一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法

摘要

本发明公开了一种医疗用Zr‑2.5Nb合金铸锭的制备方法，具体为：以核级海绵锆，与高纯Nb粉和高纯ZrO2为原料，采用混布料方法进行混料；将混好的物料压制为电极块，并采用非钨极氩气保护等离子箱将压制好的电极块焊接为自耗电极；采用真空自耗电弧炉对得到的自耗电极进行3‑5次真空熔炼，即得到医疗用Zr‑2.5Nb合金铸锭。本发明一种医疗用Zr‑2.5Nb合金铸锭的制备方法，通过合理的合金比例进行混料，对自耗电极进行多次真空熔炼并合理控制熔炼的工艺参数，能使Zr‑2.5Nb合金铸锭各组元成分充分合金化和均匀化，杂质元素含量低，铸锭质量水平较高。

权利要求

1.一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：步骤1，混料：

以核级海绵锆，与高纯Nb粉和高纯ZrO2为原料，海绵锆、Nb粉和ZrO2混合后元素质量百分比为：Nb为2.0％～3.0％、O为0.07％～0.15％，其余为Zr，以上组分质量百分比之和为

100％，采用混布料方法进行混料；

步骤2，自耗电极压制及焊接：

将步骤1混好的物料压制为电极块，并采用非钨极氩气保护等离子箱将压制好的电极块焊接为自耗电极；

步骤3，熔炼：

采用真空自耗电弧炉对步骤2得到的自耗电极进行3-5次真空熔炼，即得到医疗用Zr-

2.5Nb合金铸锭。

2.根据权利要求1所述的一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，其特征在于，步骤

2中压制压强≥15MPa，保压时间≥3s。

3.根据权利要求1所述的一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，其特征在于，步骤

2中所述焊接的电流≥250A，焊接电压≥40V。

4.根据权利要求1所述的一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，其特征在于，步骤

3中第一次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ160～Φ280mm，熔前真空≤2.0Pa，熔炼电压20～40V，熔炼电流3～15KA，漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用直流1～10A，熔炼后冷却时间大于等于4小时。

5.根据权利要求1所述的一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，其特征在于，步骤

3中第二次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ220mm～Φ360mm，熔前真空≤1.0Pa，熔炼电压

20～40V，熔炼电流5～20kA；漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用交流1～15A之间，熔炼后冷却时间≥5小时。

6.根据权利要求1所述的一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，其特征在于，步骤

3中第三次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ280mm～Φ440mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压

25～45V，熔炼电流10～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～20A之间，熔炼后冷却时间≥6小时。

7.根据权利要求1所述的一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，其特征在于，步骤

3中第四次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ360mm～Φ560mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压

25～45V，熔炼电流10～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～20A之间，熔炼后冷却时间≥7小时。

8.根据权利要求1所述的一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，其特征在于，步骤

3中第五次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ640mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～30kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流8～20A之间，熔炼后冷却时间≥8小时。

9.根据权利要求1所述的一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，其特征在于，所述步骤3中每次熔炼后将铸锭做平头处理，并掉头进行下一次熔炼。

说明书

一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于有色金属加工技术领域，具体涉及一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法。

背景技术

[0002] Zr-2.5Nb合金名义成分为：Zr-2.5Nb-0.1O，由于其良好的耐腐蚀性能和生物相容性能，主要使用在核电和医用植入方面。医用植入材料对材料的杂质元素含量水平要求非常严格，一些杂质元素含量的超标会大幅度降低合金的耐腐蚀性，一些杂质元素含量的超标会对人体健康带来危害。因此控制Zr-2.5Nb合金的杂质元素含量是铸锭生产的关键。

[0003] 此锆合金含有3个主元素，其中Nb元素为高熔点难熔、易偏析元素，且Nb元素与O元素成分范围较窄。此外，标准还要求了20多个杂质元素的控制。杂质元素含量的控制水平需非常高(如Hf≤0.01％、N≤0.008％、H≤0.0025％等)，否则会影响后续棒材力学性能。

发明内容

[0004] 本发明的目的是提供一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，能够有效控制Zr-2.5Nb合金铸锭中杂质元素的含量。

[0005] 本发明所采用的技术方案是：一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，具体包括以下步骤：

[0006] 步骤1，混料：

[0007] 以核级海绵锆，与高纯Nb粉和高纯ZrO2为原料，采用混布料方法进行混料；

[0008] 步骤2，自耗电极压制及焊接：

[0009] 将步骤1混好的物料压制为电极块，并采用非钨极氩气保护等离子箱将压制好的电极块焊接为自耗电极；

[0010] 步骤3，熔炼：

[0011] 采用真空自耗电弧炉对步骤2得到的自耗电极进行3-5次真空熔炼，即得到医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭。

[0012] 本发明的特点还在于，

[0013] 步骤1中海绵锆、Nb粉和ZrO2混合后元素质量百分比为：Nb为2.0％～3.0％、O为0.07％～0.15％，其余为Zr，以上组分质量百分比之和为100％。

[0014] 步骤2中压强≥15MPa，保压时间≥3s。

[0015] 步骤2中焊接的电流≥250A，焊接电压≥40V。

[0016] 步骤3中第一次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ160～Φ280mm，熔前真空≤2.0Pa，熔炼电压20～40V，熔炼电流3～15KA，漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用直流1～
10A，熔炼后冷却时间大于等于4小时。

[0017] 步骤3中第二次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ220mm～Φ360mm，熔前真空≤1.0Pa，熔炼电压20～40V，熔炼电流5～20kA；漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用交流1～
15A之间，熔炼后冷却时间≥5小时。

[0018] 步骤3中第三次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ280mm～Φ440mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～
20A之间，熔炼后冷却时间≥6小时。

[0019] 步骤3中第四次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ360mm～Φ560mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～
20A之间，熔炼后冷却时间≥7小时。

[0020] 步骤3中第五次真空熔炼的参数为：结晶器规格Φ640mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～30kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流8～20A之间，熔炼后冷却时间≥8小时。

[0021] 步骤3中每次熔炼后将铸锭做平头处理，并掉头进行下一次熔炼。

[0022] 本发明的有益效果是，一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，通过合理的合金比例进行混料，对自耗电极进行多次真空熔炼并合理控制熔炼的工艺参数，能使Zr-2.5Nb合金铸锭各组元成分充分合金化和均匀化，杂质元素含量低，铸锭质量水平较高。

具体实施方式

[0023] 下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。

[0024] 本发明一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，具体包括以下步骤：

[0025] 步骤1，混料：

[0026] 按照元素质量百分比为：Nb为2.0％～3.0％、O为0.07％～0.15％，其余为Zr，以上组分质量百分比之和为100％，选用核级海绵锆，与高纯Nb粉以及高纯ZrO2按比例配入，采用混布料方法进行混料；

[0027] 步骤2，自耗电极压制及焊接：

[0028] 将步骤1混好的物料料压制为电极块，压制的压强≥15MPa，保压时间≥3s，并采用非钨极氩气保护等离子箱将压制好的电极块焊接为自耗电极，焊接的电流≥250A，焊接电压≥40V；

[0029] 步骤3，熔炼：

[0030] 采用真空自耗电弧炉对步骤2得到的自耗电极进行3-5次真空熔炼，具体为：

[0031] 一次熔炼：结晶器规格Φ160～Φ280mm，熔前真空≤2.0Pa，熔炼电压20～40V，熔炼电流3～15KA，漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用直流1～10A，熔炼后冷却时间大于等于4小时，熔炼完成后需在车床上做平头处理；

[0032] 二次熔炼：平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ220mm～Φ360mm，熔前真空≤1.0Pa，熔炼电压20～40V，熔炼电流5～20kA；漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用交流1～
15A之间，熔炼后冷却时间≥5小时；

[0033] 三次熔炼：将二次熔炼后平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ280mm～Φ440mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～20A之间，熔炼后冷却时间≥6小时；

[0034] 四次熔炼：将三次熔炼后平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ360mm～Φ560mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～20A之间，熔炼后冷却时间≥7小时；

[0035] 五次熔炼：将四次熔炼后平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ640mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～30kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流8～20A之间，熔炼后冷却时间≥8小时。

[0036] 一种医疗用Zr-2.5Nb合金铸锭的制备方法，通过合理的合金比例进行混料，对自耗电极进行多次真空熔炼并合理控制熔炼的工艺参数，能使Zr-2.5Nb合金铸锭各组元成分充分合金化和均匀化，杂质元素含量低，铸锭质量水平较高。

[0037] 实施例1

[0038] 步骤1混料：

[0039] 选用核级海绵锆，与高纯Nb粉按Nb含量2.0％比例配入，ZrO2按O含量0.15％比例配入，采用混布料方法进行混料，得到合金配比的质量百分比为：Nb为2.0％，O元素为0.15％，其余为Zr，各元素质量百分比之和为100％；

[0040] 步骤2自耗电极压制及焊接：

[0041] 采用大型油压机对步骤1混好的料进行电极压制，压制压强15MPa，保压时间10s，采用非钨极氩气保护等离子箱将压制好的电极块焊接为自耗电极，焊接电流≥250A，焊接电压≥40V；

[0042] 步骤3采用真空自耗电弧炉进行三次真空熔炼：

[0043] 一次熔炼：结晶器规格Φ160mm，熔前真空≤2.0Pa，熔炼电压20～35V，熔炼电流3～12kA，漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用直流1～10A，熔炼后冷却时间≥4小时，熔炼完成后需在车床上做平头处理；

[0044] 二次熔炼：平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ220mm，熔前真空≤1.0Pa，熔炼电压20～35V，熔炼电流5～15kA；漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用交流1～15A之间，熔炼后冷却时间≥5小时；

[0045] 三次熔炼：将二次熔炼后平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ280mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～35V，熔炼电流10～20kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～20A之间，熔炼后冷却时间≥6小时。

[0046] 最终制得成分合格的合金铸锭，铸锭的部分化学成份如表1所示。

[0047] 表1实施例1铸锭的化学成分

[0048]

[0049] (α+β)/β相变点915℃～920℃

[0050] 实施例2

[0051] 步骤1混料：

[0052] 选用核级海绵锆，与高纯Nb粉按Nb含量3.0％比例配入，ZrO2按O含量0.07％比例配入，采用混布料方法进行混料，得到合金配比的质量百分比为：Nb为3.0％，O元素为0.07％，其余为Zr，各元素质量百分比之和为100％；

[0053] 步骤2自耗电极压制及焊接：

[0054] 采用大型油压机对步骤1混好的料进行电极压制，压制压强18MPa，保压时间7s，采用非钨极氩气保护等离子箱将压制好的电极块焊接为自耗电极，焊接电流≥250A，焊接电压≥40V；

[0055] 步骤3采用真空自耗电弧炉进行四次真空熔炼：

[0056] 一次熔炼：结晶器规格Φ280mm，熔前真空≤1.0Pa，熔炼电压25～40V，熔炼电流5～15kA，漏气率控制在0.8Pa/min以下，稳弧电流采用直流5～10A，熔炼后冷却时间≥4小时，熔炼完成后需在车床上做平头处理；

[0057] 二次熔炼：平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ360mm，熔前真空≤1.0Pa，熔炼电压25～40V，熔炼电流10～20kA；漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用交流8～15A之间，熔炼后冷却时间≥5小时；

[0058] 三次熔炼：将二次熔炼后平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ440mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压35～45V，熔炼电流15～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～20A之间，熔炼后冷却时间≥6小时。

[0059] 四次熔炼：将三次熔炼后平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ560mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～20A之间，熔炼后冷却时间≥7小时。

[0060] 最终制得成分合格的合金铸锭。铸锭的部分化学成份如表2所示。

[0061] 表2实施例2铸锭的化学成分

[0062]

[0063] (α+β)/β相变点900℃～905℃

[0064] 实施例3

[0065] 步骤1混料：

[0066] 选用核级海绵锆，与高纯Nb粉按Nb含量2.5％比例配入，ZrO2按O含量0.10％比例配入，采用混布料方法进行混料，得到合金配比的质量百分比为：Nb为2.5％，O元素为0.10％，其余为Zr，各元素质量百分比之和为100％；

[0067] 步骤2自耗电极压制及焊接：

[0068] 采用大型油压机对步骤1混好的料进行电极压制，压制压强20MPa，保压时间3s，采用非钨极氩气保护等离子箱将压制好的电极块焊接为自耗电极，焊接电流≥250A，焊接电压≥40V；

[0069] 步骤3采用真空自耗电弧炉进行五次真空熔炼：

[0070] 一次熔炼：结晶器规格Φ280mm，熔前真空≤1.0Pa，熔炼电压25～40V，熔炼电流5～15kA，漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用直流5～10A，熔炼后冷却时间大于等于4小时，熔炼完成后需在车床上做平头处理；

[0071] 二次熔炼：平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ360mm，熔前真空≤1.0Pa，熔炼电压25～40V，熔炼电流10～20kA；漏气率≤0.8Pa/min，稳弧电流采用交流8～15A之间，熔炼后冷却时间≥5小时；

[0072] 三次熔炼：将二次熔炼后平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ440mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压35～45V，熔炼电流15～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～20A之间，熔炼后冷却时间≥6小时。

[0073] 四次熔炼：将三次熔炼后平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ560mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～25kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流5～20A之间，熔炼后冷却时间≥7小时。

[0074] 五次熔炼：将四次熔炼后平头处理的铸锭掉头熔炼；结晶器规格Φ640mm，熔前真空≤0.8Pa，熔炼电压25～45V，熔炼电流10～30kA；漏气率≤0.5Pa/min，稳弧电流采用交流8～20A之间，熔炼后冷却时间≥8小时。

[0075] 最终制得成分合格的合金铸锭。铸锭的部分化学成份如表3所示。

[0076] 表3实施例3铸锭的化学成分

[0077]

[0078]

[0079] (α+β)/β相变点910℃～915℃

[0080] 由实施例1-3可知，采用本发明的方法生产的规格为Φ280～Φ640mm的Zr-2.5Nb合金铸锭，其成分的均匀性好，杂质含量低，铸锭质量优异。