一种双层共挤流延膜

摘要

本发明公开了一种双层共挤流延膜，包括PET层和PP层，所述PP塑料粒子包括下列组成：PP、三羟基聚氧化丙烯醚、N，N′‑(4，4′‑亚甲基二苯基)双马来酰亚胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯、4，4′‑二羟基二苯硫醚、蒙脱土、石蜡、抗氧化剂1010、纳米TiO2、聚醚硅氧烷共聚物、甲基羟乙基纤维素、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷；所述PET塑料粒子包括下列重量份组成：对苯二甲酸、乙二醇、顺丁烯二酐、2‑硝基对苯二酸‑4‑甲酯、2，2‑二甲基‑1，3‑丙二醇、2，3‑二溴‑2‑丁烯‑1，4‑二醇、1，4‑苯二甲醇、2‑氨基对苯二甲酸、四溴对苯二酸、双(2‑乙基己基)对苯二酸、4‑溴代苯酐、2，2‑二氟‑1，3‑苯并二恶茂、氟硅酸镁、抗菌剂。通过PP层和PET层的结合，使得整个复合膜具备了高阻隔性，同时还具有了抗菌性、阻燃性的特点。

权利要求

1.一种双层共挤流延膜，其特征在于：将PP塑料粒子和PET塑料粒子加入到共挤流延膜机中制成包括PET层和PP层的PET/PP膜，所述PP塑料粒子包括下列重量份组成：

PP：120份、三羟基聚氧化丙烯醚：25份、N,N'-(4,4'-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺：5份、三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯：15份、4,4'-二羟基二苯硫醚：8份、蒙脱土：8份、石蜡：10份、抗氧化剂1010：0.2份、纳米TiO2：2份、聚醚硅氧烷共聚物：0.5份、甲基羟乙基纤维素：

0.5份、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷：1份；

所述PET塑料粒子包括下列重量份组成：

对苯二甲酸：1000份、乙二醇：600份、顺丁烯二酐:50份、2-硝基对苯二酸-4-甲酯：10份、2,2-二甲基-1,3-丙二醇：10份、2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇：5份、1,4-苯二甲醇：8份、

2-氨基对苯二甲酸：15份、四溴对苯二酸：5份、双(2-乙基己基)对苯二酸：8份、4-溴代苯酐：

5份、2,2-二氟-1,3-苯并二恶茂：3份、氟硅酸镁：5份、抗菌剂5份；邻溴对苯二甲酸二甲酯10份；

所述抗菌剂根据下述方法制备：

步骤A：10g纳米二氧化硅中，加入2ml的对氯苯甲酰氯、1ml的4-溴丁酰氯、1ml三氯化磷，20 30℃条件下搅拌反应10 15小时，对纳米二氧化硅进行活性化；

~ ~

步骤B：反应完成后对混合物进行离心，依次使用三氯甲烷、乙二醇、丙酮进行清洗，进行干燥，得到活化纳米二氧化硅；

步骤C：在活化纳米二氧化硅中加入7g聚乙烯亚胺、2g二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、1g聚碳化二亚胺，加入0.1gKOH，在85℃的条件下搅拌15 20小时；

~

步骤D：反应结束后经过离心，并用甲醇进行充分洗涤，进行干燥；

步骤E：将风干后的纳米二氧化硅粉末装入到20ml的异丁醇中，之后加入2ml的1,2-二溴乙烷、6ml的溴己烷、0.1g溴乙酰溴、1ml的1-溴-3-甲基丁烷，在70 80℃条件下搅拌15 25~ ~小时；

步骤F：反应完成后降温到30 45℃，再向其中加入5ml碘化钾，搅拌8 12小时，经过离~ ~心，用甲醇充分洗涤，然后干燥得到抗菌剂。

2.根据权利要求1所述的一种双层共挤流延膜，其特征在于：所述PP塑料粒子生产方法为：按照重量配比称取所需原料，然后在氮气保护下，将称取的各原料搅拌均匀，室温搅拌

60-80min，然后加热至60-80℃，搅拌2h，然后温度降低40-50℃，搅拌2h，加入到造粒机中挤出造粒得到PP塑料粒子。

3.根据权利要求1或2所述的一种双层共挤流延膜，其特征在于：所述PET塑料粒子生产方法为：步骤一：将对苯二甲酸400份、乙二醇400份加入到反应釜中，升温至40℃进行预备混合；

步骤二：升温至200 220摄氏度进行酯化反应，反应30 50分钟后，加入Ti/Si系催化剂~ ~

0.01 0.5份，继续反应10 30分钟；

~ ~

步骤三：加入对苯二甲酸200份，顺丁烯二酐50份、2-硝基对苯二酸-4-甲酯10份，降温至180 200℃，反应20 40分钟；

~ ~

步骤四：加入对苯二甲酸100份、2,2-二甲基-1,3-丙二醇10份、2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇5份，温度保持在180 200℃，加入Ti/Si系催化剂0.01 0.5份，反应20 30分钟；

~ ~ ~

步骤五：加入对苯二甲酸200份、乙二醇100份、1,4-苯二甲醇8份、2-氨基对苯二甲酸15份，升温至200 250℃，反应10 30分钟，得到主料备用；

~ ~

步骤六：辅料的制备，另起一反应釜，加入对苯二甲酸100份、乙二醇100份、四溴对苯二酸5份、双(2-乙基己基)对苯二酸8份、4-溴代苯酐5份；温度保持在180 200℃，加入Ti/Si系~催化剂0.01 0.5份，反应30 60分钟得到辅料备用；

~ ~

步骤七：将辅料缓慢加入到主料的反应釜中，加入的同时进行搅拌，温度保持在40 50~摄氏度，加入完毕后缓慢升温至180 200℃，保温搅拌20 40分钟；

~ ~

步骤八，升温至250 280℃，200 300Pa真空条件下反应30 60分钟；

~ ~ ~

步骤九：完成反应后加入邻溴对苯二甲酸二甲酯10份、2,2-二氟-1,3-苯并二恶茂3份、氟硅酸镁5份、抗菌剂5份，温度控制在100 120℃，进行搅拌30 40分钟后，继续搅拌，自然降~ ~温至50 60℃后进行造粒得到PET塑料粒子。

~

4.根据权利要求3所述的一种双层共挤流延膜，其特征在于：所述步骤二、步骤四、步骤六中加入Ti/Si系催化剂时，先将Ti/Si系催化剂用50ml乙二醇稀释，再加入到反应容器中。

说明书

一种双层共挤流延膜

技术领域

[0001] 本发明涉及一种包装材料，更具体的说是涉及一种双层共挤流延膜。

背景技术

[0002] 高阻隔薄膜是把气体阻隔性很强的材料与热缝合性、水分阻隔性很强的聚烯烃同时进行挤出而成，是多层结构的薄膜。

[0003] 现有技术中对于高阻隔膜还会有其他新的要求，特别是在一些食品包装中，还会需要一些对于抗菌性能、阻燃性的要求。特别是在长时间使用过程中，会起使得薄膜材料产生一定的老化，因此急需一种在长时间使用条件下任然具有高阻隔性能，且兼顾阻燃性和抗菌性能的薄膜材料。

发明内容

[0004] 针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种。

[0005] 为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

[0006] 一种双层共挤流延膜，将PP塑料粒子和PET塑料粒子加入到共挤流延膜机中制成包括PET层和PP层的PET/PP膜，

[0007] 所述PP塑料粒子包括下列重量份组成：

[0008] PP：120份、三羟基聚氧化丙烯醚：25份、N，N′-(4，4′-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺：5份、三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯：15份、4，4′-二羟基二苯硫醚：8份、蒙脱土：8份、石蜡：10份、抗氧化剂1010：0.2份、纳米TiO2：2份、聚醚硅氧烷共聚物：0.5份、甲基羟乙基纤维素：
0.5份、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷：1份；

[0009] 所述PET塑料粒子包括下列重量份组成：

[0010] 对苯二甲酸：1000份、乙二醇：600份、顺丁烯二酐：50份、2-硝基对苯二酸-4-甲酯：10份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇：5份、1，4-苯二甲醇：8份、2-氨基对苯二甲酸：15份、四溴对苯二酸：5份、双(2-乙基己基)对苯二酸：8份、4-溴代苯酐：5份、2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂：3份、氟硅酸镁：5份、抗菌剂5份。

[0011] 作为本发明的进一步改进：所述PP塑料粒子生产方法为：按照重量配比称取所需原料，然后在氮气保护下，将称取的各原料搅拌均匀，室温搅拌60-80min，然后加热至60-80℃，搅拌2h，然后温度降低40-50℃，搅拌2h，加入到造粒机中挤出造粒得到PP塑料粒子。

[0012] 作为本发明的进一步改进：所述PET塑料粒子生产方法为：

[0013] 步骤一：将对苯二甲酸400份、乙二醇400份加入到反应釜中，升温至40℃进行预备混合；

[0014] 步骤二：升温至200～220摄氏度进行酯化反应，反应30～50分钟后，加入Ti/Si系催化剂0.01～0.5份，继续反应10～30分钟；

[0015] 步骤三：加入对苯二甲酸200份，顺丁烯二酐50份、2-硝基对苯二酸-4-甲酯10份，降温至180～200℃，反应20～40分钟；

[0016] 步骤四：加入对苯二甲酸100份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇10份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇5份，温度保持在180～200℃，加入Ti/Si系催化剂0.01～0.5份，反应20～30分钟；

[0017] 步骤五：加入对苯二甲酸200份、乙二醇100份、1，4-苯二甲醇8份、2-氨基对苯二甲酸15份，升温至200～250℃，反应10～30分钟，得到主料备用；

[0018] 步骤六：辅料的制备，另起一反应釜，加入苯二甲酸100份、乙二醇100份、四溴对苯二酸5份、双(2-乙基己基)对苯二酸8份、4-溴代苯酐5份；温度保持在180～200℃，加入Ti/Si系催化剂0.01～0.5份，反应30～60分钟得到辅料备用；

[0019] 步骤七：将辅料缓慢加入到主料的反应釜中，加入的同时进行搅拌，温度保持在40～50摄氏度，加入完毕后缓慢升温至180～200℃，保温搅拌20～40分钟；

[0020] 步骤八，升温至250～280℃，200～300Pa真空条件下反应30～60分钟；

[0021] 步骤九：完成反应后加入邻溴对苯二甲酸二甲酯10份、2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂3份、氟硅酸镁5份、抗菌剂5份，温度控制在100～120℃，进行搅拌30～40分钟后，继续搅拌，自然降温至50～60℃后进行造粒得到PET塑料粒子。

[0022] 作为本发明的进一步改进：所述抗菌剂根据下述方法制备：

[0023] 步骤A：10g纳米二氧化硅中，加入2ml的对氯苯甲酰氯、1ml的4-溴丁酰氯、1ml三氯化磷，20～30℃条件下搅拌反应10～15小时，对纳米二氧化硅进行活性化；

[0024] 步骤B：反应完成后对混合物进行离心，依次使用三氯甲烷、乙二醇、丙酮进行清洗，进行干燥，得到活化纳米二氧化硅；

[0025] 步骤C：在活化纳米二氧化硅中加入7g聚乙烯亚胺、2g二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、1g聚碳化二亚胺，加入0.1gKOH，在85℃的条件下搅拌15～20小时；

[0026] 步骤D：反应结束后经过离心，并用甲醇进行充分洗涤，进行干燥；

[0027] 步骤E：将风干后的纳米二氧化硅粉末装入到20ml的异丁醇中，之后加入2ml的1，2-二溴乙烷、6ml的溴己烷、0.1g溴乙酰溴、1ml的1-溴-3-甲基丁烷，再70～80℃条件下搅拌
15～25小时；

[0028] 步骤F：反应完成后降温到30～45℃，再向其中加入5ml碘化钾，搅拌8～12小时，经过离心，用甲醇充分洗涤，然后干燥得到抗菌剂。

[0029] 作为本发明的进一步改进：所述步骤五中，先加入对苯二甲酸50份、之后加入乙二醇100份，剩余的150份对苯二甲酸分成三份，每隔10分钟加入50份对苯二甲酸，最后加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇10份。

[0030] 作为本发明的进一步改进：所述步骤一中，在加入原料前，先在反应容器中加入2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，加入200份乙二醇，搅拌5～15分钟，再加入剩余的600份乙二醇和
400份对苯二甲酸，升温至40℃进行预备混合。

[0031] 作为本发明的进一步改进：所述步骤二、步骤四、步骤六中加入Ti/Si系催化剂时，先将Ti/Si系催化剂用50ml乙二醇稀释，在加入到反应容器中。

[0032] 首先是PP塑料粒子，PP塑料粒子通过共混改性发进行制备，其中以PP主料，添加N，N′-(4，4′-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺，与PP发生反应，调节PP的分子链段，来增强整体的阻隔性能。其中添加的三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯能够与PP的分子链段具有较好的相容剂，同时带有的羟基基团，能够在最终产品中得到一个较好的防雾性能。4，4′-二羟基二苯硫醚的加入，一方面给整个体系提供了羟基，同时还能够与三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯的相容性更好，另一方面硫原子两端连接的苯环，能够提高整个阻隔膜的强度。蒙脱土和纳米TiO2作为改性物料加入其中，降低了成本，同时也是的性能不会下降。石蜡的加入作为润滑剂，能够使得加工更加容易。聚醚硅氧烷共聚物作为消泡剂、甲基羟乙基纤维素作为增稠剂加入调节粘稠度、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷的加入作为偶联剂，在步骤一中，首先将大部分的对苯二甲酸、乙二醇加入到反应容器中，首先进行一个预混合过程，同时升温至40℃，能够使得其预混合更加均匀，促进分子间的自由运动。能够有效防止突然加入过多量的反应原料会发生过度聚合的现象。之后的步骤二中，开始升温至200～220摄氏度以及加入Ti/Si系催化剂，开始聚酯反应，在整个反应体系中乙二醇的量远远大于对苯二甲酸，一方面乙二醇是溶剂，能够降低起到一个稀释作用，从而使得对苯二甲酸能够缓慢与乙二醇发生聚酯反应。

[0033] 在步骤一中，首先将大部分的对苯二甲酸、乙二醇加入到反应容器中，首先进行一个预混合过程，同时升温至40℃，能够使得其预混合更加均匀，促进分子间的自由运动。能够有效防止突然加入过多量的反应原料会发生过度聚合的现象。之后的步骤二中，开始升温至200～220摄氏度以及加入Ti/Si系催化剂，开始聚酯反应，在整个反应体系中乙二醇的量远远大于对苯二甲酸，一方面乙二醇是溶剂，能够降低起到一个稀释作用，从而使得对苯二甲酸能够缓慢与乙二醇发生聚酯反应。

[0034] 由于上述步骤中，乙二醇是过量的，因此步骤三中补入部分对苯二甲酸，以保证反应速率。而加入的顺丁烯二酐能够增加整体链段的柔性，调节分子链的长度，能够保证链段具有较好的拉伸强度，同时2-硝基对苯二酸-4-甲酯的加入能够消耗部分乙二醇的同时，能够在整个体系中引入氨基和硝基，能够增强整个体系的耐候性，同时还带有苯基团，能够和整个体系相似相容，提高整体的相容性，因此能够带来较好的均匀性，避免了局部性能的提升。

[0035] 步骤四中继续补入加入对苯二甲酸，同时加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇和2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇，通过加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇，调节分子链，使得产品分子量更加均匀，同时产品的透光率也能够得到保证。2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇能够参与反应，将溴取代基引入到连段中，能够提高整体的阻燃性能。

[0036] 步骤五补入部分对苯二甲酸的同时，也加入乙二醇，在之前反应中，乙二醇已经被消耗的差不多了，补入乙二醇能够保证反应速率不会被降低。之后加入的1，4-苯二甲醇、2-氨基对苯二甲酸，1，4-苯二甲醇的加入增强了整体的强度，由于2-氨基对苯二甲酸的支链很容易被活化，因此降低温度在能够进行正常的聚酯反应的同时，还能够避免副反应的发生。

[0037] 步骤六则是辅料的制备过程，依然是以对苯二甲酸和乙二醇为载体，加入四溴对苯二酸、双(2-乙基己基)对苯二酸、4-溴代苯酐；而四溴对苯二酸和4-溴代苯酐的加入，主要是将溴取代基引入到连段中，保证了其整体的阻燃性，双(2-乙基己基)对苯二酸的加入使得四溴对苯二酸和4-溴代苯酐的聚合位置不会靠的太近，在分子间作用里的条件下引入侧链基团，保证整体阻燃性能的均匀性和稳定性。

[0038] 之后将步骤六中的辅料缓慢加入到主料中混合，很合后进行加压发生聚合反应，得到物性均匀的聚酯。

[0039] 经过聚合反应后，整个体系已经基本成型，之后加入的溴对苯二甲酸二甲酯、2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂、氟硅酸镁、抗菌剂均属于改性剂，溴对苯二甲酸二甲酯能够与反应生成的聚合物进行反应，提高整体的阻燃性能，2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂本身能够制品整体的强度，同时其本身结构上与聚对苯二甲酸乙二醇酯相近，因此具有较好的相容性，能够均匀分布在分子链之间，更进一步加强了整体的阻燃性。氟硅酸镁的加入能够使得提高聚酯的强度，同时也能够起到一个稳定剂的作用，使得聚酯不管在加工还是使用过程中都能体现出一定的稳定性。抗菌剂的加入能够提高其整体的抗菌性能。

[0040] 在催化剂加入过程中，将其稀释，能够防止局部浓度过大而导致局部团聚的现象。

[0041] 在反应前加入的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚是一种通用的抗氧剂，与乙二醇一同加入容器，一方面对反应容器有一个清洁作用，另一方面也能够防止聚酯在反应过程中被氧化。

[0042] 在抗菌剂上，选用季铵盐型抗菌剂，其季铵盐符合在纳米二氧化硅上。

[0043] 抗菌剂的制备过程中，纳米二氧化硅能够在氯苯甲酰氯、4-溴丁酰氯、三氯化磷的条件下进一步被活化，特别是三氯化磷的加入，能够提高纳米二氧化硅的活化性能，同时使得最终得到的抗菌剂具有更好地耐候性，即在长时间使用过程中也能够起到较好的抗菌效果。

[0044] 之后对其进行清洗，三氯甲烷对氯苯甲酰氯、三氯化磷的溶解性较好，能够将其取出，而乙二醇则能够取出残留的三氯甲烷，最终用丙酮清洗，能够彻底取出残留物质。

[0045] 将活性纳米二氧化硅与聚乙烯亚胺、二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、聚碳化二亚胺反应，将聚乙烯亚胺、二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、聚碳化二亚胺上的基团固定在纳米二氧化硅上。最后加入1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙酰溴、1-溴-3-甲基丁烷与固定在活性纳米二氧化硅的基团发生反应，得到季铵盐抗菌剂，而季铵盐抗菌剂已经被固定在了纳米二氧化硅的载体上。这样的抗菌剂不易发生流失，在纳米二氧化硅的载体上使得抗菌效果更佳稳定。其中反应主要在聚乙烯亚胺、二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、聚碳化二亚胺和1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙酰溴、1-溴-3-甲基丁烷之间发生反应，反应生成的季铵盐具有强稳定性，特别是二(三甲基硅基)碳酰二亚胺的加入，能够使得与二氧化硅的结合力更好，不易从纳米二氧化硅上脱落，同时溴乙酰溴的加入也提高了抗菌剂的活性。

[0046] 因此，本发明制备的热塑性聚酯材料，具有较好的阻燃性、抗菌性、高强度的同时，及时在长时间使用过后，仍然具有较好的阻燃性、抗菌性、高强度。

[0047] 通过PP层和PET层的结合，使得整个复合膜具备了高阻隔性，同时还具有了抗菌性、阻燃性的特点。

具体实施方式

[0048] 实施例

[0049] 一种双层共挤流延膜，将PP塑料粒子和PET塑料粒子加入到共挤流延膜机中制成包括PET层和PP层的PET/PP膜，

[0050] 所述PP塑料粒子包括下列重量份组成：

[0051] PP：120份、三羟基聚氧化丙烯醚：25份、N，N′-(4，4′-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺：5份、三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯：15份、4，4′-二羟基二苯硫醚：8份、蒙脱土：8份、石蜡：10份、抗氧化剂1010：0.2份、纳米TiO2：2份、聚醚硅氧烷共聚物：0.5份、甲基羟乙基纤维素：
0.5份、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷：1份；

[0052] 所述PET塑料粒子包括下列重量份组成：

[0053] 对苯二甲酸：1000份、乙二醇：600份、顺丁烯二酐：50份、2-硝基对苯二酸-4-甲酯：10份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇：5份、1，4-苯二甲醇：8份、2-氨基对苯二甲酸：15份、四溴对苯二酸：5份、双(2-乙基己基)对苯二酸：8份、4-溴代苯酐：5份、2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂：3份、氟硅酸镁：5份、抗菌剂5份。

[0054] 所述PP塑料粒子生产方法为：按照重量配比称取所需原料，然后在氮气保护下，将称取的各原料搅拌均匀，室温搅拌60-80min，然后加热至60-80℃，搅拌2h，然后温度降低40-50℃，搅拌2h，加入到造粒机中挤出造粒得到PP塑料粒子。所述PET塑料粒子生产方法为：

[0055] 步骤一：将对苯二甲酸400份、乙二醇400份加入到反应釜中，升温至40℃进行预备混合；

[0056] 步骤二：升温至200～220摄氏度进行酯化反应，反应30～50分钟后，加入Ti/Si系催化剂0.01～0.5份，继续反应10～30分钟；

[0057] 步骤三：加入对苯二甲酸200份，顺丁烯二酐50份、2-硝基对苯二酸-4-甲酯10份，降温至180～200℃，反应20～40分钟；

[0058] 步骤四：加入对苯二甲酸100份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇10份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇5份，温度保持在180～200℃，加入Ti/Si系催化剂0.01～0.5份，反应20～30分钟；

[0059] 步骤五：加入对苯二甲酸200份、乙二醇100份、1，4-苯二甲醇8份、2-氨基对苯二甲酸15份，升温至200～250℃，反应10～30分钟，得到主料备用；

[0060] 步骤六：辅料的制备，另起一反应釜，加入苯二甲酸100份、乙二醇100份、四溴对苯二酸5份、双(2-乙基己基)对苯二酸8份、4-溴代苯酐5份；温度保持在180～200℃，加入Ti/Si系催化剂0.01～0.5份，反应30～60分钟得到辅料备用；步骤七：将辅料缓慢加入到主料的反应釜中，加入的同时进行搅拌，温度保持在40～50摄氏度，加入完毕后缓慢升温至180～200℃，保温搅拌20～40分钟；

[0061] 步骤八，升温至250～280℃，200～300Pa真空条件下反应30～60分钟；

[0062] 步骤九：完成反应后加入邻溴对苯二甲酸二甲酯10份、2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂3份、氟硅酸镁5份、抗菌剂5份，温度控制在100～120℃，进行搅拌30～40分钟后，继续搅拌，自然降温至50～60℃后进行造粒得到PET塑料粒子。

[0063] 所述抗菌剂根据下述方法制备：

[0064] 步骤A：10g纳米二氧化硅中，加入2ml的对氯苯甲酰氯、1ml的4-溴丁酰氯、1ml三氯化磷，20～30℃条件下搅拌反应10～15小时，对纳米二氧化硅进行活性化；

[0065] 步骤B：反应完成后对混合物进行离心，依次使用三氯甲烷、乙二醇、丙酮进行清洗，进行干燥，得到活化纳米二氧化硅；

[0066] 步骤C：在活化纳米二氧化硅中加入7g聚乙烯亚胺、2g二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、1g聚碳化二亚胺，加入0.1gKOH，在85℃的条件下搅拌15～20小时；

[0067] 步骤D：反应结束后经过离心，并用甲醇进行充分洗涤，进行干燥；

[0068] 步骤E：将风干后的纳米二氧化硅粉末装入到20ml的异丁醇中，之后加入2ml的1，2-二溴乙烷、6ml的溴己烷、0.1g溴乙酰溴、1ml的1-溴-3-甲基丁烷，再70～80℃条件下搅拌
15～25小时；

[0069] 步骤F：反应完成后降温到30～45℃，再向其中加入5ml碘化钾，搅拌8～12小时，经过离心，用甲醇充分洗涤，然后干燥得到抗菌剂。

[0070] 所述步骤五中，先加入对苯二甲酸50份、之后加入乙二醇100份，剩余的150份对苯二甲酸分成三份，每隔10分钟加入50份对苯二甲酸，最后加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇10份。

[0071] 所述步骤一中，在加入原料前，先在反应容器中加入2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，加入200份乙二醇，搅拌5～15分钟，再加入剩余的600份乙二醇和400份对苯二甲酸，升温至40℃进行预备混合。

[0072] 所述步骤二、步骤四、步骤六中加入Ti/Si系催化剂时，先将Ti/Si系催化剂用50ml乙二醇稀释，在加入到反应容器中。

[0073] 对比例：

[0074] 选用市购PP粒子和PET粒子，加入到共挤流延膜机中进行挤出制成共挤流延膜。PP粒子选用韩国乐天化学的SFC-650BT流延膜专用料，PET粒子选用美国杜邦的935 BK505塑料粒子。

[0075] 测试，将上述材料均制备成流延膜，厚度为200μm，测试其拉伸强度、透明度、抗菌性、阻燃性能、未揉折时透氧率、揉折后透氧率。以及在疝气灯照射50、100、150、200小时试验后进行上述测试。

[0076] 准确称取0.1g样品，加入到装有99mL无菌水的三角瓶中，用超声波分20min。加入1mL浓度为107CFU/mL菌悬液。另取一个装有99mL无菌水的三角瓶作为空白对照，只加入1mL菌悬液。将上述三角瓶置于振荡培养箱，于37℃、200r/min条件下振荡培养30min。三角瓶中各取0.2mL混合液，适当稀释后，涂布在培养皿上，于35℃下恒温培养48～72h，进行菌落计数。上述两组样品各做3个平行实验，抗菌率按以下公式计算：R＝[(A-B)/A]*100％[0077] R——抗菌率，

[0078] A——空白对照组的平均菌落数；

[0079] B——加入待测抗菌样品的平均菌落数。

[0080] 菌种的选择上选用金黄色葡萄球菌和大肠杆菌。

[0081] 表一：未经疝气灯照射试验数据

[0082]  实施例 对比例
拉伸强度(N/mm^2) 240 152
阻燃等级UL 94指标 V-0 V-1
金黄色葡萄球菌抗菌率％ 94 23
大肠杆菌抗菌率％ 94 21
未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 0.3 1.5
揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 0.4 2.0
透明度％ 92％ 85％

[0083] 表二：经疝气灯照射50小时试验数据

[0084]  实施例 对比例
拉伸强度(N/mm^2) 238 130
阻燃等级UL 94指标 V-0 V-1
金黄色葡萄球菌抗菌率％ 92 18
大肠杆菌抗菌率％ 90 18
未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 0.4 1.0
揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 0.5 2.1
透明度％ 92％ 85％

[0085] 表三：经疝气灯照射100小时试验数据

[0086]  实施例 对比例
拉伸强度(N/mm^2) 236 111
阻燃等级UL 94指标 V-0 V-2
金黄色葡萄球菌抗菌率％ 89 12
大肠杆菌抗菌率％ 87 11
未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 0.6 1.5
揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 0.7 2.0
透明度％ 92％ 80％

[0087] 表四：经疝气灯照射150小时试验数据

[0088]  实施例 对比例
拉伸强度(N/mm^2) 230 100
阻燃等级UL 94指标 V-0 V-2
金黄色葡萄球菌抗菌率％ 86 5
大肠杆菌抗菌率％ 86 5
未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 0.8 7
揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 0.9 9
透明度％ 91％ 80％

[0089] 表五：经疝气灯照射200小时试验数据

[0090]  实施例 对比例
拉伸强度(N/mm^2) 219 80
阻燃等级UL 94指标 V-0 V-2
金黄色葡萄球菌抗菌率％ 83 5
大肠杆菌抗菌率％ 81 5
未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 1.0 10
揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa) 1.0 11
透明度％ 92％ 80％

[0091] 通过将PET塑料粒子和PP塑料粒子进行共挤流延膜机进行挤出制成多层流延膜，能够通过两种材料之间的互补，从而达到一个较好的高阻隔、阻燃、抗菌的效果。

[0092] 首先是PP塑料粒子，PP塑料粒子通过共混改性发进行制备，其中以PP主料，添加N，N′-(4，4′-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺，与PP发生反应，调节PP的分子链段，来增强整体的阻隔性能。其中添加的三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯能够与PP的分子链段具有较好的相容剂，同时带有的羟基基团，能够在最终产品中得到一个较好的防雾性能。4，4′-二羟基二苯硫醚的加入，一方面给整个体系提供了羟基，同时还能够与三羟甲基丙烷三丙烯酸甲酯的相容性更好，另一方面硫原子两端连接的苯环，能够提高整个阻隔膜的强度。蒙脱土和纳米TiO2作为改性物料加入其中，降低了成本，同时也是的性能不会下降。石蜡的加入作为润滑剂，能够使得加工更加容易。聚醚硅氧烷共聚物作为消泡剂、甲基羟乙基纤维素作为增稠剂加入调节粘稠度、乙烯基三过氧化叔丁基硅烷的加入作为偶联剂，在步骤一中，首先将大部分的对苯二甲酸、乙二醇加入到反应容器中，首先进行一个预混合过程，同时升温至40℃，能够使得其预混合更加均匀，促进分子间的自由运动。能够有效防止突然加入过多量的反应原料会发生过度聚合的现象。之后的步骤二中，开始升温至200～220摄氏度以及加入Ti/Si系催化剂，开始聚酯反应，在整个反应体系中乙二醇的量远远大于对苯二甲酸，一方面乙二醇是溶剂，能够降低起到一个稀释作用，从而使得对苯二甲酸能够缓慢与乙二醇发生聚酯反应。

[0093] 在步骤一中，首先将大部分的对苯二甲酸、乙二醇加入到反应容器中，首先进行一个预混合过程，同时升温至40℃，能够使得其预混合更加均匀，促进分子间的自由运动。能够有效防止突然加入过多量的反应原料会发生过度聚合的现象。之后的步骤二中，开始升温至200～220摄氏度以及加入Ti/Si系催化剂，开始聚酯反应，在整个反应体系中乙二醇的量远远大于对苯二甲酸，一方面乙二醇是溶剂，能够降低起到一个稀释作用，从而使得对苯二甲酸能够缓慢与乙二醇发生聚酯反应。

[0094] 由于上述步骤中，乙二醇是过量的，因此步骤三中补入部分对苯二甲酸，以保证反应速率。而加入的顺丁烯二酐能够增加整体链段的柔性，调节分子链的长度，能够保证链段具有较好的拉伸强度，同时2-硝基对苯二酸-4-甲酯的加入能够消耗部分乙二醇的同时，能够在整个体系中引入氨基和硝基，能够增强整个体系的耐候性，同时还带有苯基团，能够和整个体系相似相容，提高整体的相容性，因此能够带来较好的均匀性，避免了局部性能的提升。

[0095] 步骤四中继续补入加入对苯二甲酸，同时加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇和2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇，通过加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇，调节分子链，使得产品分子量更加均匀，同时产品的透光率也能够得到保证。2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇能够参与反应，将溴取代基引入到连段中，能够提高整体的阻燃性能。

[0096] 步骤五补入部分对苯二甲酸的同时，也加入乙二醇，在之前反应中，乙二醇已经被消耗的差不多了，补入乙二醇能够保证反应速率不会被降低。之后加入的1，4-苯二甲醇、2-氨基对苯二甲酸，1，4-苯二甲醇的加入增强了整体的强度，由于2-氨基对苯二甲酸的支链很容易被活化，因此降低温度在能够进行正常的聚酯反应的同时，还能够避免副反应的发生。

[0097] 步骤六则是辅料的制备过程，依然是以对苯二甲酸和乙二醇为载体，加入四溴对苯二酸、双(2-乙基己基)对苯二酸、4-溴代苯酐；而四溴对苯二酸和4-溴代苯酐的加入，主要是将溴取代基引入到连段中，保证了其整体的阻燃性，双(2-乙基己基)对苯二酸的加入使得四溴对苯二酸和4-溴代苯酐的聚合位置不会靠的太近，在分子间作用里的条件下引入侧链基团，保证整体阻燃性能的均匀性和稳定性。

[0098] 之后将步骤六中的辅料缓慢加入到主料中混合，很合后进行加压发生聚合反应，得到物性均匀的聚酯。

[0099] 经过聚合反应后，整个体系已经基本成型，之后加入的溴对苯二甲酸二甲酯、2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂、氟硅酸镁、抗菌剂均属于改性剂，溴对苯二甲酸二甲酯能够与反应生成的聚合物进行反应，提高整体的阻燃性能，2，2-二氟-1，3-苯并二恶茂本身能够制品整体的强度，同时其本身结构上与聚对苯二甲酸乙二醇酯相近，因此具有较好的相容性，能够均匀分布在分子链之间，更进一步加强了整体的阻燃性。氟硅酸镁的加入能够使得提高聚酯的强度，同时也能够起到一个稳定剂的作用，使得聚酯不管在加工还是使用过程中都能体现出一定的稳定性。抗菌剂的加入能够提高其整体的抗菌性能。

[0100] 在催化剂加入过程中，将其稀释，能够防止局部浓度过大而导致局部团聚的现象。

[0101] 在反应前加入的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚是一种通用的抗氧剂，与乙二醇一同加入容器，一方面对反应容器有一个清洁作用，另一方面也能够防止聚酯在反应过程中被氧化。

[0102] 在抗菌剂上，选用季铵盐型抗菌剂，其季铵盐符合在纳米二氧化硅上。

[0103] 抗菌剂的制备过程中，纳米二氧化硅能够在氯苯甲酰氯、4-溴丁酰氯、三氯化磷的条件下进一步被活化，特别是三氯化磷的加入，能够提高纳米二氧化硅的活化性能，同时使得最终得到的抗菌剂具有更好地耐候性，即在长时间使用过程中也能够起到较好的抗菌效果。

[0104] 之后对其进行清洗，三氯甲烷对氯苯甲酰氯、三氯化磷的溶解性较好，能够将其取出，而乙二醇则能够取出残留的三氯甲烷，最终用丙酮清洗，能够彻底取出残留物质。

[0105] 将活性纳米二氧化硅与聚乙烯亚胺、二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、聚碳化二亚胺反应，将聚乙烯亚胺、二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、聚碳化二亚胺上的基团固定在纳米二氧化硅上。最后加入1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙酰溴、1-溴-3-甲基丁烷与固定在活性纳米二氧化硅的基团发生反应，得到季铵盐抗菌剂，而季铵盐抗菌剂已经被固定在了纳米二氧化硅的载体上。这样的抗菌剂不易发生流失，在纳米二氧化硅的载体上使得抗菌效果更佳稳定。其中反应主要在聚乙烯亚胺、二(三甲基硅基)碳酰二亚胺、聚碳化二亚胺和1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙酰溴、1-溴-3-甲基丁烷之间发生反应，反应生成的季铵盐具有强稳定性，特别是二(三甲基硅基)碳酰二亚胺的加入，能够使得与二氧化硅的结合力更好，不易从纳米二氧化硅上脱落，同时溴乙酰溴的加入也提高了抗菌剂的活性。

[0106] 因此，本发明制备的热塑性聚酯材料，具有较好的阻燃性、抗菌性、高强度的同时，及时在长时间使用过后，仍然具有较好的阻燃性、抗菌性、高强度。

[0107] 通过PP层和PET层的结合，使得整个复合膜具备了高阻隔性，同时还具有了抗菌性、阻燃性的特点。

[0108] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。