一种纯化作为菱镁矿加工中的副产品的二氧化碳的方法

摘要

本发明提供了一种纯化作为菱镁矿加工中的副产品的方法，所述方法包括：将二氧化碳废气与富含氧气气体混合并在100℃至200℃的燃烧温度于燃烧室中燃烧，得到燃烧二氧化碳；使燃烧二氧化碳通过装填有第一活性炭的第一过滤塔，得到第一过滤二氧化碳；使第一过滤二氧化碳通过水洗塔，得到水洗二氧化碳；将水洗二氧化碳在60℃至80℃的蒸发温度通过蒸发塔，得到蒸发二氧化碳；将蒸发二氧化碳在二氧化碳液化温度±2℃的冷凝温度通过冷凝塔，得到液体二氧化碳；将液体二氧化碳通过装填有第二活性炭的第二过滤塔，得到第二过滤二氧化碳。本发明具有工艺简单、能耗低并且能够从菱镁矿加工副产品二氧化碳直接制备食品级二氧化碳的方法。

权利要求

1.一种纯化作为菱镁矿加工中的副产品的二氧化碳的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：(1)将来自菱镁矿加工的二氧化碳废气与富含氧气气体混合并在100℃至200℃的燃烧温度于燃烧室中燃烧，得到燃烧二氧化碳，其中将所述富含氧气气体中的氧气保持在以所述废气的体积计为20体积％至30体积％的水平；

(2)使燃烧二氧化碳通过装填有第一活性炭的第一过滤塔，得到第一过滤二氧化碳；

(3)使第一过滤二氧化碳通过水洗塔，得到水洗二氧化碳；

(4)将水洗二氧化碳在60℃至80℃的蒸发温度通过蒸发塔，得到蒸发二氧化碳；

(5)将蒸发二氧化碳在二氧化碳液化温度至二氧化碳液化温度-2℃的冷凝温度通过冷凝塔，得到液体二氧化碳；

(6)将液体二氧化碳通过装填有第二活性炭的第二过滤塔，得到第二过滤二氧化碳；

2 2

其中，所述第一活性炭具有1500m /g至2500m/g的表面积，并且所述第二活性炭具有

1200m2/g至1600m2/g的表面积；

其中，所述第一活性炭所存在的孔隙中的小孔：中孔：大孔的体积比为1:1.0～2.0:0.4～0.8，并且所述第二活性炭所存在的孔隙中的小孔：中孔：大孔的体积比为1:0.6～0.8:

0.2～0.4，其中所述小孔是孔径为5nm以下的孔隙，所述中孔是孔径为大于5nm且小于100nm的孔隙，所述大孔是孔径为100nm以上的孔隙。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：

步骤(1)中的燃烧温度为150℃，并且所述富含氧气气体中的氧气以所述废气的体积计为25体积％的水平；和/或步骤(4)中的蒸发温度为70℃。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一活性炭具有1800m2/g至2000m2/g的表面积，和/或所述第二活性炭具有1300m2/g至1500m2/g的表面积。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第一活性炭和/或所述第二活性炭为水蒸气活化的活性炭。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第一活性炭和/或所述第二活性炭独立地选自由泥炭活性炭、木质活性炭、褐煤活性炭和烟煤活性炭组成的组。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第一活性炭的小孔：中孔：大孔为

1:1.5:0.6，并且是水蒸气活化的褐煤活性炭。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第二活性炭的小孔：中孔：大孔为

1:0.7:0.3，并且是水蒸气活化的泥炭活性炭。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第一活性炭具有15g/100g的亚甲蓝吸附量。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第二活性炭具有25g/100g的亚甲蓝吸附量。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第一活性炭具有0.4mL/g的所述小孔；和/或所述第二活性炭具有0.6mL/g的所述小孔。

说明书

一种纯化作为菱镁矿加工中的副产品的二氧化碳的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及菱镁矿副产品二氧化碳的加工技术，更具体地说是涉及纯化作为菱镁矿加工中的副产品的二氧化碳的方法。

背景技术

[0002] 我国菱镁矿资源丰富，分布广泛。根据菱镁矿熔炼过程中的主反应式可以估算，每生产1t的氧化镁成品，就会伴随产生1.1t的二氧化碳气体。例如，仅以2013年辽宁省生产氧化镁产品为例，该省每年生产氧化镁为7.837×106t，以此计算，伴随产生8.661×106t二氧化碳气体，由此可见，菱镁矿产业每年的二氧化碳排放量是相当巨大的。然而，现在有很多矿业公司在生产氧化镁的过程中，将加工产生的二氧化碳副产品经过简单的除尘处理，直接被排放到空气中，造成很大的环境压力。另外，在一些矿业企业汇总，目前也有对二氧化碳进行捕集工艺，其中使用例如采用高压法(8.0MPa)，该方法由于压缩机的功耗居高不下，造成制约其发展的主要瓶颈；另一方面，如果采用低压法(1.6MPa～2.5MPa)，压缩机的功耗相对要小得多，但是需要多次节流膨胀降压以获得额外的冷量，节流过程存在大量的能量损失。

[0003] 菱镁矿加工产生的二氧化碳气体成分与其他来源相比成分相对复杂，现有工艺很难从中纯化得到达到食品级的二氧化碳。主要原因是的得到的二氧化碳纯度低，一般只得到95体积％纯度的二氧化碳，根本达不到食品级(99.9)的标准，目前还不没有确切地知道到底什么成分造成无法得到从菱镁矿加工副产品二氧化碳得到食品级二氧化碳。据申请人所知，目前还没有从菱镁矿加工副产品二氧化碳直接纯化得到食品级二氧化碳的报道。

[0004] 因此，目前非常需要能够从菱镁矿加工副产品二氧化碳直接纯化得到食品级二氧化碳的方法。

发明内容

[0005] 本发明的目的是为了解决菱镁矿加工副产品二氧化碳无法直接纯化得到食品级二氧化碳的技术问题。为此，本发明人经过长期的摸索研究，提供了如下解决方案。

[0006] 具体地说，本发明提供了一种纯化作为菱镁矿加工中的副产品二氧化碳的方法，所述方法包括如下步骤：

[0007] (1)将来自菱镁矿加工的二氧化碳废气与富含氧气气体混合并在100℃至200℃的燃烧温度于燃烧室中燃烧，得到燃烧二氧化碳，其中将所述富含氧气气体中的氧气保持在以所述废气的体积计为20体积％至30体积％的水平；

[0008] (2)使燃烧二氧化碳通过装填有第一活性炭的第一过滤塔，得到第一过滤二氧化碳；

[0009] (3)使第一过滤二氧化碳通过水洗塔，得到水洗二氧化碳；

[0010] (4)将水洗二氧化碳在60℃至80℃的蒸发温度通过蒸发塔，得到蒸发二氧化碳；

[0011] (5)将蒸发二氧化碳在二氧化碳液化温度至二氧化碳液化温度-2℃的冷凝温度通过冷凝塔，得到液体二氧化碳；

[0012] (6)将液体二氧化碳通过装填有第二活性炭的第二过滤塔，得到第二过滤二氧化碳；

[0013] 其中，所述第一活性炭具有1500m2/g至2500m2/g的表面积，并且所述第二活性炭具有1200m2/g至1600m2/g的表面积；

[0014] 其中，所述第一活性炭所存在的孔隙中的小孔：中孔：大孔的体积比为1:1.0～2.0:0.4～0.8，并且所述第一活性炭所存在的孔隙中的小孔：中孔：大孔的体积比为1:0.6～0.8:0.2～0.4，其中所述小孔是孔径为5nm以下的孔隙，所述中孔是孔径为大于5nm且小于100nm的孔隙，所述大孔是孔径为100nm以上的孔隙。

[0015] 本发明通过在优化过滤用活性炭的基础上，通过高温燃烧、低温蒸发、一步冷凝、二步过滤，从而提供了一种工艺简单、能耗相对较低并且能够从菱镁矿加工副产品二氧化碳直接制备食品级二氧化碳的方法。

附图说明

[0016] 图1是本发明利用菱镁矿加工副产品二氧化碳纯化食品级二氧化碳的工艺流程图。

具体实施方式

[0017] 如上所述，本发明提供了一种能够从菱镁矿加工副产品二氧化碳直接制备食品级二氧化碳的方法。所述方法可以包括燃烧步骤、第一过滤步骤、水洗步骤、蒸发步骤、冷凝塔步骤和第二过滤步骤，这些步骤可以分别在燃烧室、第一过滤塔、水洗塔、蒸发塔、冷凝塔和第二过滤塔进行(请参见图1)。

[0018] 更具体地说，所述方法包括如下步骤：

[0019] (1)将来自菱镁矿加工的二氧化碳废气与富含氧气气体混合并在100℃至200℃的燃烧温度于燃烧室中燃烧，得到燃烧二氧化碳，其中将所述富含氧气气体中的氧气保持在以所述废气的体积计为20体积％至30体积％的水平；

[0020] (2)使燃烧二氧化碳通过装填有第一活性炭的第一过滤塔，得到第一过滤二氧化碳；

[0021] (3)使第一过滤二氧化碳通过水洗塔，得到水洗二氧化碳；

[0022] (4)将水洗二氧化碳在60℃至80℃的蒸发温度通过蒸发塔，得到蒸发二氧化碳；

[0023] (5)将蒸发二氧化碳在二氧化碳液化温度至二氧化碳液化温度-2℃的冷凝温度通过冷凝塔，得到液体二氧化碳；

[0024] (6)将液体二氧化碳通过装填有第二活性炭的第二过滤塔，得到第二过滤二氧化碳。

[0025] 在步骤(1)中，主要是将菱镁矿副产品二氧化碳(下文有时称为原料二氧化碳)中的可燃性杂质转化成气体物质。如果燃烧温度过低，无法结合本发明方法的其他步骤得到具有食品级纯度的二氧化碳；如果温度过高，则能耗过大而没有必要。

[0026] 步骤(2)的主要目的是在水洗前初步除去杂质，同时避免其中的杂质对水洗塔造成污染甚至腐蚀。

[0027] 步骤(3)的主要目的利用水这种廉价的溶剂洗掉水可溶性杂质，如三氧化硫，氯化氢和氟化氢通常通过与水直接接触而除去。

[0028] 步骤(4)的主要目的是除去80℃以下不挥发的杂质。

[0029] 步骤(5)的目的是将二氧化碳气体中液化温度低于二氧化碳的其他杂质除去，同时将二氧化碳液化以便于储存，毕竟气体二氧化碳需要占大得多的空间。

[0030] 步骤(6)是对液态二氧化碳进行进一步的纯化，本发明人发现，在步骤(5)中获得的液体二氧化碳的纯度一般只能达到99体积％左右，距离食品级标准(99.9体积％)还是一-6定的差距，另外，总硫含量还无法达到食品级的要求(总硫的体积分数为0.1X10 )。因此步骤(6)对于本发明而言也是必要的。

[0031] 本发明人发现，在本发明的方法体系中，使用活性炭二步过滤分离法可以很好地除去原料二氧化碳中的杂质，以实现食品级二氧化碳的标准。而且，在步骤(2)和(6)需要使2 2
用不同的活性炭进行过滤。其中，在步骤(2)使用的所述第一活性炭具有1500m/g至2500m/g的表面积，并且所述第二活性炭具有1200m2/g至1600m2/g的表面积。而且，所述第一活性炭所存在的孔隙中的小孔：中孔：大孔的体积比为1:1.0～2.0:0.4～0.8，所述第一活性炭所存在的孔隙中的小孔：中孔：大孔的体积比为1:0.6～0.8:0.2～0.4，其中所述小孔是孔径为5nm以下的孔隙，所述中孔是孔径为大于5nm且小于100nm的孔隙，所述大孔是孔径为
100nm以上的孔隙。

[0032] 本发明对活性炭的来源和制造方法没有特别的限制，例如活性炭可以使用本领域已知的方法以各种碳质原料来制造，例如，活性炭可以以褐煤、木材，泥炭以及其他碳材料来制造。例如，制造活性炭的方法可以包括物理活化(将碳质原料碳化然后氧化)和化学活化。另外，活性炭通过购买得到。可以使用粉末状活性炭、颗粒状活性炭以及活性炭纤维等形式的活性炭。但是，本发明人发现，适当的孔隙度和孔隙组成，对原料二氧化碳的高度纯化是有必要的。在本发明中，所述第一活性炭可以具有1500m2/g、1600m2/g、1700m2/g、1800m2/g、1900m2/g、2000m2/g、21000m2/g、2200m2/g、2300m2/g、2400m2/g或2500m2/g。所述第二活性炭可以具有1200m2/g、1300m2/g、1400m2/g、1500m2/g或1600m2/g。另外，所述第一活性炭所存在的孔隙中的小孔：中孔：大孔的体积比需要为1:1.0～2.0:0.4～0.8，所述第一活性炭所存在的孔隙中的小孔：中孔：大孔的体积比为1:0.6～0.8:0.2～0.4，其中所述小孔是孔径为5nm以下的孔隙，所述中孔是孔径为大于5nm且小于100nm的孔隙，所述大孔是孔径为100nm以上的孔隙。

[0033] 在一些实施方式中，所述第一活性炭具有1800m2/g至2000m2/g的表面积，和/或所述第二活性炭具有1300m2/g至1500m2/g的表面积。

[0034] 在一些实施方式中，所述第一活性炭和/或所述第二活性炭为水蒸气活化的活性炭。

[0035] 在一些实施方式中，所述第一活性炭和/或所述第二活性炭独立地选自由泥炭活性炭、木质活性炭、褐煤活性炭和烟煤活性炭组成的组。

[0036] 在一些实施方式中，所述第一活性炭的小孔：中孔：大孔为1:1.5:0.6，并且是水蒸气活化的褐煤活性炭。

[0037] 在一些实施方式中，所述第二活性炭的小孔：中孔：大孔为1:0.7:0.3，并且是水蒸气活化的泥炭活性炭。

[0038] 可以使用该活性炭的亚甲蓝吸附量水平来表征活性炭吸附能力。在一些优选的实施方式中，所述第一活性炭具有15g/100g的亚甲蓝吸附量。在另外一些优选的实施方式中，所述第一活性炭具有25g/100g的亚甲蓝吸附量。

[0039] 在一些实施方式中，步骤(1)中的燃烧温度为150℃，并且所述富含氧气气体中的氧气以所述废气的体积计为25体积％的水平。另外，步骤(4)中的蒸发温度为70℃。

[0040] 下文将通过实施例的方式对本发明进行进一步的说明。

[0041] 实施例1

[0042] 将约500L的由菱镁矿制备氧化镁的过程中产生的原料二氧化碳和等体积的空气经过装配有鼓风机的预混室到达燃烧室，并且将燃烧室的温度升温至150℃并且在该温度保持10分钟的时间。将经过燃烧的气体接通到填充有第一活性炭(购自陕西咸阳鸿峰窑炉设备有限公司)的直径为1米且高度为5米的第一过滤塔中，再接通到直径为1米且高度为6米(水的高度为5米)的水洗塔的塔底入口，从水洗塔的塔顶出口接到与第一过滤塔具有相同尺寸的冷凝塔中，其中将冷凝塔的冷凝温度控制在二氧化碳液化温度至二氧化碳的液化温度-2℃的温度范围内。然后使得到的液体二氧化碳流经填装有第二活性炭(购自陕西咸阳鸿峰窑炉设备有限公司)的第二过滤塔(尺寸为第一过滤塔的相同)，从而得到最终的食品级二氧化碳。根据GB 10621-2006所述的方法对液体二氧化碳进行分析。结果参见下表2。

[0043] 实施例2至13

[0044] 除了下表1所述的内容之外，采用与实施例1相同的方式进行实施例2至13。结果参见下表2。

[0045] 表1

[0046]

[0047] *孔组成：其中所述小孔是孔径为5nm以下的孔隙，所述中孔是孔径为大于5nm且小于100nm的孔隙，所述大孔是孔径为100nm以上的孔隙。

[0048] -：未检测。

[0049] 表2

[0050]

[0051] 从表2的结果可以看出，本发明方法可以制造具有符合食品级标准的二氧化碳的体积分数(％)、总硫的体积分数(10-6)、水分的体积分数(10-6)和氧气的体积分数(10-6)的二氧化碳。