一种阻燃性聚酯组合物的制备方法

摘要

本发明公开了能够抑制副产物生成、防止聚合物熔点下降的阻燃性能优异的阻燃聚酯组合物制备方法。该方法为以二元羧酸或其衍生物与二元醇为主要原料制备聚酯时，将由下式1所示的磷化合物与乙二醇按重量比10：90~50：50形成的浆料，以聚酯组合物中磷元素含量为0.3~1.1wt%的量，在聚合反应开始之前的80分钟时间内进行添加，式1，其中R1为碳原子数1~18的烷基，芳基或者羟基。

权利要求

1.阻燃性聚酯组合物的制备方法，其特征是：以二元羧酸或其衍生物与二元醇为主要原料制备聚酯时，将由下式1所示的磷化合物与乙二醇按重量比10：90 50：50形成的浆料，~以聚酯组合物中磷元素含量为0.3 1.1wt%的量，在聚合反应开始之前的80分钟时间内进行~添加，

 式1，

其中R1为碳原子数1 18的烷基，芳基或者羟基。

~

2.根据权利要求1 所述的阻燃性聚酯组合物的制备方法，其特征是：所述式1所示的磷化合物为2-羧乙基苯基次膦酸。

3.根据权利要求1或2所述的阻燃性聚酯组合物的制备方法，其特征是：在向聚合反应体系添加开始之前的90分钟时间内调制所述式1所示磷化合物与乙二醇形成的浆料。

说明书

一种阻燃性聚酯组合物的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种阻燃性聚酯组合物的制备方法。详细的是涉及能抑制聚合反应副产物的形成及所得聚酯组合物的熔点下降问题，生产性好且具有优异阻燃性能的阻燃性聚酯组合物的制备方法。

背景技术

[0002] 聚酯具有优异的特性，作为纤维、薄膜、树脂被广泛应用。同时，近年来防灾意识加强，对阻燃性的要求也有所提高。

[0003] 赋予聚酯阻燃性的技术大致可分为三种。详细的是对聚酯组合物的成型品进行后加工后，使阻燃剂附着在成型品表面或者渗透到内部的方法，或者是聚酯组合物成型时混入阻燃剂的方法，或者是制备聚酯聚合物时添加阻燃剂进行共聚的方法，在纤维用途时通常采用这些方法。

[0004] 上述方法中，通过后加工赋予阻燃性的方法，如组合物为纤维制品的场合，洗涤与摩擦使得阻燃剂脱落导致性能低下，产生手感粗糙的问题。阻燃剂掺和的方法为阻燃剂在聚酯的制备阶段或者纺丝阶段混入的方法，但是会发生阻燃剂在聚酯组合物表面渗出的问题，使得生产受到限制。

[0005] 另一方面，作为聚酯制造时添加阻燃剂共聚的方法，是将含磷共聚阻燃剂添加到聚酯的聚合反应体系中进行共聚。

[0006] 比如，专利文献1公开了一种具有优异阻燃性并且耐加水分解性优良的聚酯纤维。但是，该磷化合物在酯化反应阶段添加，反应过程中副产物二甘醇大量生成，导致聚酯的熔点下降，组合物的物性降低。另外，专利文献2公开了一种阻燃性共聚酯及阻燃性聚酯纤维，抗滴落性及自消火性优异的阻燃性聚酯共聚体以及由该阻燃性共聚体形成的阻燃性纤维。
点火时抗滴落性、自消火性的确得到了改善，但是以磷化合物的乙二醇溶液进行添加，会生成大量的副产物二甘醇。

[0007] 另外，专利文献3公开了一种阻燃性树脂组合物的方法，为了减轻制造及燃烧时的环境负荷、抑制聚酯系树脂的物性低下问题，采用二轴混炼机添加磷化合物，得到的阻燃性树脂组合物可以稳定生产聚酯薄。通过采用二轴混炼机添加磷化合物，的确可以抑制聚酯树脂的物性低下问题，同时也可以大量添加磷化合物，但是磷化合物在聚合物中分布不均匀，使得聚酯的某些部分达不到阻燃性能，尤其是对品质均一性要求严格的纤维用途不适合。

[0008] 另外，专利文献4公开了一种共聚合方法，在制备以聚对苯二甲酸乙二醇酯或者聚对苯二甲酸丁二醇酯为主要成分的聚酯时，添加（9-磷杂二环壬烷）衍生物的含磷化合物。但是，阻燃剂制备过程中由于存在热反应，生成了大量的二甘醇。

[0009] 同时，专利文献3与专利文献4都是采用特殊的磷化合物，缺乏技术的通用性，不能被广泛应用。

[0010] 如上所述，研究了各种阻燃性聚酯组合物，尚未找到磷化合物添加反应过程中生成的副产物少，所得聚酯熔点下降少，并且生产性良好的阻燃聚酯组合物的制备方法，有望今后的开发。

[0011] [参考文献]：

[0012] [专利文献1]特开平7-197319号公告，

[0013] [专利文献2]特开2008-179715号公告，

[0014] [专利文献3]特开2012-251078号公告，

[0015] [专利文献4]特开平05-140283号公告。

发明内容

[0016] 根据以上背景，本发明的目的在于提供一种阻燃性聚酯组合物的制备方法，在阻燃性聚酯组合物的制备阶段可以抑制副产物二甘醇的生成，不会造成聚酯熔点的下降，生产性良好，并且阻燃性聚酯组合物的物性下降少。

[0017] 本发明的技术解决方案如下：

[0018] 为了解决以往技术没有解决的课题，本发明人进行了深入的检讨并在本发明中完成。

[0019] 也就是说通过本发明的共聚合阻燃性聚酯的制备方法，能达成本发明目的。即在以二元羧酸或其衍生物与二元醇为主要原料制备聚酯时，将由下式1所示的磷化合物与乙二醇按重量比10：90 50：50形成的浆料，以聚酯组合物中磷元素含量为0.3 1.1wt%的量，在~ ~聚合反应开始之前的80分钟时间内进行添加,

[0020]  式1，

[0021] 其中R1为碳原子数1 18的烷基，芳基或者羟基。~

[0022] 根据本发明提供的阻燃性聚酯组合物的制备方法，能抑制以往阻燃聚酯组合物制备阶段二甘醇副产物的生成，抑制聚酯熔点的下降，通过与高熔点聚酯复合成型或固相聚合等进行高粘度化时，其制备工程没有障碍，可以应用于各种环境，特别适用于安全网、防炎网等产业用途，和窗帘、室内装饰、椅套等家庭·生活纺织品等用途，以及衣料用途。

[0023] 本发明得到的阻燃性聚酯组合物阻燃性能优异，二甘醇的含有量在3.0wt%以下，熔点在230℃以上。

具体实施方式

[0024] 下面对本发明进行详细的说明。

[0025] 本发明阻燃性聚酯组合物的制备方法为，以二元羧酸或其衍生物与二元醇为主要原料制备聚酯时，将由下式1所示的磷化合物与乙二醇按重量比10：90 50：50形成的浆料，~以聚酯组合物中磷元素含量为0.3 1.1wt%的量，在聚合反应开始之前的80分钟时间内进行~
添加,

[0026]  式1，

[0027] 其中R1为碳原子数1 18的烷基，芳基或者羟基。~

[0028] 本发明的二元羧酸成分为芳香族二元羧酸，链状脂肪族酸、酯环族二元酸等各种二元酸成分。从聚酯组合物的机械特性、耐热性及耐加水分解性方面考虑，芳香族二元羧酸比较好。尤其是对苯二甲酸、间苯二甲酸及奈二酸的聚合性及机械特性比较好。

[0029] 本发明所采用的二元醇成分可以选择各种二元醇。比如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、己二醇、新戊二醇等脂肪族二元醇，脂环族二元醇为环己烷二甲醇、环己烷二乙醇、十氢奈二甲醇、十氢奈二乙醇、双环庚烷二甲醇、双环庚烷二乙醇、三乙环十二烷二甲醇、三乙环十二烷二乙醇、四环十二烷二甲醇、四环十二烷二乙醇、碳磷二甲酯、碳磷二乙酯等饱和脂环族一级二元醇、2，6-二羟基-9-氧杂二环[3，3，1]壬烷、3，9-二（2-羟基-1，1-二甲基乙基）2，4，8，10-四氧杂[5，5]十一烷（螺二醇）、5-羟甲基-5-乙基-2-（1，1-二甲基-2-羟乙基）-1，3-二氧杂环己烷、异山梨酯等含有环状醚饱和异构环1级二元醇、以及其他环己烷二元醇、二环己基-4，4‘-二元醇、2，2-二（4-羟环乙基丙烷）、2，2-二（4-（2-羟乙氧基）环己基）丙烷、环戊烷二元醇、3-甲基-1，2-环戊烷二元醇、4-环戊烷-1，
3-二元醇、金刚烷二元醇等各种脂环式二元醇、丙二酚A、丙二酚S、苯乙烯二醇、9，9-二（4-（2-羟乙氧基）苯基）烯烃、9-9‘-二（4-羟基苯基）烯烃等芳香环状二元醇。并且，可以综合上述两种以上成分进行组合使用。

[0030] 进一步得，必要的场合可以添加耐热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、颜料、荧光增白剂、消光剂等。

[0031] 本发明的阻燃聚酯的制备方法中，作为阻燃剂使用的磷化合物可以是2-羟乙基（苯）膦酸、2-羧乙基-叔-丁基膦酸、2-羧乙基-1，1-二甲基乙基膦酸、2-羧乙基（奈基）膦酸、2-羧乙基（甲苯硫基）膦酸、2-羧乙基-2，5-二甲基苯膦酸、2-羧乙基（环己基）膦酸、2-羧乙基-4-氯苯基膦酸、3-羧乙基（苯）膦酸、4-羧乙基（苯）膦酸等固体阻燃剂，优选使用2-羟乙基（苯）膦酸。

[0032] 同时，必须以前述磷化合物与乙二醇的重量比为10：90 50：50的分散状的浆料状~进行添加。

[0033] 本发明所述的浆料状为液体中的固体粒子以分散的状态存在。另外，溶液是指液体状态的混合物，不存在以固体状态存在的物质。

[0034] 也就是说，本发明中固体磷化合物在乙二醇中至少有一部分以固体形式存在的浆料为浆料状。

[0035] 磷化合物以乙二醇的浆料添加，与磷化合物在反应前向反应体系直接添加或者以溶液形式添加相比，添加剂的调制时间能够短缩。通过这样可以抑制磷化合物在浆料调制槽中的酸性化，更重要的可以抑制在酸性状态下容易生成的副产物二甘醇。同时，浆料调制槽内的酸性程度被抑制了，对聚合反应体系的酸性化抑制也有效果，聚合反应时产生的副产物二甘醇的生成也能被抑制。

[0036] 本发明的阻燃性聚酯组合物的制备方法中，通过控制相对于磷化合物与乙二醇的浆料磷化合物的比例为10wt%以上，未向聚合反应体系中添加过量的乙二醇，可以抑制二甘醇的副反应。同时聚合反应时间也能短缩。也就是说，因为没有直接添加，聚合反应中不存在过量乙二醇，可以减轻向聚合反应体系外蒸发过量乙二醇的时间与能量。而且，过量乙二醇的存在会增加二甘醇的产生量，使得聚酯的色调恶化、品质低下。

[0037] 同时，相对于浆料磷化合物的比例在50wt%以下时由于浆料具有比较好的流动性，能防止添加配管中磷化合物的堆积及向聚合反应槽内的气相部的扩散。同时以浆料形式添加，聚合反应中二元酸成分与二元醇成分形成的聚酯中间体的相容性能显著提高。根据这样的结果，能防止磷化合物随着聚合反应中流出的乙二醇一起向体系外流出，使得聚酯中的共聚合磷化合物的量稳定，即阻燃性聚酯组合物的物理性质及阻燃性能等品质稳定。磷化合物与乙二醇的重量比优选15：85 45：55，更优选20：80 40：60。~ ~

[0038] 另外，随着乙二醇一起向聚合反应体系外流出的磷化合物的量可以通过下式1求得。磷化合物的飞散率优选在10wt%以下。

[0039] 磷化合物的飞散率(wt%)=(P1-P2)/P1         式2

[0040] (P1：以磷元素计磷化合物的添加量、P2：以磷元素计所得阻燃性聚酯中磷化合物的含量)

[0041] 磷化合物的飞散率在10wt%以下时，向聚合反应体系外排出的磷化合物变少，使得制造成本方面比较优越。同时，在回收利用聚合反应工程排出的乙二醇的场合，阻碍聚合反应的磷元素残留比较少，有利于回收高纯度的乙二醇。磷化合物飞散率更优选在8wt%以下，最优选在6wt%以下。

[0042] 本发明中，磷化合物与乙二醇的浆料必须在聚合反应开始之前的80分钟以内向聚合反应体系内添加。在80分钟以内添加的话，能减轻磷化合物在聚合反应体系内的酸性化，抑制酸性状态下二甘醇副反应的发生。浆料的添加时间优选在聚合反应开始之前的60分钟以内，更优选为在50分钟以内。

[0043] 磷化合物的添加量以阻燃聚酯组合物中共聚合的磷化合物以磷元素计含量为0.31.1wt%进行添加。共聚合的磷化合物以磷元素在0.3wt%以上时聚酯组合物有优异的阻燃~
性能。同时，共聚合的磷化合物以磷元素计在1.1wt%以下时，可以维持聚酯组合物本来的物理性质，没有聚合反应性低下等妨碍制造工程操业性的问题。共聚合的磷化合物以磷元素计优选0.5 1.0wt%，更优选0.6 0.9wt%。
~ ~

[0044] 本发明的磷化合物与乙二醇的浆料优选在向聚合反应体系添加开始之前的90分钟内进行调制。在向聚合反应体系添加开始之前的90分钟内调制磷化合物与乙二醇的浆料，可以抑制浆料的酸性化以及酸性状态下二甘醇副反应的发生。浆料的调制时段优选为向聚合反应体系中添加开始之前的70分钟以内，更优选为60分钟以内。

[0045] 本发明中在制备与特定量的磷化合物共聚合的阻燃性聚酯组合物时，含有特定质量比的磷化合物与乙二醇的浆料在特定的时段内调制并添加。

[0046] 本发明的阻燃性聚酯组合物的制备方法，能够抑制聚合反应时生成二甘醇的副反应，并且可以得到二甘醇含量在3.0wt%以下的阻燃性聚酯组合物。本发明所得阻燃性聚酯组合物的二甘醇含量优选在2.5wt%以下，更优选在2.0wt%以下。

[0047] 同时，低二甘醇含量可以抑制聚酯的熔点下降，得到熔点230℃以上的阻燃性聚酯组合物。熔点在230℃以上的话，通过与高熔点聚酯复合成型或固相聚合等进行高粘度化时，其制备工程没有障碍，也就是说能制备出可以应用于各种环境的阻燃性聚酯组合物。本发明制得的阻燃性聚酯组合物的熔点优选在233℃以上，更优选在235℃以上。

[0048] 本发明所得阻燃性聚酯组合物制造纤维的方法可以使用现有公知的方法。比如可以采用将聚酯组合物熔融吐出的未延伸丝先卷曲后延伸的两段工程法，纺丝工程与延伸工程连续进行的直接纺丝延伸法，高速纺丝法等。同时，也可以采用半延伸丝卷取后延伸的方法。再者，必要时也可进行相应假捻加工。

[0049] 纺丝温度一般设定为比聚酯熔点高20 80℃。设定比聚酯熔点高20℃以上的话，能~防止聚合物在纺丝机配管内固化堵塞。另一方面，设定比聚酯熔点高80℃以下的话，能抑制聚合物过度的劣化，防止纤维强度等物理性能低下。

[0050] 并且，为了抑制纺丝工程的断丝及毛羽的发生，延伸丝的残留伸度优选10 40wt%。~

[0051] 所得本发明的阻燃性聚酯组合物进行熔融纺丝法制得的阻燃性聚酯纤维，具有优异的物理性能及阻燃性能。

[0052] 对由本发明所得阻燃性聚酯组合物形成的纤维的用途不做特别的限定，特别适用于安全网及防炎网等产业用途，和窗帘、室内装饰、椅套等的家庭·生活纺织品等用途，也适用于衣料用途。

[0053] 以下列举实施例对本发明进行具体说明。实施例中的物性值通过以下方法测定。

[0054] （1）阻燃性聚酯组合物的固有粘度

[0055] 将0.8g样品用10ml邻氯苯酚完全溶解，25℃条件下进行测定。

[0056] （2）阻燃性聚酯组合物的熔点

[0057] 采用差示扫描量热仪（TAInstruments社制DSC2200（Differential Scanning Calorimeter），以20℃/分的升温速度升温至280℃后在0℃的试验管中骤冷，变成非晶状态后的样品再以20℃/分的速度升温，以标准JIS K7121对溶解峰进行测定，该溶解峰的顶点即为熔点。同时，通过以下基准进行判定：

[0058] 230℃以上：合格，

[0059] 低于230℃：不合格。

[0060] （3）磷元素含量

[0061] 将7g样品进行熔融形成板状，通过荧光X线分析仪（理学电气社荧光X线分析装置3270型）进行强度的测定，根据已知磷元素含量的样品预先作成的检量线，进行磷元素含量的测定。

[0062] （4）磷化合物的飞散率

[0063] 用下式1计算出磷化合物的飞散率，根据以下的基准进行判定：

[0064] 磷化合物飞散率（wt%）=(P1-P2)/P1       式2

[0065] （P1：以磷元素计磷化合物的添加量、P2：以磷元素计所得阻燃性聚酯中磷化合物的含量）

[0066] 10wt%以下：合格，

[0067] 超过10wt%：不合格。

[0068] （5）阻燃性（超过3秒的残炎率）

[0069] 用后面所述方法得到延伸丝后，以纵向25本/英寸、横向20本/英寸的密度制成纺织品，对该筒编物采用JIS L1091 A-1法测试32回3秒以上残炎的有无，超过3秒的残炎率采用以下基准进行判定：

[0070] 10%未满 ： ◎合格 非常好，

[0071] 10%以上15%未满： ○ 合格，

[0072] 15%以上 ： ×不合格。

[0073] （6）二甘醇含量

[0074] 将样品用甲醇胺进行加水分解后，用1，6-己二醇/甲醇进行稀释，再用对苯二甲酸中和后，根据气相色谱的峰面积求得。同时，聚酯组合物中二甘醇的量根据以下基准进行判定：

[0075] 3.0wt%以下：合格，

[0076] 超过3.0wt%：不合格。

[0077] （7）纤度

[0078] 测定100m延伸丝的重量，计算出该重量的100倍，用同样的方法测定计算3回取平均值，即为纤度。

[0079] （8）强度及伸度

[0080] 采用Orientekkusu社制的Tensilon引张试验机，测试20cm长的初期样品在引张速度2cm/分断裂时的强度（cN/dtex）、伸度（%），连续测试5回后取平均值。

[0081] 实施例1

[0082] （聚合方法）

[0083] 向含有1950重量份的对苯二甲酸二羟乙基酯且温度保持在245℃的酯化釜中，投入含有1100重量份对苯二甲酸和480重量份乙二醇的浆料，分3小时进行供给，酯化反应时向体系外排出生成的水的同时进行酯化反应。从反应后生成的低聚物中取1300重量份向聚合反应釜移行。

[0084] 然后，在聚合反应开始之前的40分钟，向低聚物中添加预先调制好的65重量份2-羟乙基（苯基）膦酸与150重量份乙二醇的浆料，然后添加500ppm的三氧化二锑，将反应体系的温度从250℃慢慢升至290℃，同时随着乙二醇的排出，反应体系的压力减至50Pa。

[0085] 而且，2-羟乙基（苯基）膦酸与乙二醇的浆料是在向聚合反应体系内添加开始之前的50分钟调制而成的。

[0086] 到达搅拌机所定电流值时向反应体系中通入氮气恢复常压使聚合反应停止，阻燃性聚酯组合物从聚合釜的下部以条状吐出，冷却固化后切粒，得到阻燃性聚酯组合物的颗粒。所得聚酯的固有粘度为0.75、二甘醇的含量为1.7wt%、熔点为239℃、磷元素含量为0.67wt%，得到品质良好的阻燃性聚酯。并且，磷化合物的飞散率为5.5wt%。

[0087] （纺丝方法）

[0088] 得到的聚酯颗粒采用螺杆挤出机在300℃的条件下进行熔融后通过计量泵进行计量，保持纺丝温度300℃向口金流入。从口金吐出的丝条经过空冷装置进行冷却、给油、直接进行卷曲，然后以6倍的延伸倍率进行延伸，得到1840dtex-144长丝，强度7.1cN/dtex、伸度20.0%的阻燃性聚酯延伸丝。

[0089] 阻燃性（超过3秒的残炎率）小于10%，极为良好。

[0090] 实施例2

[0091] 磷化合物与乙二醇的浆料中，除了相对于浆料磷化合物的浓度变为10wt%以外，采用与实施例1同样的方法得到阻燃性聚酯组合物。磷化合物的飞散率与实施例1相比能降低。另一方面，乙二醇的添加量变多的话，由乙二醇产生的副产物二甘醇的生成量与实施例1相比虽然有所增加，但并没有问题，并且纤维物性与阻燃性都良好。

[0092] 实施例3

[0093] 磷化合物与乙二醇的浆料中，除了相对于浆料磷化合物的浓度变为50wt%以外，采用与实施例1同样的方法得到阻燃性聚酯组合物。磷化合物的飞散率与实施例1相比虽然有点高，但由于乙二醇的添加量比较少，由乙二醇生成的副产物二甘醇生成量比较少，纤维物性与阻燃性良好。

[0094] 比较例1、2

[0095] 关于磷化合物与乙二醇形成的浆料，比较例1中相对于浆料磷化合物浓度为5wt%、比较例2中磷化合物的浓度为55wt%以外，采用与实施例1同样的方法制得阻燃性聚酯组合物。比较例1的磷化合物飞散率虽然比较低，但由乙二醇生成的副产物二甘醇的生成量比较多，比较例2二甘醇的生成量虽然比较少，但是磷化合物的飞散率比较高，都不好。

[0096] 比较例3

[0097] 除了磷化合物的添加不以浆料的形式而是以与乙二醇形成的溶液形式添加外，其余与实施例1同样的方法制得阻燃性聚酯组合物。结果副产物二甘醇的生成量比较多，同时磷化合物的飞散率比较高，不好。

[0098] 并且，磷化合物与乙二醇的溶液是，将乙二醇和相对于乙二醇为30wt%的磷化合物加入调制容器中，一边搅拌一边升温至60℃，保持60℃的状态搅拌溶解50分钟，得到磷化合物的乙二醇的溶液。

[0099] 实施例4、比较例4

[0100] 实施例4的磷化合物的添加时期为反应开始之前的80分钟、比较例4为反应开始之前的110分钟，其余与实施例1同样的方法制得阻燃性聚酯组合物。实施例4与实施例1相比二甘醇的生成量虽然有所增加，但是纤维物性与阻燃性能都良好。另一方面，比较例4中二甘醇的生成量比较多，产生聚酯熔点低的问题。

[0101] 实施例5 7~

[0102] 共聚合的磷化合物的量，以磷元素算实施例5为0.30wt%、实施例6为0.75wt%、实施例7为1.10wt%，其余与实施例1同样的方法制得阻燃性聚酯组合物。实施例5中超过3秒的残炎率虽然比实施例1要高，但是也能满足阻燃性能。实施例6中虽然磷化合物的飞散率比实施例1要高，但是阻燃性好，纤维物性也好。

[0103] 比较例5、6

[0104] 共聚合的磷化合物的量，以磷元素算比较例5为0.20wt%、比较例6为1.25wt%，其余与实施例1同样的方法制得阻燃性聚酯组合物。比较例5中磷化合物的共聚合量比较少阻燃性低。比较例6中磷化合物的飞散率比较高，聚合反应性显著下降。

[0105] 实施例8、9

[0106] 调制磷化合物与乙二醇浆料的时间，实施例8为在向聚合反应体系内添加开始之前的90分钟，实施例9为120分钟，其余与实施例1同样的方法制得阻燃性聚酯组合物。实施例8与实施例9中二甘醇的生成量与实施例1相比虽然有些多，但纤维物性及阻燃性比较好。

[0107] 比较例7

[0108] 磷化合物的种类变更为常温常压状态下为液体状态溶液的[(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)甲基]丁二酸双(2-羟基乙基)酯，代替实施例1中所记载的磷化合物与乙二醇形成的浆料向聚合反应体系内添加外，其余与实施例1同样的方法制得阻燃性聚酯组合物。聚酯制造时磷化合物的飞散率比较高，并且阻燃性不良。

[0109]

[0110]

[0111] 磷化合物1：2-羟乙基（苯）膦酸，

[0112] 磷化合物2：[(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)甲基]丁二酸双(2-羟基乙基)酯。