),

其中,在落镖冲击测试之后,所述导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物具有延性的破碎形状。

2.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,所述导电填料(e)是碳黑和碳原纤维中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,所述聚亚苯基醚(a-1)包含选自由以下所组成的组中的至少一种:聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚和聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基)醚的共聚物、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚和聚(2,3,6-三乙基-1,4-亚苯基)醚的共聚物、以及它们的组合。

4.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,所述聚酰胺(a-2)包含选自由以下所组成的组中的至少一种:聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺MXD6、聚酰胺6/MXD6、聚酰胺66/MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺6/6T、聚酰胺6/6I、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/6I、聚酰胺6/6T/6I、聚酰胺66/6T/6I、聚酰胺9T、聚酰胺9I、聚酰胺6/9T、聚酰胺6/9I、聚酰胺66/

9T、聚酰胺6/12/9T、聚酰胺66/12/9T、聚酰胺6/12/9I、聚酰胺66/12/6I、和它们的组合。

5.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,所述改性的聚烯烃树脂(b)是用于使所述导电填料(e)从所述结构域相移动至所述基体相的相转移试剂。

6.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,所述改性的聚烯烃树脂(b)是低密度聚乙烯以及通过用选自α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物的化合物改性所述低密度聚乙烯获得的改性的低密度聚乙烯中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,所述抗冲击改性剂(c)包含选自由以下所组成的组中的至少一种:由芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物组成的嵌段共聚物、通过氢化由所述芳香族乙烯基化合物和所述共轭二烯化合物组成的所述嵌段共聚物获得的氢化嵌段共聚物、通过用选自由α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物所组成的组的化合物改性所述嵌段共聚物获得的改性的嵌段共聚物、以及用从α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物中选择的化合物改性所述氢化嵌段共聚物获得的改性的氢化嵌段共聚物。

8.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,所述增容剂(d)包含选自由以下所组成的组中的至少一种:马来酸、马来酸酐、马来酰肼、二氯马来酸酐、不饱和的二羧酸、富马酸、柠檬酸、柠檬酸酸酐、苹果酸、和松蕈酸。

9.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,通过经由熔融捏合所述聚亚苯基醚(a-1)、所述改性的聚烯烃树脂(b)、所述抗冲击改性剂(c)、所述增容剂(d)和所述导电填料(e)来制备导电聚亚苯基醚树脂组合物,并且将所述聚酰胺(a-2)添加至所述导电聚亚苯基醚树脂组合物,随后熔融捏合来制备所述导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物。

10.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,所述导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物具有根据ASTM D3763测量的25J至80J的落镖冲击强度。

11.根据权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其中,所述导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物具有10Ω/□至1011Ω/□的表面电阻。

12.一种使用权利要求1所述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物生产的用于机动车的模制品。

说明书 :

导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物以及由其制造的机动车

模制品

技术领域

[0001] 本发明涉及导电(conductive)聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物以及使用其生产的用于机动车模制品,并且,更加具体地,涉及在抗冲击性和导电方面表现出优异的特性的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,以及使用其生产的用于机动车模制品。

背景技术

[0002] 尽管比金属或者陶瓷的耐热性和耐燃性更低,塑料材料具有多种优势,如轻(lightness)、设计灵活性(design flexibility)和可模制性,从而广泛地用作从日常供应至包括机动车和电动/电子产品的工业领域中的多种产品的材料。
[0003] 从日用塑料(commodity plastics)至工程塑料,存在广泛地用于要求各种功能和性能的多种领域中的各种类型的塑料材料。
[0004] 在这些塑料材料之中,聚亚苯基醚具有优异的电气和机械特性以及高的热挠曲温度以用作在各个领域中的工程塑料。
[0005] 美国的通用电气开发了聚亚苯基醚,并且基于聚亚苯基醚的优异的耐热性,以与作为有用的工业材料的高抗冲击性的聚苯乙烯共混的形式使用聚亚苯基醚。最近,以合金形式如聚丙烯/聚亚苯基醚,使用聚亚苯基醚,该聚丙烯/聚亚苯基醚是通过添加聚酰胺/聚亚苯基醚树脂以及作为第三组分的增容剂,随后通过化学方法为了非相容的共混物的增容而反应挤出所获得的。
[0006] 特别地,聚酰胺/聚亚苯基醚可以有效地矫正每种树脂组分的缺点,从而表现出在耐热性、抗冲击性和耐化学性之间的良好平衡,并且因此使用于机动车的外部组件如轮毂罩(hubcap)、接线盒等,以及机动车的机舱组件。
[0007] 最近,对于用于允许在线地静电电镀(electrostatic plating)使得可以同时地在塑性材料及其他金属部件上进行静电电镀的外部组件的塑性材料存在需要。为了满足这类需要,可以将由通用电气开发的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂应用于机动车挡泥板(fender)组件中(EP 685527 B1)。
[0008] 这类导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂可以允许由树脂形成的塑料的外部组件与其他的金属材料组件同时地经受静电涂镀以消除另外的涂镀过程的需要,从而减少生产成本。
[0009] 为了给予聚酰胺/聚亚苯基醚合金导电性,建议将导电填料如碳纤维和碳黑添加至其中(JP H04-300956 A)。然而,碳纤维可以导致成形性的劣化并且为了获得应用至静电电镀的导电性,必须添加大量的典型的碳黑,从而导致抗冲击性和成形性的劣化。
[0010] 为了克服抗冲击性和成型性的这些问题,使用具有调节的尺寸的纳米级碳纤维(碳原纤维,carbon fibril)或者导电碳黑(JP 2756548 B2)。然而,这种方法在聚酰胺/聚亚苯基醚树脂的相容性上具有劣化的问题。
[0011] 为了制备具有优异的物理特性而没有相容性劣化的聚酰胺/聚亚苯基醚树脂,在挤出之后确保聚亚苯基醚、聚酰胺、和增容剂之间有效的增容是重要的。
[0012] 在典型的方法中,为了确保有效的增容,首先,将聚酰胺和聚亚苯基醚增容,随后向其中添加导电碳黑(EP 685527 B1)。
[0013] 然而,使用包括多个侧进料器的特定的挤出设备进行这种方法并且这种方法需要添加聚酰胺/聚亚苯基醚合金、增容剂及其他添加剂的特定的顺序。因此,由于昂贵的设备投资,这种方法是不经济的,并且由于对于添加原材料的顺序的限制,该方法具有低的生产力。
[0014] 因此,为了解决以上问题,发明人进行了研究以开发导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,其可以保持聚酰胺和聚亚苯基醚的优异的固有特性,适用于在线的静电电镀,并且具有改善的特性和经济可行性。

发明内容

[0015] [技术问题]
[0016] 已经构思了本发明以解决在相关技术中的这类问题并且本发明的一个目标是,通过调节导电填料的分散度,提供在抗冲击性和导电方面表现出优异特性的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物从而可以应用于静电涂镀,以及使用其制造的模制品。
[0017] 本发明的另一个目标是,通过调节树脂组合物的组分,甚至当将导电填料添加至树脂组合物时,随后熔融捏和,而没有通过捏和提前将聚亚苯基醚和聚酰胺增容,提供了在抗冲击性和导电方面可以表现出优异特性的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,以及使用其制造的模制品。
[0018] [技术方案]
[0019] 根据本发明的一个实施方式,导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物包含:(a)包含(a-1)聚亚苯基醚以及(a-2)聚酰胺的基础树脂;(b)改性的聚烯烃树脂;(c)抗冲击改性剂;(d)增容剂;以及(e)导电填料,其中,导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物由结构域相(domain phase)和基体相(matrix phase)组成;结构域相包含聚亚苯基醚(a-1)和抗冲击改性剂(c);基体相包含聚酰胺(a-2)和改性的聚烯烃树脂(b);以及导电填料(e)分散在结构域相和基体相中并且与结构域相相比较,导电填料以更大的量分散在基体相中。
[0020] 相对于100重量份的基础树脂(a),基础树脂(a)可以包含10wt%至65wt%的聚亚苯基醚(a-1)以及35wt%至90wt%的聚酰胺(a-2),并且导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以包含1至15重量份的改性的聚烯烃树脂(b)、1至15重量份的抗冲击改性剂(c)、0.2至10重量份的增容剂(d)、以及0.1至5重量份的导电填料(e)。
[0021] 导电填料(e)可以是碳黑和碳原纤维中的至少一种。
[0022] 聚亚苯基醚(a-1)可以包括选自由以下组成的组中的至少一种:聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚和聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基)醚的共聚物、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚和聚(2,3,6-三乙基-1,
4-亚苯基)醚的共聚物、以及它们的组合。
[0023] 聚酰胺(a-2)可以包括选自由以下组成的组中的至少一种:聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺MXD6、聚酰胺6/MXD6、聚酰胺66/MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺6/6T、聚酰胺6/6I、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/6I、聚酰胺6/6T/6I、聚酰胺66/6T/6I、聚酰胺9T、聚酰胺9I、聚酰胺6/9T、聚酰胺6/9I、聚酰胺66/9T、聚酰胺6/12/9T、聚酰胺66/12/9T、聚酰胺6/12/9I、聚酰胺
66/12/6I、和它们的组合。
[0024] 改性的聚烯烃树脂(b)可以是用于将导电填料(e)从结构域相移动至基体相的相转移试剂。
[0025] 改性的聚烯烃树脂(b)可以是低密度聚乙烯以及通过用选自α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物的化合物改性低密度聚乙烯获得的改性的低密度聚乙烯中的至少一种。
[0026] 抗冲击改性剂(c)可以包括选自由以下所组成的组中的至少一种:由芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物组成的嵌段共聚物、通过氢化由芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物组成的嵌段共聚物获得的氢化嵌段共聚物、通过用选自由α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物所组成的组的化合物改性嵌段共聚物获得的改性的嵌段共聚物、以及用从α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物中选择的化合物改性氢化嵌段共聚物获得的改性的氢化嵌段共聚物。
[0027] 增容剂(d)可以包含选自由以下所组成的组中的至少一种:马来酸、马来酸酐、马来酰肼、二氯马来酸酐、不饱和的二羧酸、富马酸、柠檬酸、柠檬酸酸酐、苹果酸、和松蕈酸。
[0028] 可以通过经由熔融捏合聚亚苯基醚(a-1)、改性的聚烯烃树脂(b)、抗冲击改性剂(c)、增容剂(d)和导电填料(e)来制备导电聚亚苯基醚树脂组合物,并且将聚酰胺(a-2)添加至导电聚亚苯基醚树脂组合物,随后熔融捏合来制备导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物。
[0029] 导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以具有如根据ASTM D3763测量的25J至80J的落镖冲击强度(falling dart impact strength)。
[0030] 导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以具有10Ω/□至1011Ω/□的表面电阻。
[0031] 根据本发明的另外的实施方式,使用如以上阐述的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物生产用于机动车的模制品。
[0032] [有益效果]
[0033] 通过调节分散在基体相和结构域相中的导电填料的含量,根据本发明的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以在抗冲击性和导电方面表现出改善的特性。
[0034] 根据本发明的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,使用能够将导电填料从结构域相移动至基体相以便调节导电填料的分散度的最佳的相转移试剂,从而通过抑制机械特性的劣化提供优异的抗冲击性同时表现出足够的导电性,即使利用少量的导电填料。
[0035] 进一步地,根据本发明的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物在生产方式的选择上具有增加的自由度(通过减少昂贵的导电填料的消耗),从而提供优异的生产力和经济可行性。
[0036] 因此,根据本发明,可以提供在抗冲击性和导电方面具有优异特性的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,以及使用其生产的机动车的模制品。
[0037] 本发明不是局限于上述效果,并且本领域技术人员将清楚地理解来自权利要求的在本文中没有提及的本发明的其他效果。

具体实施方式

[0038] [最佳方式]
[0039] 由以下实施方式的详细说明,本发明的以上及其他方面、性质、和优势将变为清晰可见的。然而,应当理解的是,本发明不是局限于以下实施方式并且可以在各种方式中实施,而且给出了实施方式以提供本发明的完全公开并且提供本领域技术人员对本发明的彻底理解。本发明的范围仅仅受到随附的权利要求和它们的等价物的限制。贯穿说明书,相似的组分将由相似的参考数值表示。
[0040] 除非在本文中另有限定,在本文中使用的包括技术术语或科学术语的所有术语具有与本发明所属领域的技术人员普遍理解的相同含义。此外应进一步理解的是,在通用词典中限定的术语,不应以理想化或者过度形式化的含义进行解释,除非在本文中明确规定如此限定。
[0041] 在下文中,将描述根据本发明的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物。
[0042] 导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以包括:包含聚亚苯基醚(a-1)和聚酰胺(a-2)的基础树脂(a);改性的聚烯烃树脂(b);抗冲击改性剂(c);增容剂(d);和导电填料(e)。
[0043] 在本文中,增容的共混物是指与增容剂物理地或者化学地增容的组合物。
[0044] 如在本文中使用的,术语“相容性”是指增容的程度。更高的相容性表示更高程度的增容并且更低的相容性表示更低程度的增容。
[0045] 其次,将更加详细地描述导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的每种组分。
[0046] (a)基础树脂
[0047] 根据本发明的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物是聚亚苯基醚和聚酰胺的共混物,其中可以形成由基体相和结构域相组成的形态。
[0048] 在本文中,基体相是指围绕分散相的连续相并且结构域相是指对应于基体的不连续相。也可以将基体相和结构域相分别地称为连续相和分散相。在本文中,基体可以是与连续相可互换地使用,并且结构域可以是与分散相可互换地使用。
[0049] 基础树脂(a)可以包含聚亚苯基醚(a-1)和聚酰胺(a-2)。
[0050] 聚亚苯基醚可以形成结构域相并且聚酰胺可以形成基体相。
[0051] (a-1)聚亚苯基醚
[0052] 聚亚苯基醚(a-1)可以包括选自由以下所组成的组中的至少一种:聚亚苯基醚聚合物、聚亚苯基醚聚合物和芳香族乙烯基聚合物的混合物、通过聚亚苯基醚聚合物与反应性单体的反应获得的改性的聚亚苯基醚聚合物,以及它们的组合。
[0053] 聚亚苯基醚聚合物可以包括选自由以下所组成的组中的至少一种:聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚和聚(2,
3,6-三甲基-1,4-亚苯基)醚的共聚物、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚和聚(2,3,6-三乙基-1,4-亚苯基)醚的共聚物、和它们的组合。
[0054] 优选地,聚亚苯基醚聚合物是聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚以及聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚和聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基)醚的共聚物,更加优选地聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚。
[0055] 芳香族乙烯基聚合物可以包括选自由以下所组成的组中的至少一种:苯乙烯、对-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、和它们的组合,并且优选地,将苯乙烯、α-甲基苯乙烯、或它们的组合用作芳香族乙烯基化合物。
[0056] 反应性单体是包括不饱和的羧酸或者它们的酸酐基团的化合物,或者通过反应能够改性成不饱和的羧酸或者它们的酸酐基团的化合物,并且通过与根据本发明的一个实施方式的聚亚苯基醚聚合物反应可以形成改性的聚亚苯基醚聚合物。
[0057] 反应性单体可以包括选自由以下所组成的组中的至少一种:柠檬酸、柠檬酸酸酐、马来酸酐、马来酸、衣康酸酐、富马酸、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、和它们的组合,不限于此。
[0058] 考虑到高的工作温度,使用亚磷酸酯类热稳定剂以熔融捏合的状态通过接技反应可以有效地生产与反应性单体反应的改性的聚亚苯基醚聚合物,但不限于此。
[0059] 根据本发明的一个实施方式的聚亚苯基醚优选地具有如在氯仿中在25℃下测量的0.2dl/g至0.8dl/g、更加优选地约0.3dl/g至0.6dl/g的特性粘度。
[0060] 利用具有在此范围内的特性粘度的聚亚苯基醚,聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以在耐热性、机械强度、和可加工性方面表现出良好的特性。
[0061] 优选地,基于100wt%的包含聚酰胺的基础树脂,聚亚苯基醚以10wt%至65wt%、更加优选地约20wt%至60wt%的量存在。如果聚亚苯基醚的量超过这个含量范围,那么聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以遭受柔性、耐化学性、和可加工性的劣化。
[0062] (a-2)聚酰胺
[0063] 聚酰胺(a-2)包括氨基酸、内酰胺、或者二胺、以及二羧酸(作为主要的单体组分)。
[0064] 主要的单体组分的实例可以包括氨基酸如6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二烷酸、对-氨甲基苯甲酸等;内酰胺如ε-己内酰胺ω-月桂内酰胺等;脂肪族的、脂环族的、和芳香族的二胺如四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-/2,4,4-三甲基六亚己基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、间-苯二甲二胺、对-苯二甲二胺、1,3-双(氨甲基)环己烷、1,4-双(氨甲基)环己烷、1-氨基-3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等;脂肪族的、脂环族的、和芳香族的二羧酸如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、5-硫代间苯二甲酸钠、2,6-萘二羧酸、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸等。可以单独地使用或者作为它们的混合物使用衍生自这些材料的聚酰胺均聚物或者共聚物。
[0065] 具体地,聚酰胺可以包括选自由以下所组成的组中的至少一种:聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺MXD6、聚酰胺6/MXD6、聚酰胺66/MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺6/6T、聚酰胺6/6I、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/6I、聚酰胺6/6T/6I、聚酰胺66/6T/6I、聚酰胺9T、聚酰胺9I、聚酰胺6/
9T、聚酰胺6/9I、聚酰胺66/9T、聚酰胺6/12/9T、聚酰胺66/12/9T、聚酰胺6/12/9I、聚酰胺
66/12/6I、和它们的组合。
[0066] 聚酰胺可以具有220℃至360℃、优选地230℃至320℃、更加优选地240℃至300℃的熔点。
[0067] 聚酰胺在机械强度和耐热性方面可以具有2dl/g或更大、优选地约2dl/g至4dl/g的相对粘度。在本文中,相对粘度是在添加1wt%的聚酰胺至间-甲酚之后在25℃下测量的值。
[0068] 优选地,基于100wt%的包含聚亚苯基醚的基础树脂,聚酰胺以35wt%至90wt%、更加优选地40wt%至80wt%的量存在。如果聚酰胺的含量超过这个范围,那么导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以遭受相容性、机械强度、和耐热性的劣化。
[0069] (b)改性的聚烯烃树脂
[0070] 改性的聚烯烃树脂(b)可以包括选自由以下所组成的组中的至少一种:高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链的低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、和它们的组合。此外,改性的聚烯烃树脂(b)可以包括改性的高密度聚乙烯、改性的低密度聚乙烯、改性的直链的低密度聚乙烯、以及改性的乙烯-α-烯烃共聚物(其是通过用α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物中的至少一种化合物将以上化合物改性所获得的)。在一些实施方式中,也可以使用这些改性的聚烯烃树脂的混合物。
[0071] 优选地,使用低密度聚乙烯和改性的低密度聚乙烯中的至少一种。
[0072] 改性的聚烯烃树脂可以是通过将烯烃类单体聚合化获得的共聚物或者通过将烯烃类单体和丙烯酸单体聚合化获得的共聚物。
[0073] 烯烃类单体可以包括C1至C19亚烷基,例如,乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、或者辛烷,并且可以单独地使用或者作为它们的混合物使用这些单体。
[0074] 丙烯酸单体可以是(甲基)丙烯酸烷基酯或者(甲基)丙烯酸。在本文中,“烷基”是指C1至C10烷基,并且(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可以包括(甲基)丙烯酸甲基脂、(甲基)丙烯酸乙基脂、(甲基)丙烯酸丙基脂、和(甲基)丙烯酸丁基脂,并且优选地将(甲基)丙烯酸甲基脂用作丙烯酸单体。
[0075] 优选地,改性的聚烯烃树脂包含能够与聚酰胺反应的反应性基团,并且改性的聚烯烃树脂可以具有其中将反应性基团接技至由烯烃类单体或者烯烃类单体和丙烯酸单体的共聚物组成的主链的结构。
[0076] 反应性基团可以是马来酸酐基团或者环氧基团。
[0077] 在一些实施方式中,包含反应性基团的改性的聚烯烃树脂可以是马来酸酐基团接技的改性的乙烯-α-烯烃共聚物或者改性的低密度聚乙烯。这些组分改善了聚亚苯基醚和聚酰胺的相容性。
[0078] 通过添加聚酰胺至通过用改性的聚烯烃树脂、导电填料和增容剂熔融捏合聚亚苯基醚获得的导电聚亚苯基醚树脂组合物,其中在制备导电聚亚苯基醚树脂组合物中将导电填料分散在聚亚苯基醚中,来制备根据本发明的实施方式的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物。
[0079] 当将聚酰胺添加至导电聚亚苯基醚树脂组合物时,改性的聚烯烃树脂用于将导电填料从包含聚亚苯基醚的结构域相移动至包含聚酰胺的基体相,从而可以称为一种类型的相转移试剂。
[0080] 通过改性的聚烯烃树脂这种活性,在导电填料存在于基体相中时,导电填料直接地影响导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的导电性的改善。
[0081] 优选地,相对于100重量份的基础树脂,改性的聚烯烃树脂以1至15重量份、更加优选地2.5至10重量份的量存在。如果改性的聚烯烃树脂的含量超过这个范围,那么对于改性的聚烯烃树脂而言难以将导电填料从结构域相移动至基体相,从而导致导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的导电性的显著劣化。
[0082] (c)抗冲击改性剂
[0083] 抗冲击改性剂(c)可以改善导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的抗冲击性。
[0084] 抗冲击改性剂可以包含苯乙烯弹性体。
[0085] 可以从由芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物组成的嵌段共聚物;通过氢化由芳香族乙烯基化合物和共轭二烯化合物组成的嵌段共聚物获得的氢化嵌段共聚物;通过用选自由α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物所组成的组的化合物改性嵌段共聚物获得的改性的嵌段共聚物;以及用从α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物中选择的化合物改性氢化嵌段共聚物获得的改性的氢化嵌段共聚物;或者它们的组合之中选择苯乙烯弹性体。可以单独地使用或者以它们的组合使用这些。
[0086] 芳香族乙烯基化合物可以包括选自由以下所组成的组中的至少一种:苯乙烯、对-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、溴代苯乙烯、氯代苯乙烯、和它们的组合。最优选地,芳香族乙烯基化合物是苯乙烯。
[0087] 苯乙烯弹性体衍生自芳香族乙烯基化合物,并且不仅可以包含包括二嵌段((A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段)结构的直链结构,并且还包含包括总共六个A和B嵌段或更多的直链结构。
[0088] 苯乙烯弹性体的实例可以包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯共聚物、以及苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物;以及改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、改性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、改性的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、改性的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、改性的苯乙烯-乙烯共聚物、以及改性的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(其是通过用选自由α,β-不饱和的二羧酸和α,β-不饱和的二羧酸衍生物所组成的组中的至少一种化合物将以上化合物改性而获得的)。可以单独地使用或者作为它们的混合物使用这些。最优选地,苯乙烯弹性体是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
[0089] 优选地,相对于100重量份的基础树脂,抗冲击改性剂以1至15重量份、更加优选地约2.5至10重量份的量存在。在此范围内,抗冲击改性剂可以显著地改善导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的抗冲击性。
[0090] (d)增容剂
[0091] 增容剂(d)可以是含有两种类型的官能团的化合物或者能够通过反应被含有两种类型的官能团的化合物改性的化合物。一种官能团可以是碳-碳双键或者碳-碳三键,并且可以从羧基基团、酸酐、环氧基团、酰亚胺基团、酰胺基团、酯基团、酰基氯、和它们的官能的等效物中选择另一种类型。
[0092] 增容剂的实例可以包括马来酸、马来酸酐、马来酰肼、二氯马来酸酐、不饱和的二羧酸、富马酸、柠檬酸、柠檬酸酸酐、苹果酸、和松蕈酸。可以单独地使用或者作为它们的混合物使用这些。
[0093] 优选地,增容剂是马来酸、马来酸酐、富马酸、柠檬酸、或者柠檬酸酸酐,更加优选地马来酸酐或者柠檬酸酐。
[0094] 通过与聚亚苯基醚和聚酰胺的反应,增容剂或者增容剂的改性化合物产生聚亚苯基醚/聚酰胺嵌段共聚物。
[0095] 嵌段共聚物分布在聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物中的两种组分之间的界面处以稳定树脂组合物的形态。特别地,在聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的形态中,其中聚亚苯基醚形成结构域相(分散相)并且聚酰胺形成基体相(连续相),似乎是嵌段共聚物在调整结构域的粒径至1μm(在其下可以获得有效的抗冲击性)中发挥重要的作用(Polymer Engineering and Science,1990,vol.30,No.17,p.1056-1062)。
[0096] 相对于100重量份的基础树脂增容剂可以以0.2至10重量份的量存在于聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物中。在增容剂的这种含量范围之内,导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以在相容性、抗冲击性等方面表现出良好特性。如果增容剂的含量小于0.2重量份,那么导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物在抗冲击性上可以具有不显著的改善,并且如果增容剂的含量超过10重量份,那么增容剂可以劣化其他的物理特性而没有改善抗冲击性。
[0097] (e)导电填料
[0098] 导电填料(e)分散于聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物中并且可以给予其导电性。
[0099] 导电填料可以是碳黑和碳原纤维中的至少一种。
[0100] 碳黑可以是导电碳黑,例如,石墨、炉黑、乙炔黑或者科琴黑(Ketjen black),但不限于此。
[0101] 碳原纤维是包含90wt%或更多的碳的纤维形状的碳材料。
[0102] 优选地,碳原纤维是碳纳米管。碳纳米管具有较大的长径比和比表面积,在机械特性、电特性、和热特性方面表现出优异的特性,从而被评价作为用于工程塑料的有效的材料。
[0103] 根据壁的数目可以将碳纳米管分类为单壁、双壁和多壁的碳纳米管,或者根据缠绕石墨烯平面的角度,可以将碳纳米管分类为锯齿状结构(zigzag structure)、扶手椅结构(armchair structure)、和手性结构。然而,应当理解的是,可以使用各种种类的碳纳米管,而并不局限于碳纳米管的种类和结构。优选地,使用多壁的碳纳米管。
[0104] 碳纳米管可以具有0.5nm至100nm、优选地1nm至10nm的直径,以及0.01μm至100μm、优选地0.5μm至10μm的长度,但不限于此。在这些直径和长度范围之内,在电导电和可加工性方面,碳纳米管可以对导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物提供进一步改善的特性。
[0105] 在这些直径和长度范围之内,碳纳米管具有高的长径比((L/D)),并且可以具有约100至约1,000的长径比,以改善导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的导电性。
[0106] 可以将导电填料分散在结构域相和基体相两者中,使得分散在基体相中的碳填料的量大于分散在结构域相中的碳填料的量。
[0107] 由于改性的聚烯烃树脂的存在,使碳填料从结构域相移动至基体相,并且优选地,分散在基体相中的碳填料的量大于分散在结构域相中的碳填料的量。更加优选地,分散在基体相中的碳填料基于100wt%的聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物以51wt%至100wt%的量存在,最优选地,使存在于聚亚苯基醚的结构域相中的所有碳填料移动至包含聚酰胺的基体,以优化对聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的导电性的改善。
[0108] 如果分散在结构域相中的导电填料的量大于分散在基体相中的碳填料的量,那么可以存在导电性显著地劣化的问题。
[0109] 如需要的话,导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以进一步包括添加剂如阻燃剂、润滑剂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、着色剂、无机填料、和它们的组合。
[0110] 阻燃剂是用于降低可燃性的材料并且可以包含选自由以下所组成的组中的至少一种:磷酸酯化合物、亚磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、聚硅氧烷化合物、磷腈化合物、亚膦酸酯化合物、和三聚氰胺化合物、但不限于此。
[0111] 滑润剂是在加工、模制或者挤出期间,通过将与导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物接触的金属表面润滑,能够辅助树脂组合物的流动或者移动的材料,并且可以是选自用于本领域的任何一种的典型的滑润剂。
[0112] 增塑剂是能够改善导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的柔性、机器可操作性或者膨胀的材料,并且可以是选自用于本领域的任何一种的典型的滑润剂。
[0113] 热稳定剂是在高温下在捏合或者模制之后能够抑制导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物热分解的材料,并且可以是选自用于本领域的典型的滑润剂。
[0114] 抗氧化剂是通过抑制或者预防导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物与氧的化学反应,能够预防树脂组合物被分解以及失去它们的固有特性的材料,并且可以包括苯酚、亚磷酸酯、硫醚和胺类抗氧剂中的至少一种,但不限于此。
[0115] 光稳定剂是能够抑制或者预防导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的颜色改变或者机械特性的损失(由于UV光分解树脂组合物)的材料,并且可以包括,例如,氧化钛。
[0116] 着色剂可以是染料或者颜料。
[0117] 相对于100重量份的基础树脂,添加剂可以以约0.1至约10重量份的量存在。如果添加剂的含量超过这个范围,那么导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物可以遭受机械特性的劣化,并且使用导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物生产的模制品可以具有外观缺陷。
[0118] 尽管也可以通过在本领域中众所周知的方法制备根据本发明的实施方式的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,由于在没有影响增容的共混物形成的情况下,上述化合物作为树脂组合物的组分以特定地量加入,甚至当在聚亚苯基醚和聚酰胺增容之前添加导电填料时,可能的是制备具有优异特性的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物。
[0119] 具体地,通过将聚亚苯基醚(a-1)、改性的聚烯烃树脂(b)、抗冲击改性剂(c)、增容剂(d)和导电填料(e)熔融捏合,然后将聚酰胺(a-2)添加至导电聚亚苯基醚树脂组合物,随后熔融捏和,制备导电聚亚苯基醚树脂组合物,从而提供了在聚亚苯基醚和聚酰胺之间表现出良好的增容的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物。
[0120] 在此,在与聚酰胺熔融捏合之后,通过改性的聚烯烃树脂使分散在聚亚苯基醚中的导电填料移动至组成基体相的聚酰胺,使得多个导电填料可以分散在基体相中,从而即使用比常规技术更少量的导电填料,实现了良好的导电性。
[0121] 根据本发明的实施方式的具有特定量的组分的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物具有良好的抗冲击性。
[0122] 优选地,聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物具有如根据ASTM D3763测量的25J至80J、更加优选地35J至80J的落镖冲击强度。
[0123] 在本文中,落镖冲击强度是指如通过从落镖冲击强度测试机上降落镖至试样上的断裂能20次的重复测量所测量的断裂能值的平均值。
[0124] 在落镖冲击强度的此范围内,聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物对于模制品可以表现出光学的机械特性。
[0125] 尽管在相关技术中通常将热塑性树脂组合物评价为悬臂梁冲击强度,悬臂梁冲击强度适合于各向同性的金属并且在聚合物的抗冲击性的测量上具有许多问题。因此,在本发明中,可以基于落镖冲击强度,精确地评价导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的抗冲击性。
[0126] 对于热塑性塑料树脂组合物,如根据本发明的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物,由于它们的粘弹性,冲击性能取决于撞击速度,从预定的高度通过施加冲击至导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的试样可以测量总的断裂能。
[0127] 此外,根据本发明的实施方式的具有特定的量的组分的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物具有良好的导电性。
[0128] 优选地,导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物具有10Ω/□至1011Ω/□,更加优选地102至108Ω/□的表面电阻。在表面电阻的此范围内,导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物表现出良好的导电性。
[0129] 可以使用根据本发明的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物生产根据本发明的实施方式的用于机动车的模制品。导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物表现出良好的抗冲击性和导电性,从而可以是应用于用于机动车的模制品(组件),如机动车的后挡板(tail gate)、机动车的燃料门(fuel door)、机动车的挡泥板、和门板,但不限于此。
[0130] [实施例]
[0131] 下面,将示出用于证明根据本发明的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的有利效果的测试结果。
[0132] 如下是根据以下实施例和比较例制备的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的组分的详情。
[0133] (a)基础树脂
[0134] (a-1)聚亚苯基醚
[0135] 使用了聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚(Xyron S201A,Asahi Kasei Chemicals Co.,Ltd.)。
[0136] (a-2)聚酰胺
[0137] 使用了聚酰胺66(Vydyne 22HSP,Ascend Performance Materials Co.,Ltd.)。
[0138] (b)改性的聚烯烃树脂
[0139] 使用了(b-1)马来酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物。
[0140] 使用了(b-2)马来酸酐改性的低密度聚乙烯。
[0141] 使用了(b-3)马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。
[0142] (c)抗冲击改性剂
[0143] 使用了苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)(KRATON G 1651,KRATON Polymers Co.,Ltd.)。
[0144] (d)增容剂
[0145] 使用了马来酸酐(Sigma-Aldrich GmbH)。
[0146] (e)导电填料
[0147] 使用了(e-1)碳纳米管(FIBRIL,Hyperion Catalysis International,Inc.)。
[0148] 使用了(e-2)碳纳米管(NC7000,Nanocyl S.A.)。
[0149] 以如在表1中列出的用量比(amount ratio),制备实施例和比较实施例的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物。
[0150] 将在表1的部分“主要进料”中列出的组分以干燥状态混合并且以定量的方式连续地进料至双螺杆挤出机(TEX-40,JSW Co.Ltd.)的主要进料端口。以定量的方式将在表1的部分“侧进料”中列出的组分连续地进料至挤出机的侧进料端口,随后熔融捏和。在此,将挤出机设置为400rpm的螺杆转速以及100kg/hr的通量速率。然后,通过挤出机获得了颗粒形式的树脂组合物。
[0151] 在本文中,侧进料端口是指接近于挤出机的冲模的端口。
[0152] 每种组分的量表示为基于100重量份的包含(a-1)和(a-2)的基础树脂的重量份。
[0153] 表1
[0154]
[0155] 将在实施例1和4以及比较实施例1至4中制备的每种导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物评价为根据以下方法的基体相中的导电填料的分散度、落镖冲击强度、和表面电阻。在表2中示出了结果。
[0156] <落镖冲击强度>
[0157] 在通过注射模制制备的试样上测量每种导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的落镖冲击强度。在280℃的汽缸(cylinder)温度和80℃的模制温度下使用包括具有试样孔穴(100mm×100mm×3mm)的模具的注射模制机(SELEX-TX150,Woojin Selex Co.,Ltd.)制备试样。
[0158] 在100MPa的注射压力、5秒的压力保持时间、以及20秒的冷却时间的条件下,使实施例1至4以及比较实施例1至4的树脂组合物经受注射模制,从而对于每种树脂组合物制备20个试样。将制备的试样留在约23℃、约50%的相对湿度的条件下约6小时。
[0159] 根据ASTM D3763,使用落镖冲击强度测试机(Fractovis Plus,CEAST Co.,Ltd.),通过测量在约23℃、50%的相对湿度下的落镖冲击强度的总能量(J)在获得的试样上测量落镖冲击强度。
[0160] 将具有12.7mm的直径并且取决于每个树脂试样的冲击强度调节至1kg至10kg重量的头镖(head dart)从1m的高度降落在试样上,随后使用连接到落镖冲击强度测试机的测量仪器测量试样的断裂能。对于每种树脂组合物,将断裂能值测量20次并且平均以获得每种树脂组合物的落镖冲击强度。
[0161] 此外,通过观察在落镖冲击测试之后的试样的外观检查试样的破碎形状,并且基于观察结果,将每种树脂组合物评价为是“延性的(ductile)”或者“易碎的(brittle)”。
[0162] <表面电阻>
[0163] 通过热压缩模制制备用于测量表面电阻的试样。将由实施例1至4以及比较实施例1至4的每种导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物制备的约6g的颗粒置于具有100mm×100mm×0.5mm孔穴的模具中,随后将其置于一对金属板之间并且插入至设置为约300℃的热的压
2
缩模制机中。在施加约50kg/cm的压力至模具和金属板3分钟之后,从热压缩模制机中除去模具和金属板,并且插入至设置为约25℃的冷却压缩模制机中。在施加约50kg/cm2的压力至模具和金属板2分钟之后,从冷却压缩模制机中除去模具和金属板,随后从模具和一对金属板中分离试样用于测量具有100mm×100mm×0.5mm尺寸的表面电阻。将压缩模制的试样留在约23℃、50%的相对湿度的条件下约6小时。
[0164] 使用配备有探针MCP-HTP14的电阻测量系统Hiresta-UP  MCP-HT450(由Mitsubishi Chemical Analytech Co.生产的)在约23℃、50%的相对湿度下测量实施例1至4以及比较实施例1至4的每种聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物的表面电阻。在测量期间,系统的电压保持在250V持续30秒。对于每个试样,将表面电阻测量5次,随后将测量值平均。
[0165] <导电填料的分散度>
[0166] 将以与落镖冲击强度测试中的相同的方式制备的试样的中间部分切割以获得1g的样品,用于测量分散在包含聚亚苯基醚的结构域相中的以及在包含聚酰胺的基体相中的导电填料的含量。
[0167] 将样品浸渍于50ml的甲酸中并且在100ml的烧瓶中回流2小时,随后冷却和离心。将混合物分成三个层:未溶解的聚亚苯基醚结构域相及其他未溶解的材料的顶层,甲酸-聚酰胺溶液的洁净的中间层,以及在基体相中的沉淀的导电填料的底层。
[0168] 使用移液管从混合物中将顶层的未溶解的材料移开并且收集在另外的烧瓶中。从混合物中移开中间层的甲酸-聚酰胺溶液,并且用甲酸将在基体相中的沉淀的导电填料冲洗三次,然后用丙酮冲洗三次,随后真空干燥并且测量导电填料的重量。
[0169] 将收集的顶层的未溶解的材料置于包含70:30体积比的甲苯和氯仿的50ml的溶液中,随后搅动并且离心2小时,以便使存在于结构域相的导电填料沉淀。然后,移开溶剂组分并且用包含70:30体积比的甲苯和氯仿的溶液冲洗沉淀的导电填料三次,然后用丙酮冲洗三次,随后真空干燥并且测量导电填料的重量。
[0170] 分散在基体相中的导电填料的量表示为基于存在于导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物中的导电填料的总重量(100%)的按重量计%。
[0171] 表2
[0172]
[0173] 从在表1和2中示出的结果来看,可以看出的是,在实施例1至4的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物中,较大量的导电填料分散在基体相中并且表现出优异的抗冲击性和导电性。
[0174] 在根据本发明的组合物和含量比制备的实施例1至4的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物中,分散在基体相中的导电填料的含量高于在结构域相中的导电填料的含量,即,大部分的导电填料存在于基体区域中,并且树脂组合物因此表现出优异的导电性并且具有改善的基础树脂的相容性,从而提供了优异的抗冲击性。
[0175] 特别地,在实施例2中,其中将马来酸酐改性的低密度聚乙烯用作改性的聚烯烃树脂,分散在基体相中的导电填料的含量是最高的,并且实施例2的树脂组合物因此具有相当低的表面电阻,同时表现出优异的落镖冲击强度。
[0176] 此外,可以看出的是,尽管将相同的改性的聚烯烃树脂用作相转移试剂,但是当在聚亚苯基醚和导电填料熔融捏合之后,代替通过主要进料端口进料,通过侧进料端口进料改性的聚烯烃树脂连同聚酰胺时,难以移动导电填料至基体相,假定在基体相中的导电填料的含量是低的(比较实施例1、3、和4)。
[0177] 换言之,与实施例相比,比较实施例的树脂组合物具有非常低的分散在基体相中的导电填料的含量以及显著高的表面电阻。进一步地,比较实施例的树脂组合物具有相当低的落镖冲击强度。认为的是,这种结果是由大量的导电填料存在于包含聚亚苯基醚的结构域相中并且妨碍了与聚酰胺的增容所引起的。
[0178] 应当理解,本发明不是局限于以上的实施方式并且在没有违背附加的权利要求的情况下可以以各种方式实现。应当理解的是,正如附加的权利要求和它们的等价物所限定的,在没有违背本发明的精神和范围的情况下,本领域技术人员可以进行各种的修改、变化、和改动。
[0179] [工业实用性]
[0180] 根据本发明的导电聚酰胺/聚亚苯基醚树脂组合物表现出良好的抗冲击性和导电性,从而可以有效地应用于静电电镀以及用于机动车的模制品。