聚酰胺模制组合物、由此获得的模制零件、以及其用途转让专利

申请号 : CN201380082056.X

文献号 : CN106029779B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 杨军林木根H-Y.金

申请人 : 罗地亚经营管理公司

摘要 :

聚酰胺模制组合物、其用途、以及由此获得的模制零件;提供了聚酰胺模制组合物,其包含a)至少一种半晶质聚酰胺;b)至少一种热塑性聚酯;c)至少一种酚醛清漆树脂;以及d)至少一种扁平玻璃纤维作为填充剂,以及任选地e)至少一种无定形聚酰胺和f)至少一种添加剂。

权利要求 :

1.一种组合物,该组合物包含:

a)25-50重量%的至少一种半晶质聚酰胺;

b)5.0-12.0重量%的至少一种热塑性聚酯;

c)1.0至4.0重量%的至少一种酚醛清漆树脂;以及d)15.0至55.0 重量%的至少一种扁平的玻璃纤维作为填充剂;

相对于该组合物的总重量计。

2.根据权利要求1所述的组合物,其中该半晶质聚酰胺是具有低于120ml/g的粘度数的高流动性聚酰胺。

3.根据权利要求1所述的组合物,其中该半晶质聚酰胺是具有低于105ml/g的粘度数的高流动性聚酰胺。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中该半晶质聚酰胺是选自下组,该组由以下各项组成:聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺6,10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6,12、以及它们的任何组合。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中该半晶质聚酰胺选自聚酰胺6,6。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中该热塑性聚酯是选自下组,该组由以下各项组成:聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚己二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯以及它们的任何组合。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中该热塑性聚酯选自PET。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中该酚醛清漆树脂是通过将酚类化合物与醛以小于一的醛与酚的摩尔比率缩合制备的。

9.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,该组合物进一步包含e)无定形聚酰胺。

10.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,进一步包含f)至少一种选自下组的添加剂,该组由以下各项组成:着色剂、润滑剂、光和/或热稳定剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、催化剂、抗氧化剂、抗静电剂、颜料、以及它们的任何组合。

11.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,包含a)相对于该组合物的总重量30.0至40.0wt%的量的该半晶质聚酰胺。

12.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,包含b)相对于该组合物的总重量8.0至

10.0wt%的量的该热塑性聚酯。

13.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,包含c)相对于该组合物的总重量2.0至

2.5wt%的量的该酚醛清漆树脂。

14.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,包含d)相对于该组合物的总重量40.0至50.0wt%的量的该扁平玻璃纤维。

15.根据权利要求9所述的组合物,包含e)相对于该组合物的总重量1.0至4.0wt%的量的该无定形聚酰胺。

16.根据权利要求9所述的组合物,包含e)相对于该组合物的总重量1.0至3.0wt%的量的该无定形聚酰胺。

17.根据权利要求10所述的组合物,包含f)相对于该组合物的总重量1.0至4.0wt%的量的该添加剂。

18.根据权利要求10所述的组合物,包含f)相对于该组合物的总重量1.5至2.0wt%的量的该添加剂。

19.通过注射模制根据权利要求1至18中任一项所述的组合物生产的模制零件。

20.根据权利要求19所述的模制零件用来生产电气和电子装置的外壳或外壳零件的用途。

21.根据权利要求19所述的模制零件用来生产用于移动电话的外壳的用途。

22.包含根据权利要求19所述的模制零件的电气和电子装置的外壳或外壳零件。

说明书 :

聚酰胺模制组合物、由此获得的模制零件、以及其用途

发明领域

[0001] 本发明涉及聚酰胺模制组合物、由此获得的模制零件、以及其用途,该聚酰胺模制组合物包含至少一种半晶质聚酰胺、至少一种热塑性聚酯、至少一种酚醛清漆树脂、和至少一种扁平玻璃纤维作为填充剂。根据本发明的模制零件可以有利地用于生产电气和电子装置的外壳或外壳零件,优选地用于移动电话的外壳。
[0002] 发明背景
[0003] 聚酰胺是经常被用作用于非常宽范围的应用的工程塑料的聚合物之一。
[0004] 聚酰胺模制组合物具有重要的商业利益并且可以用来总体上通过注射模制生产电气和电子装置的外壳或外壳零件,例如用于移动电话的外壳。
[0005] 对于具体的应用,如电气和电子装置的外壳或外壳零件,要求能够显示出如轻质、高刚度、低翘曲、优异的表面品质、以及在注射模制期间最小的变形的聚酰胺模制组合物。
[0006] 总体上,聚酰胺具有吸湿特性并且将因此通过在注射模制过程期间过量的水分变得降解。此外,众所周知的是在本领域酚醛清漆树脂可以用来降低聚酰胺组合物中的水分含量,并且由此增加使用这种聚酰胺组合物生产的物品的尺寸稳定性。例如,美国专利申请公开号2010/0227962A1披露了酚醛清漆树脂用于增加聚酰胺组合物的流变学行为的用途,这种聚酰胺组合物包含酚醛清漆树脂,以及还有其用于尤其通过注射模制制造模制零件的用途。然而,在此方面,酚醛清漆树脂具有降低聚酰胺组合物的机械特性的缺点,例如,拉伸/挠曲模量、拉伸/挠曲应力、冲击强度、等。因此,包含酚醛清漆树脂的聚酰胺组合物在此技术领域中是当前稀缺的,该酚醛清漆树脂可以降低水分含量而同时维持有利的机械特性。
[0007] 发明说明
[0008] 本发明涉及组合物,该组合物包含:
[0009] a)至少一种半晶质聚酰胺;
[0010] b)至少一种热塑性聚酯;
[0011] c)至少一种酚醛清漆树脂;以及
[0012] d)至少一种扁平的玻璃纤维作为填充剂。
[0013] 本发明的必要特征之一在于使用扁平的玻璃纤维代替标准玻璃纤维作为填充剂。还已经出乎意料地发现,通过将以上叙述的成分,即该热塑性聚酯、该酚醛清漆树脂以及作为添加剂的这些扁平玻璃纤维在该聚酰胺组合物中结合使用可以获得降低水分含量的优异能力以及令人满意的机械特性。
[0014] 此外,根据某些实施例,已经由本发明的诸位发明人出人意料地发现了除酚醛清漆树脂之外还使用无定形聚酰胺,例如像以商品名 商业化的那些,使得有可能相比于仅包含酚醛清漆树脂的聚酰胺组合物进一步增加聚酰胺组合物的流变学行为而不劣化机械特性。
[0015] 在本发明中,术语“聚酰胺”旨在具体地表示包含符合式(I)或式(II)中任一个的重复单元[重复单元(RPA)]的聚酰胺:
[0016] 式(I):-NH-R1-CO-
[0017] 式(II):-NH-R2-NH-CO-R3-CO-,
[0018] 其中:
[0019] -R1,在每次出现时彼此相同或不同,是具有从1至17个碳原子的二价烃基;
[0020] -R2,在每次出现时彼此相同或不同,是具有从1至18个碳原子的二价烃基;并且[0021] -R3,在每次出现时彼此相同或不同,是具有从1至16个碳原子的二价烃基。
[0022] 本发明的组合物中的聚酰胺优选地是脂肪族聚酰胺,也就是说,R1、R2和R3是脂肪族基团。
[0023] 该聚酰胺的重复单元(RPA)可以值得注意地通过(1)β-内酰胺、5-氨基-戊酸、ε-己内酰胺、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸之一的缩聚反应和/或(2)以下各项中的至少一种与至少一种二胺的缩聚反应获得:草酸(HOOC-COOH)、丙二酸(HOOC-CH2-COOH)、琥珀酸[HOOC-(CH2)2-COOH]、戊二酸[HOOC-(CH2)3-COOH]、己二酸[HOOC-(CH2)4-COOH]、2,4,4-三甲基-己二酸[HOOC-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH]、庚二酸[HOOC-(CH2)5-COOH]、辛二酸[HOOC-(CH2)6-COOH]、壬二酸[HOOC-(CH2)7-COOH]、癸二酸[HOOC-(CH2)8-COOH]、十一烷二酸[HOOC-(CH2)9-COOH]、十二烷二酸[HOOC-(CH2)10-COOH]、十四烷二酸[HOOC-(CH2)12-COOH]、十八烷二酸[HOOC-(CH2)16-COOH],这些二胺诸如,1,4-二氨基-1,1-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1-乙基丁烷、1,4-二氨基-1,2-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,3-二甲基丁烷、1,4-二氨基-1,4-二甲基丁烷、1,4-二氨基-2,3-二甲基丁烷、1,2-二氨基-1-丁基乙烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基-辛烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,4-二甲基己烷、1,6-二氨基-3,3-二甲基己烷、1,6-二氨基-2,2-二甲基己烷、1,9-二氨基壬烷、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷、1,7-二氨基-2,3-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-2,2-二甲基庚烷、1,10-二氨基癸烷、1,8-二氨基-1,3-二甲基辛烷、
1,8-二氨基-1,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,4-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,5-二甲基辛烷、1,8-二氨基-2,2-二甲基辛烷、1,8-二氨基-3,3-二甲基辛烷、1,8-二氨基-4,4-二甲基辛烷、1,6-二氨基-2,4-二乙基己烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、1,11-二氨基十一烷、以及1,12-二氨基十二烷。
[0024] 该聚酰胺的示例性重复单元(RPA)值得注意地是:
[0025] (i)-NH-(CH2)5-CO-,即可以值得注意地通过ε-己内酰胺的缩聚反应得到的重复单元;
[0026] (ii)-NH-(CH2)8-CO-,即可以值得注意地通过9-氨基壬酸的缩聚反应得到的重复单元;
[0027] (iii)-NH-(CH2)9-CO-,即可以值得注意地通过10-氨基癸酸的缩聚反应得到的重复单元;
[0028] (iv)-NH-(CH2)10-CO-,即可以值得注意地通过11-氨基十一烷酸的缩聚反应得到的重复单元;
[0029] (v)-NH-(CH2)11-CO-,即可以值得注意地通过月桂内酰胺的缩聚反应得到的重复单元;
[0030] (vi)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-,即可以值得注意地通过六亚甲基二胺和己二酸的缩聚反应得到的重复单元;
[0031] (vii)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)8-CO-,即可以值得注意地通过六亚甲基二胺和癸二酸的缩聚反应得到的重复单元;
[0032] (viii)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)10-CO-,即可以值得注意地通过六亚甲基二胺和十二烷酸的缩聚反应得到的重复单元;
[0033] (ix)-NH-(CH2)10-NH-CO-(CH2)10-CO-,即可以值得注意地通过癸二胺和十二烷酸的缩聚反应得到的重复单元;
[0034] (x)-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)7-CO-,即可以值得注意地通过六亚甲基二胺和壬二酸(azelaic acid)(另外被称为壬二酸(nonandioic acid))的缩聚反应得到的重复单元;
[0035] (xi)-NH-(CH2)12-NH-CO-(CH2)10-CO-,即可以值得注意地通过十二碳二胺和十二烷酸的缩聚反应得到的重复单元;
[0036] (xii)-NH-(CH2)10-NH-CO-(CH2)8-CO-,即可以值得注意地通过癸二胺和癸二酸的缩聚反应得到的重复单元;
[0037] (k)-NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO-,即可以值得注意地通过1,4-丁二胺和己二酸的缩聚反应得到的重复单元;以及
[0038] (kk)-NH-(CH2)4-NH-CO-(CH2)8-CO-,即可以值得注意地通过1,4-丁二胺和癸二酸的缩聚反应得到的重复单元。
[0039] 优选地,该聚酰胺主要由如以上详述的重复单元(RPA)组成,应理解端链、缺陷和其他不规则可能存在于该聚酰胺链中,而不影响其特性。
[0040] 该聚酰胺的重复单元(RPA)可以全部是相同的类型,或者可以是超过一种类型,也就是说,该聚酰胺(PA)可以是均聚酰胺或共聚酰胺。
[0041] 在本发明中,术语“半晶质聚酰胺”是旨在具体表示在骨架中包含可结晶部分和无定形部分的聚酰胺,即,含有随机缠绕的链的无定形聚合物材料和含有其中聚合物链以有序阵列堆积的域的结晶材料,其中这些结晶区域被嵌入无定形聚合物基质中。本发明的该半晶质聚酰胺具有大于150℃的熔点以及大于5J/g的熔解热。通过已知的方法,例如差示扫描量热法(DSC),可以测量熔点。
[0042] 在本发明中,具有根据ISO 307测量的低于120ml/g的粘度数的高流动性的聚酰胺是优选的。ISO 307法以在25℃在90wt%的甲酸中的0.005g/ml溶液确定聚酰胺的粘度数。更优选地,a)至少一种半晶质聚酰胺的粘度数是低于105ml/g。
[0043] 可以有利地在由此提供的组合物中使用的聚酰胺的具体实例值得注意地是:
[0044] -聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺6,10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6,12、以及它们的任何组合。
[0045] 有待在本发明的组合物中使用的特别优选的聚酰胺是聚酰胺6,6、最优选地高流动性聚酰胺6,6。
[0046] 在本发明中,至少一种半晶质聚酰胺的量是相对于该组合物的总重量从25.0至50.0wt%。优选地,至少一种半晶质聚酰胺的量是相对于该组合物的总重量从30.0wt%至
40.0wt%。
[0047] 在本发明中,术语“热塑性聚酯”是旨在具体表示在它们的主链中含有酯官能团的类型的热塑性聚合物。热塑性聚酯的实例可以包含由二羧酸(或其衍生物)与二醇(或其衍生物)缩合可得到的均聚物或共聚物,或其混合物。
[0048] 二羧酸的实例可包含,但不限于,芳香族二羧酸如对苯二甲酸,间苯二甲酸,邻苯二甲酸,1,4-、1,5-、2,6-或2,7-萘二羧酸,双(对-羧基苯基)甲烷,蒽二羧酸,二苯基醚4,4’-二羧酸,5-磺基间苯二甲酸钠等;脂肪族二羧酸如己二酸,癸二酸,壬二酸,十二烷二酸等;脂环族二羧酸如1,3-环己烷二羧酸,1,4-环己烷二羧酸等;及其衍生物。在某个实施例中,所述衍生物可以被烷基、烷氧基、或卤素基团取代。
[0049] 此外,二醇的实例可以包括,但不限于,具有从2至20个碳原子的脂肪族二醇,如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、癸二醇、环己烷二甲醇、环己二醇等;具有400至6000分子量的具有长链的二醇,如聚乙二醇、聚-1,3-丙二醇、聚丁二醇等;及其衍生物。在某个实施例中,所述衍生物可以被烷基、烷氧基、或卤素基团取代。
[0050] 适合用于本发明的组合物的热塑性聚酯的实例包含,但不限于,聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸丁二酯共聚物、聚对苯二甲酸/己二酸丁二酯共聚物、聚对苯二甲酸/癸二酸丁二酯共聚物、聚对苯二甲酸/十二碳二酸丁二酯共聚物、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸乙二酯共聚物、聚对苯二甲酸/己二酸乙二酯共聚物,聚对苯二甲酸/5-磺基间苯二甲酸钠乙二酯共聚物、聚对苯二甲酸/5-磺基间苯二甲酸钠丁二酯共聚物、聚对苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、和类似物。PBT可以通过对苯二甲酸与1,4-丁二醇的缩聚来制备,并且PET通过对苯二甲酸与乙二醇等的缩聚(来制备)。
[0051] 除了上述热塑性聚酯,适合于用于本发明的组合物的热塑性聚酯的实例包括,但不限于,用可共聚单体(例如,羟基羧酸,如羟基乙酸、羟基苯甲酸、羟基苯乙酸、萘基羟基乙酸等)与内酯(如丙内酯、丁内酯、己内酯、戊内酯等)共聚的聚酯。
[0052] 在本发明的一个实施例中,该热塑性聚酯是PET。
[0053] 在本发明中,至少一种热塑性聚酯的量是相对于该组合物的总重量从5.0至12.0wt%。优选地,至少一种热塑性聚酯的量是相对于该组合物的总重量从8.0至
10.0wt%。
[0054] 本发明的术语“酚醛清漆树脂”旨在具体表示多羟基酚类型的化合物,例如酚类化合物与醛或酮以小于一的醛与酚的摩尔比率的缩合产物。缩合反应通常用酸催化,并且作为酚醛树脂可以提及苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、萘酚、烷基苯酚如丁基苯酚、叔-丁基苯酚或异辛基苯酚,硝基苯酚、苯基苯酚、间苯二酚或双酚A;或任何其他取代的苯酚。最常使用的醛是甲醛,但是也可以使用其他的醛,如乙醛、对-甲醛、丁醛、巴豆醛、乙二醛或糠醛。另外,丙酮、甲基乙基酮或苯乙酮可以被用作酮。
[0055] 本发明的组合物可以包含一种或多种类型的酚醛清漆树脂。
[0056] 在本发明的具体实施例中,该酚醛清漆树脂是苯酚与甲醛缩合的产物。
[0057] 酚醛清漆树脂的一般结构可以表示如下:
[0058]
[0059] 其中
[0060] R可以是氢原子或基于烃的基团,
[0061] n是在1与3之间,并且
[0062] m是在2与15之间、优选在2与10之间。
[0063] 可以有利地使用的酚醛清漆树脂具有在500与3000之间、优选地在800与2000之间的分子量。
[0064] 可以提及的商业酚醛清漆树脂包括 和
[0065] 在本发明中,至少一种酚醛清漆树脂的量是相对于该组合物的总重量从1.0至4.0wt%。优选地,至少一种酚醛清漆树脂的量是相对于该组合物的总重量从2.0至
2.5wt%。
[0066] 根据本发明的组合物包含d)至少一种扁平玻璃纤维作为填充剂。
[0067] 在本发明中,术语“扁平玻璃纤维”旨在具体表示具有非圆形截面的玻璃纤维。在本发明的组合物中适合于用作填充剂的扁平玻璃纤维可以具有任何非圆形截面,如长圆形截面、椭圆形-圆形截面、矩形截面、其中半圆被连接到矩形的两个短边上的截面、以及茧型截面。
[0068] 这些扁平玻璃纤维的所述非圆形截面的长径比(=长轴/短轴)有利地是从1.5至10、优选从2.0至6.0。
[0069] 在本说明书中描述的长径比可以通过分析借助于用扫描电子显微镜(SEM)观察该扁平玻璃纤维的截面获得的图像并且用矩形外接(circumscribe)该扁平玻璃纤维的非圆形截面来确定。通过计算A(=Ra的长度)/B(=Rb的长度)获得长径比,其中A和B是在所观察的图像中的扁平玻璃纤维的外接矩形的长边Ra和短边Rb的长度。
[0070] 构成本发明的组合物的扁平玻璃纤维的玻璃的性质不是特别限制的并且可以包括E玻璃、T玻璃、NE玻璃、C玻璃、S玻璃、S2玻璃和R玻璃、和类似物。
[0071] 在本发明中,作为填充剂的至少一种扁平玻璃纤维的量是相对于该组合物的总重量从15.0至55.0wt%。优选地,作为填充剂的至少一种扁平玻璃纤维的量是相对于该组合物的总重量从40.0至50.0wt%。
[0072] 此外,根据本发明的组合物可以任选地包含e)至少一种无定形聚酰胺。
[0073] 在本发明中,术语“无定形聚酰胺”旨在具体表示聚酰胺,其具有小于5J/g、优选0J/g的熔解热(即,没有可检出的熔点),并且显示出优秀的透明度以及对气体比如O2和CO2、水、溶剂等优良的阻隔特性。该无定形聚酰胺延缓了结晶速率并且因此导致优秀的表面外观。可以通过1,6-六亚甲基二胺、间苯二甲酸和对苯二甲酸共聚而制备的聚酰胺6I/6T最有利地在本发明的组合物中使用。可以提及 聚酰胺6I/6T作为合适的商业无定形聚酰胺,其可以在本发明的组合物中使用。
[0074] 在本发明中,至少一种无定形聚酰胺的量可以是相对于该组合物的总重量从0至4.0wt%、优选地0至3.0wt%。该无定形聚酰胺(如果包含在本发明的组合物中)的按重量计的浓度范围可以是相对于该组合物的总重量从1.0wt%至4.0wt%、优选地从1.0wt%至
3.0wt%。
[0075] 此外,根据本发明的组合物可以任选地包含f)至少一种添加剂。可以有利地使用的添加剂的实例包括着色剂、润滑剂、光和/或热稳定剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、催化剂、抗氧化剂、抗静电剂、颜料、以及它们的任何组合。
[0076] 在本发明中,至少一种添加剂的量可以是相对于该组合物的总重量从0至4.0wt%、优选地0至2.0wt%。该添加剂(如果包含在本发明的组合物中)的按重量计的浓度范围可以是相对于该组合物的总重量从1.0wt%至4.0wt%、优选地从1.5wt%至2.0wt%。
[0077] 在本发明的一个优选的实施例中,该组合物包含:
[0078] a)35.0至50.0wt%的至少一种半晶质聚酰胺;
[0079] b)9.0至10.0wt%的至少一种热塑性聚酯;
[0080] c)2.0至3.0wt%的至少一种酚醛清漆树脂;
[0081] d)37至50.0wt%的至少一种扁平的玻璃纤维作为填充剂;
[0082] e)1.0至3.0wt%的至少一种无定形聚酰胺;以及
[0083] f)0.5至2.0wt%的至少一种添加剂,
[0084] 其中a)-f)的总量是该组合物的100wt%。
[0085] 为了制备聚酰胺组合物,这些添加剂和扁平玻璃纤维可以通过适合于扁平玻璃纤维和添加剂的常规方式添加至该聚酰胺中,例如在聚合反应期间或者作为熔融的混合物。该酚醛清漆树脂优选地作为熔融物、或在机械混合器中作为固体加入该聚酰胺中并且然后熔融该固体混合物。
[0086] 本发明的另一个方面涉及通过注射模制本发明的组合物生产的模制零件。
[0087] 本发明的另外的方面涉及这些模制零件用来生产电气和电子装置的外壳或外壳零件、优选用于移动电话的外壳的用途。
[0088] 根据本发明的组合物可用作原料,例如用于通过注塑模制、通过注射/吹塑模制、通过挤出或者通过挤出/吹塑模制,优选地通过注射模制制备制品。根据一个实施例,例如在双螺杆挤出机中以棒的形式挤出该聚酰胺组合物,然后将其切碎成粒料。然后通过熔融所述颗粒并将该熔融的组合物进料至注射模制设备中来制备模制零件。
[0089] 本发明的其他细节或优势将通过以下给出的实例变得更加清晰明显。本发明将通过以下实例来说明,这些实例旨在证明而并非限制本发明。
[0090] 实例
[0091] 在这些实例中所使用的化学试剂是如下指定的:
[0092] -聚酰胺66:从苏威聚酰胺和中间体公司(Solvay Polyamide&Intermediates)可得的 26FE1K PA66;
[0093] -PET:从上海恒亿聚酯纤维有效公司(Shanghai Hengyi Polyester Fiber Co.,Ltd.)可得的有光纤维级聚酯芯片;
[0094] -标准玻璃纤维:来自日本电气硝子有限公司(Nippon Electric Glass Co.,Ltd.)的 3T-289H玻璃纤维;
[0095] -扁平玻璃纤维:从重庆国际复合材料公司(Chongqing Polycomp International Corp.)可得的具有3:1的长径比的ECS301T;
[0096] -酚醛清漆:从住友酚醛塑料株式会社欧洲公司(Sumitomo Bakelite Europe N.V.)可得的 28391-P;
[0097] -无定形聚酰胺:从杜邦公司(E.I.Dupont)以商品名 可商购的;
[0098] -着色剂:从RS化学公司(RS Chemical)可得的MB BLACK 7040N;
[0099] -润滑剂:从狮牌化学技术公司(Lion Chemtech)可得的EBS TRS2;以及[0100] -热稳定剂:从RS化学公司可得的MB HS30E。
[0101] 这些聚酰胺组合物通过以下步骤获得:i)在预混合后通过主进料器进料在下表1中示出的除了玻璃纤维之外的全部组分,并且通过从MEGAlab可得的W&P ZSK18的双螺杆挤出机的侧进料器进料玻璃纤维,ii)在该挤出机中混合全部组分并且iii)随后挤出该混合物。挤出温度是从喷嘴至料斗280℃-280℃-280℃-270℃-270℃-242℃-200℃,并且通过量和RPM分别是10kg/hr和600。然后将这些挤出物在室温下在水中冷却。
[0102] 实例1至实例4所制备的组合物在下表1中进行详述。这些比例以在该组合物中的重量百分比表示。
[0103] 表1
[0104]组分(按wt%计) 实例1 实例2 实例3 实例4
聚酰胺66 38.7 38.7 36.3 45.4
PET 9.7 9.7 9.1 -
标准玻璃纤维 50.0 - - -
扁平玻璃纤维 - 50.0 50.0 50.0
酚醛清漆 - - 2.0 2.0
无定形聚酰胺 - - 1.0 1.0
着色剂 1.0 1.0 1.0 1.0
润滑剂 0.3 0.3 0.3 0.3
热稳定剂 0.3 0.3 0.3 0.3
总计 100 100 100 100
[0105] 在调节之前(即在“如模制的干燥的(d.a.m.)”条件下)并且还在调节之后测量这些组合物的机械特性。这些结果总结在下表2和表3中,例如水分含量、和机械特性,如拉伸模量(TM)、断裂拉伸强度(TS)、和挠曲模量(FM)。
[0106] 在23℃的水中实施调节持续23天。根据ISO 178测量FM,并且根据ISO527测量TM和断裂TS。
[0107] 表2(d.a.m)
[0108]  实例1 实例2 实例3 实例4
TM(MPa) 17,483 16,966 17,357 17,244
断裂TS(MPa) 255.81 254.22 258.14 260.54
FM(MPa) 16,747 16,452 16,433 16,120
[0109] 表3(在调节后)
[0110]  实例1 实例2 实例3 实例4
水分含量(%) 1.32 1.24 0.88 1.03
TM(MPa) 14,764 14,602 15,760 15,237
断裂TS(MPa) 194.68 195.36 218.53 214.82
FM(MPa) 12,165 12,154 12,992 12,047
[0111] 如从在表3中的实验数据确认的,与实例1和实例2的那些相比,实例3的水分含量是显著低的。还观察到,如在实例3中酚醛清漆树脂和扁平玻璃纤维的结合使用产生与实例1和实例2相比在调节后机械特性的高保留。特别地,在调节后实例3的断裂TS仅降低了约
15.3%,而对于实例1和实例2分别观察到约23.9%和约23.2%的降低。
[0112] 此外,还发现实例4的组合物,其甚至不包含PET但包含扁平玻璃纤维、酚醛清漆和显示出相对低的水分含量以及在调节后良好的机械特性。