PVC热稳定剂及其制备方法

摘要

本发明涉及PVC领域，特别涉及一种PVC热稳定剂及其制备方法。本发明的PVC热稳定剂合成方法简单，稳定性好，不含任何重金属，无毒、环保，其特殊的结构能够有效吸附游离的HCl，具有非常优异的热稳性能。

权利要求

1.PVC热稳定剂，其特征在于：该热稳定剂化学式为(C12H12N2S)(C6H8O4)Zn，其中，C6H8O4为己二酸根，C12H12N2S为二(吡啶-4-基甲基)硫烷；所述热稳定剂为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=13.126(7) Å，b=9.904(8) Å，c=12.461(2) Å，α=84.12(3) º，β=76.61(2) º，γ=79.14(5) º，V=1619.36 (8) Å3。

2.权利要求1所述的PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于：将有机化合物二(吡啶-4-基甲基)硫烷、己二酸和硝酸锌溶于二甲基甲酰胺和乙醇的混合溶剂当中，其中二甲基甲酰胺和乙醇的体积比为2:1，在室温下搅拌形成混合液A，然后将所述混合液A在55℃下反应回流36小时得到混合液B，最后将所述混合液B在水热条件下加热反应后缓慢降温得到所述PVC热稳定剂。

3.根据权利要求2所述的PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于：所述的加热温度为160℃ 180℃，加热反应时间为24 48小时。

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4.根据权利要求2所述的PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于：所述的降温为2℃/小时 5℃/小时降至室温。

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5.根据权利要求2所述的PVC热稳定剂的制备方法，其特征在于：所述二(吡啶-4-基甲基)硫烷、己二酸和硝酸锌的摩尔比为1:1:1。

6.权利要求1所述的热稳定剂在PVC中的应用。

说明书

PVC热稳定剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及PVC领域，特别涉及一种PVC热稳定剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 聚氯乙烯（PVC）是产量仅次于聚乙烯的第二大通用塑料，具有高强度、耐腐蚀、难燃以及绝缘性、透明性等优点，广泛应用于工业建筑、农业、日用品、包装、典礼、公用事业等领域。但是由于（PVC）高分子链上含有不稳定氯原子，在100℃时即开始分解脱出HCl，分子链上随即形成具有生涩的共轭多烯结构，制品变色。HCl对PVC的降解具有催化作用，HCl的积累大大加速PVC的降解，使得材料验收急剧加深，物理机械性能下降，甚至碳化丧失使用价值。因此，热稳定剂是PVC材料中的必须添加剂，但是现有的PVC热稳定剂往往对HCl的吸附较差，因此亟需可发出一种新型的能够有效吸附HCl的热稳定剂。

发明内容

[0003] 本发明所要解决的技术问题是提供一种PVC热稳定剂。

[0004] 本发明的另一个目的在于提供上述PVC热稳定剂的制备方法。

[0005] PVC热稳定剂，该热稳定剂化学式为(C12H12N2S)(C6H8O4)Zn，其中，C6H8O4为己二酸根，C12H12N2S为二(吡啶-4-基甲基)硫烷，所述热稳定剂为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=13.126(7) Å，b=9.904(8) Å，c=12.461(2) Å，α=84.12(3) º，β=76.61(2) º，γ=79.14(5) º，V=1619.36 (8) Å3。

[0006] 上述的PVC热稳定剂的制备方法为：将有机化合物二(吡啶-4-基甲基)硫烷、己二酸和硝酸锌溶于二甲基甲酰胺和乙醇的混合溶剂当中，其中二甲基甲酰胺和乙醇的体积比为2:1，在室温下搅拌形成混合液A，然后将所述混合液A在55℃下反应回流36小时得到混合液B，最后将所述混合液B在水热条件下加热反应后缓慢降温得到所述PVC热稳定剂。

[0007] 其中，二(吡啶-4-基甲基)硫烷英文为：bis(pyridin-4-ylmethyl)sulfane。

[0008] 进一步的，所述的加热温度为160℃ 180℃，加热反应时间为24 48小时。~ ~

[0009] 进一步的，所述的降温为2℃/小时 5℃/小时降至室温。~

[0010] 进一步的，所述二(吡啶-4-基甲基)硫烷、己二酸和硝酸锌的摩尔比为1:1:1。

[0011] 上述的热稳定剂在PVC中的应用。

[0012] 本发明具有如下有益效果：

[0013] 本发明的PVC热稳定剂合成方法简单，稳定性好，不含任何重金属，无毒、环保，其特殊的结构能够有效吸附游离的HCl，具有非常优异的热稳性能。

附图说明

[0014] 图1为本发明的热稳定剂以金属中心Zn的配位环境图。

具体实施方式

[0015] 下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。

[0016] 实施例1

[0017] 将0.1mmol二(吡啶-4-基甲基)硫烷、0.1mmol己二酸和0.1mmol硝酸锌溶于10mL二甲基甲酰胺和5mL乙醇的混合溶剂当中，在室温下搅拌溶解后形成混合液A，然后将所述混合液A在55℃下反应回流36小时得到混合液B，随后将混合液B转移到聚四氟乙烯高压反应釜中，将其放在170℃烘箱中反应36小时，之后以5℃/小时降至室温过滤得到所述热稳定剂，产率为69.3%（基于锌）。

[0018] 然后将上述热稳定剂进行结构表征。

[0019] 该热稳定剂的X射线衍射数据是在Bruker Smart Apex CCD面探衍射仪上，用MoKα辐射(λ = 0.71073 Å)，以ω扫描方式收集并进行Lp因子校正，吸收校正使用SADABS程序。用直接法解结构，然后用差值傅立叶法求出全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置(C−H 1.083 Å)，用最小二乘法对结构进行修正。计算工作在PC机上用SHELXTL程序包完成。该热稳定剂结构见图1。

[0020] 经测试解析可知，该热稳定剂化学式为(C12H12N2S)(C6H8O4)Zn，其中，C6H8O4为己二酸根，C12H12N2S为二(吡啶-4-基甲基)硫烷，所述热稳定剂为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=13.126(7) Å，b=9.904(8) Å，c=12.461(2) Å，α=84.12(3) º，β=76.61(2) º，γ=79.14(5) º，V=1619.36 (8) Å3，Z=4。

[0021] 从晶体结构来看，该热稳定剂属于三斜晶系，P-1空间群，该不对称单元中含有一个Zn原子、一个二(吡啶-4-基甲基)硫烷和一个其中己二酸，Zn原子采取6配位八面体的模式与4个O原子配位和2个N原子配位，其中4个O原子采取螯合配位的模式，而2个N原子采取单齿配位的模式，如图1所示；二(吡啶-4-基甲基)硫烷用两头的吡啶基上的N原子，而己二酸用两头氧原子，采用2头连接的方式将Zn原子延伸连接成一种特殊的三维结构，而这种特殊的三维结构有利于HCl的吸收，使得本发明的热稳定剂具有良好的性能。

[0022] 实施例2

[0023] 将0.1mmol二(吡啶-4-基甲基)硫烷、0.1mmol己二酸和0.1mmol硝酸锌溶于10mL二甲基甲酰胺和5mL乙醇的混合溶剂当中，在室温下搅拌溶解后形成混合液A，然后将所述混合液A在55℃下反应回流36小时得到混合液B，随后将混合液B转移到聚四氟乙烯高压反应釜中，将其放在160℃烘箱中反应48小时，之后以2℃/小时降至室温过滤得到所述热稳定剂，产率为53.9%（基于锌）。

[0024] 实施例3

[0025] 将0.1mmol二(吡啶-4-基甲基)硫烷、0.1mmol己二酸和0.1mmol硝酸锌溶于10mL二甲基甲酰胺和5mL乙醇的混合溶剂当中，在室温下搅拌溶解后形成混合液A，然后将所述混合液A在55℃下反应回流36小时得到混合液B，随后将混合液B转移到聚四氟乙烯高压反应釜中，将其放在180℃烘箱中反应24小时，之后以3℃/小时降至室温过滤得到所述热稳定剂，产率为43.1%（基于锌）。

[0026] 然后将上述实施例所得的热稳定剂按添加量为重量分数的3％制备PVC材料。该PVC材料的制备方法采用为本技术领域的常用方法，在本发明中不再详细描述。

[0027] 其中，下面性能测试中的对比例PVC材料为采用市面常见的热稳定剂代替本发明的热稳定剂，其在PVC材料中的用量与本发明一致。

[0028] 然后将上述所得的PVC材料按照GB/T 2917.1-2002规定的刚果红法，在 200℃进行热稳定性测试。表1为测试性能表。

[0029] 表1刚果红法测试表

[0030]

[0031] 由表1数据可以看出，添加了本发明热稳定剂的PVC材料由于其能够有效吸附游离的HCl，因此具有很好的热稳定效果，其效果远远强于现有常用的PVC热稳定剂。

[0032] 然后将上述所得的PVC材料按照GB/T 15595-2008规定的白度法进行测试。表2为测试性能表。

[0033] 表2白度法测试表

[0034]

[0035] 由表2数据可以看出，采用本发明热稳定剂的PVC材料24h、48h、72h和120h时的样品白度均高于对比例PVC材料的样品白度。随着时间的延长，对比例的样品白度减小的比较明显，在120h时对比例的样品白度为62.3％，而采用本发明热稳定剂的PVC材料白度为86.1％，这说明本发明的热稳定剂也一样具有良好的耐候性。

[0036] 以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。