AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法

摘要

本发明公开了一种AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，其特征在于将铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂、离子液混合得到混合液，所述混合液经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得AFI结构的多级孔磷酸铝分子筛；其中，所述矿化剂为含氟的化合物，所述铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂及离子液按Al2O3：P2O5：F‑：微孔模板剂：离子液计，其摩尔比为1：(0.25～8)：(0.05～4)：(0.25～10)：(5～100)。上述AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，晶化的温度更宽，制备的条件更为宽松，从而更有利于本发明的实施。

权利要求

1.一种AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，其特征在于，将铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂、离子液在一定的温度下混合得到混合液，所述混合液经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得AFI结构的多级孔磷酸铝分子筛，所述AFI结构的多级孔磷酸铝分子筛具有微孔结构和介孔结构；其中，所述矿化剂为含氟的化合物，所述铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂及离子液按Al2O3：P2O5：F-：微孔模板剂：离子液计，其摩尔比为1：(0.25～8)：(0.05～4)：(0.25～10)：(5～100)，所述温度为80～120℃；

所述将铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂、离子液混合是将所述铝源、所述磷源、所述矿化剂、所述微孔模板剂以间隔的方式加入到离子液中搅拌混合，所述间隔的方式是指将一种物质加入到离子液后间隔一定时间间隔再加入另一种物质，所述时间间隔为10～60min。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述铝源为氧化铝。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述磷源为磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸氢二铵中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述微孔模板剂为有机胺，所述有机胺为二正丙胺、三正丙胺、三乙胺中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述离子液为咪唑类离子液。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述离子液为1-丁基-3甲基溴化咪唑、1-丁基-3-甲基氯化咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘化咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐中的一种或几种。

7.根据权利要求1至6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述晶化是将所述混合液在200～350℃条件下反应5～30min。

8.根据权利要求1至6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述焙烧是将经过干燥后的产物在500～550℃条件下焙烧2h以上。

9.一种根据权利要求1-8任一项所述的制备方法制得的AFI结构多级孔分子筛。

说明书

AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及磷酸铝分子筛的制备方法，特别是涉及一种AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法。

背景技术

[0002] 磷酸铝分子筛是由磷氧四面体[PO4]和铝氧四面体[AlO4]严格交替构成的，骨架具有电中性，不需要额外的阳离子来平衡骨架电荷。其中AlPO4-5作为磷酸铝分子筛的代表，具有十二员环的一维孔道结构，是AFI结构，属于六方晶系。但是AlPO4-5的孔径在0.7～0.8nm,属于微孔(孔径在2nm以下)分子筛，微孔分子筛由于孔道结构的限制，会产生很强的扩散阻力，进而引起催化剂的失活以及反应速率的下降。因此，如何减少微孔分子筛扩散阻力对传质的影响，提高催化剂的利用效率成为人们普遍关注的一个问题。通过引入介孔(孔径介于2nm-50nm之间)，制备同时含有微孔和介孔的多级孔分子筛是解决上述问题的一种有效方法。目前，多级孔分子筛的制备主要包括双模板法、后处理法、水热合成法和溶剂合成法，其中双模板法可以合成相对有序的介孔，但额外的介孔模板剂增加了反应的成本和工序；后处理法是一种相对简单、成本较低的合成多级孔分子筛的方法，但无论是脱硅还是脱铝均会导致分子筛结晶度的降低以及微孔的损失，并且脱硅或脱铝的程度很难把控；水热合成法和溶剂合成法需要在高温高压条件下进行，存在一定的安全隐患，并且晶化时间较长。

[0003] 离子热法是一种以离子液体或低共熔物为反应介质合成分子筛的合成方法,可以在接近常压下进行，克服了常规液相合成体系高压带来的安全隐患及操作上的困难，是一种高效、安全的分子筛合成新方法。专利公开号为CN103708499A的中国专利申请公开了一种多级孔杂原子磷酸铝分子筛的制备方法，采用微波辐射加热方式，以低共熔体为反应溶剂，在170℃下制备了MnAlPO-5分子筛。然而实施条件苛刻，例如其晶化温度窄，限制了该方法的实施。

发明内容

[0004] 基于此，有必要针对溶剂选择范围小，晶化温度窄的技术问题，本发明提出一种AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，溶剂的选择范围更广，晶化的温度更宽，从而有利于本发明的实施。

[0005] 本发明提出的一种AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，其中，将铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂、离子液在一定的温度下混合得到混合液，所述混合液经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得AFI结构的多级孔磷酸铝分子筛；其中，所述矿化剂为含氟的化合物，所述铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂及离子液按Al2O3：P2O5：F-：微孔模板剂：离子液计，其摩尔比为1：(0.25～8)：(0.05～4)：(0.25～10)：(5～100)，所述温度为80～120℃。

[0006] 在其中一个实施例中，所述铝源为氧化铝。

[0007] 在其中一个实施例中，所述磷源为磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸氢二铵中的一种或几种。

[0008] 在其中一个实施例中，所述微孔模板剂为有机胺，所述有机胺为二正丙胺、三正丙胺、三乙胺中的一种或几种。

[0009] 在其中一个实施例中，所述离子液为咪唑类离子液。

[0010] 在其中一个实施例中，所述离子液为1-丁基-3甲基溴化咪唑、1-丁基-3-甲基氯化咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘化咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐中的一种或几种。

[0011] 在其中一个实施例中，所述将铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂、离子液混合是将所述铝源、所述磷源、所述矿化剂、所述微孔模板剂以间隔的方式加入到离子液中搅拌混合，所述间隔的方式是指将一种物质加入到离子液后间隔一定时间间隔再加入另一种物质，所述时间间隔为10～60min。

[0012] 在其中一个实施例中，所述晶化是将所述混合液在200～350℃条件下反应5～30min。

[0013] 在其中一个实施例中，所述焙烧是将经过干燥后的产物在500～550℃条件下焙烧2h以上。

[0014] 本申请还提供了一种上述方法制得的AFI结构多级孔分子筛。

[0015] 上述AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，晶化的温度更宽，制备的条件更为宽松，从而更有利于本发明的实施。

[0016] 上述AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，离子液选择的范围广，采用的离子液体液相范围更宽，合成时间更短，是一种更高效、简单可行的方法。

[0017] 上述AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，采用离子热法制备多级孔磷酸铝分子筛，离子液同时作为反应溶剂和介孔模板剂，无需添加介孔模板剂，操作流程简单、成本低、安全性高等优点，并且合成过程中无酸碱废液排放，离子液体可回收利用，绿色环保。

附图说明

[0018] 图1为本发明实例1制备的分子筛A1的XRD谱图。

[0019] 图2为本发明实例1分子筛A1的扫面电镜照片。

[0020] 图3为本发明实例1制备的分子筛A1的N2物理吸脱等温线与孔径分布图。

[0021] 图4是本发明实例1分子筛A1的透射电子显微镜照照片。

具体实施方式

[0022] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下通过实施例，并结合附图，对本发明的AFI结构多级孔磷酸铝分子筛制备方法进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

[0023] 本发明提出的一种AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法，其中，将铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂、离子液在一定的温度下混合得到混合液，所述混合液经晶化、过滤、洗涤、干燥、焙烧，制得AFI结构的多级孔磷酸铝分子筛；其中，所述矿化剂为含氟的化合物，所述铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂及离子液按Al2O3：P2O5：F-：微孔模板剂：离子液计，其摩尔比为1：(0.25～8)：(0.05～4)：(0.25～10)：(5～100)，所述温度为80～120℃。

[0024] 所述铝源为能提供铝离子的物质，例如是氧化铝，优选为介孔氧化铝。

[0025] 所述磷源为能提供磷离子的物质，优选为磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸氢二铵中的一种或几种。

[0026] 所述微孔模板剂为起到制备微孔模板作用的物质，优选为有机胺，所述有机胺可以是二正丙胺、三正丙胺、三乙胺中的一种或几种。

[0027] 所述矿化剂为可以起到矿化作用的物质，优选为含氟化合物，例如可以是氢氟酸、氟化钙、氟化钠、氟化钾。

[0028] 所述离子液(Room temperature ionic liquids,RTILs)是指在室温或近于室温下呈现液态的由离子构成的物质，又称为室温熔融盐，所述离子液优选为咪唑类离子液体，优选为含1-丁基-3-甲基咪唑化合物，例如可以是1-丁基-3甲基溴化咪唑、1-丁基-3-甲基氯化咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑碘化咪唑、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐中的一种或几种。

[0029] 优选的，所述将铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂、离子液混合是将所述铝源、所述磷源、所述矿化剂、所述微孔模板剂以间隔的方式加入到离子液中搅拌混合，所述间隔的方式是指将一种物质加入到离子液后间隔一定时间间隔再加入另一种物质，所述时间间隔优选为10～60min。以间隔的方式可以使反应更加充分，避免晶格缺陷的产生。

[0030] 所述离子液、所述铝源、所述磷源、所述矿化剂和所述模板剂可以以任意顺序混合；所述离子液、所述铝源、所述磷源、所述矿化剂和所述模板剂可以分批次混合；所述离子液、所述铝源、所述磷源、所述矿化剂和所述模板剂混合时的所述时间间隔可以不相同。

[0031] 所述晶化是指将混合液在一定温度下结晶。优选在200～350℃条件下晶化5～60min；优选的，通过马弗炉或微波辐射加热至200～350℃。

[0032] 优选的，晶化后的产物转移至装有去离子水、乙醇或丙酮的容器中冷却。

[0033] 所述过滤可以通过常规的方式进行，通过常规的过滤手段过滤冷却后的物质，得到固体粉末；过滤的滤液可以在旋转蒸发仪中将水和溶剂蒸出，回收离子液重复使用。

[0034] 所述洗涤可以通过常规的方式进行，例如将过滤得到的固体用洗涤液洗涤，所述洗涤可进行一次或多次，以去除残余的反应原料，所述洗涤液可以是去离子水、乙醇、丙酮中的一种或几种。

[0035] 所述干燥可以通过常规的方式进行，优选地，可以将洗涤后的产物置于80～120℃的烘箱中干燥120min以上，以去除分子筛中的洗涤液。

[0036] 所述焙烧可以通过常规方式进行，优选地，可以将经过干燥后的产物在500～550℃条件下焙烧2h以上。

[0037] 优选的，所述将铝源、磷源、矿化剂、微孔模板剂、离子液混合得到混合液后还包含老化，所述老化是指将混合液静置10～30min。

[0038] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明。

[0039] 实施例1

[0040] 称取77g1-丁基-3甲基溴化咪唑、4.6g质量浓度为85％的磷酸、5g二正丙胺、0.1g氢氟酸、1.0g介孔氧化铝每间隔30分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在280℃马弗炉中晶化15min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用去离子水洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于110℃干燥3h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于550℃下焙烧3h去除模板剂得到分子筛A1。

[0041] 通过X射线衍射仪(X-ray diffraction，XRD)、扫描电镜(scanning electron microscope，SEM)、氮气吸附脱附仪、透射电子显微镜(Transmission electron microscope，TEM)、测定分子筛A1，从中可以确定分子筛A1是纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0042] 请参见图1，是分子筛A1的XRD谱图，从图中可以看出，在2θ＝7.4°、12.8°、14.9°、19.8°、21°、22.4°出现较强的衍射峰，分别对应于AlPO4-5分子筛的(100)、(002)、(110)、(200)、(210)、(211)晶面，表明产物为纯相的AFI结构分子筛。

[0043] 请参见图2，是分子筛A1的扫面电镜照片，从图中可以看出，产物的形貌为束状晶体，是离子热法所制备的AFI结构分子筛的典型形貌。

[0044] 请参见图3，是分子筛A1的N2物理吸脱等温线与孔径分布图，从图中可以看出，等温线存在明显的滞后环，表明样品存在介孔，从孔径分布图中可以看出，介孔孔径主要分布在9.3nm左右。

[0045] 请参见图4，是分子筛A1的透射电子显微镜照片，从图中可以明显观察到分子筛A1含有微孔和介孔结构。

[0046] 实施例2

[0047] 称取61g1-丁基-3甲基氯化咪唑、4.6g质量浓度为85％的磷酸、5g二正丙胺、0.1g氢氟酸、1g介孔氧化铝每间隔20分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在300℃马弗炉中晶化15min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于120℃干燥2h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于500℃下焙烧5h去除模板剂得到分子筛A2。

[0048] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A2，从中可以确定分子筛A2为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0049] 实施例3

[0050] 称取285g1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、4.6g质量浓度为85％的磷酸、5g二正丙胺、0.1g氢氟酸、1g介孔氧化铝每间隔40分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在320℃马弗炉中晶化10min，将晶化产物倒入装有丙酮的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用去离子水洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于100℃干燥3h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于550℃下焙烧2h去除模板剂得到分子筛A3。

[0051] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A3，从中可以确定分子筛A3为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0052] 实施例4

[0053] 称取66.5g1-丁基-3-甲基碘化咪唑、32.50g磷酸铵、6.11g三乙胺、0.30g氢氟酸、2.00g介孔氧化铝每间隔50分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在330℃马弗炉中晶化10min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用丙酮洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于80℃干燥10h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于500℃下焙烧4h去除模板剂得到分子筛A4。

[0054] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A4，从中可以确定分子筛A4为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0055] 实施例5

[0056] 称取135.60g1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、32.48g磷酸铵、2.04g三乙胺、0.08g氟化钠、4.00g介孔氧化铝每间隔30分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在350℃马弗炉中晶化5min，将晶化产物倒入装有乙醇的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于90℃干燥5h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于550℃下焙烧3h去除模板剂得到分子筛A5。

[0057] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A5，从中可以确定分子筛A5为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0058] 实施例6

[0059] 称取187.46g1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐、12.19g磷酸铵、7.16g三正丙胺、2.36g氟化钙、1.00g介孔氧化铝每间隔30分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在350℃马弗炉中晶化5min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于105℃干燥3h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于550℃下焙烧2h去除模板剂得到分子筛A6。

[0060] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A6，从中可以确定分子筛A6为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0061] 实施例7

[0062] 称取10.96g1-丁基-3甲基溴化咪唑、3.17g磷酸氢二铵、2.87三正丙胺、0.06g氢氟酸、1.00g介孔氧化铝每间隔30分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在240℃马弗炉中晶化20min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于120℃干燥2h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于500℃下焙烧3h去除模板剂得到分子筛A7。

[0063] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A7，从中可以确定分子筛A7为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0064] 实施例8

[0065] 称取78.60g1-丁基-3-甲基氯化咪唑、3.17g磷酸氢二铵、10.32g三正丙胺、0.48g氢氟酸、2.60g介孔氧化铝每间隔30分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在250℃马弗炉中晶化20min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用去离子水洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于100℃干燥4h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于520℃下焙烧3h去除模板剂得到分子筛A8。

[0066] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A8，从中可以确定分子筛A8为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0067] 实施例9

[0068] 称取113.32g1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、7.16g三正丙胺、4.15g质量浓度为85％的磷酸、1.36g氟化钙、2.20g介孔氧化铝每间隔30分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在220℃马弗炉中晶化
25min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用丙酮洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于120℃干燥3h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于500℃下焙烧2h去除模板剂得到分子筛A9。

[0069] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A9，从中可以确定分子筛A9为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0070] 实施例10

[0071] 称取146.30g1-丁基-3-甲基咪唑碘化咪唑、1.92g氟化钾、8.18g磷酸氢二铵、6.07g二正丙胺、3.10g介孔氧化铝每间隔30分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在230℃马弗炉中晶化25min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于110℃干燥4h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于550℃下焙烧2h去除模板剂得到分子筛A10。

[0072] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A10，从中可以确定分子筛A10为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0073] 实施例11

[0074] 称取226.00g1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、9.74g三正丙胺、2.66g氟化钙、2.77g质量浓度为85％的磷酸铵、1.80g介孔氧化铝每间隔30分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在200℃马弗炉中晶化30min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用去离子水洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于90℃干燥5h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于550℃下焙烧3h去除模板剂得到分子筛A11。

[0075] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A11，从中可以确定分子筛A11为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0076] 实施例12

[0077] 称取187.46g1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐、18.45g质量浓度为85％的磷酸、4.00g介孔氧化铝、1.26g氟化钠、13.61g三正丙胺每间隔30分钟加入置于80℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在205℃马弗炉中晶化30min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于105℃干燥8h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于500℃下焙烧5h去除模板剂得到分子筛A12。

[0078] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A12，从中可以确定分子筛A12为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0079] 实施例13

[0080] 称取11.71g1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐、0.58g质量浓度为85％的磷酸、1.00g氧化铝、1.26g氟化钠、0.36g三正丙胺加入置于120℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在205℃马弗炉中晶化30min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于105℃干燥8h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于500℃下焙烧5h去除模板剂得到分子筛A12。

[0081] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A13，从中可以确定分子筛A13为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0082] 实施例14

[0083] 称取187.46g1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐、18.45g质量浓度为85％的磷酸、1g氧化铝、1.26g氟化钠、14.33g三正丙胺每间隔60分钟加入置于100℃油浴中的三口烧瓶中，整个过程在搅拌下进行。加料完成后，将混合液转移至坩埚中，在205℃马弗炉中晶化30min，将晶化产物倒入装有去离子水的容器中冷却，将冷却后的晶化产物过滤，反复用乙醇洗涤得到固体粉末，将得到的固体粉末置于烘箱中于105℃干燥8h，将干燥后的固体粉末转移至马弗炉中于500℃下焙烧5h去除模板剂得到分子筛A14。

[0084] 按照与实施例1相同的方法测定分子筛A14，从中可以确定分子筛A14为纯相AFI结构多级孔AlPO4-5分子筛，测定结果见表1。

[0085] 表1实施例1-12制得的分子筛合成时间及N2物理吸脱附表征数据

[0086]

[0087]

[0088] 由表1可见，本发明提供的AFI结构多级孔磷酸铝分子筛的制备方法制备是分子筛是具有AFI结构，同时具有微孔和介孔的AFI结构多级孔磷酸铝分子筛。

[0089] 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。