表面增强透明基板及其制造方法转让专利
申请号 : CN201580011148.8
文献号 : CN106062053B
文献日 : 2019-07-19
发明人 : 崔胜皙 , 俞载元 , 南东镇 , 郑希贞 , 崔智殖
申请人 : 株式会社东进世美肯
摘要 :
权利要求 :
1.一种表面增强透明基板,其特征在于,在透明基板上层叠有下述化学式1至9中的任一个所表示的倍半硅氧烷复合高分子的固化物,[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
上述化学式1至9中,
A为 B为 D为 E为
Y各自独立地为O、NR21或[(SiO3/2R)4+2nO],且至少一个为[(SiO3/2R)4+2nO],
22
X各自独立地为R 或[(SiO3/2R)4+2nR],且至少一个为[(SiO3/2R)4+2nR],R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22各自独立地为氢;氘;卤素;胺基;环氧基;环己基环氧基;(甲基)丙烯酰基;硫醇基;异氰酸酯基;
腈基;硝基;被氘、卤素、胺基、环氧基、(甲基)丙烯酰基、硫醇基、异氰酸酯基、腈基、硝基、苯基取代或非取代的C1~C40的烷基;C2~C40的烯基;C1~C40的烷氧基;C3~C40的环烷基;C3~C40的杂环烷基;C6~C40的芳基;C3~C40的杂芳基;C3~C40的芳烷基;C3~C40的芳氧基;或C3~C40的芳基硫醇基,a和d各自独立地为1至100,000的整数,b各自独立地为1至500的整数,e各自独立地为1或2,
n各自独立地为1至20的整数。
2.根据权利要求1所述的表面增强透明基板,其特征在于,a为3至1000,b为1至500,d为
1至500。
3.根据权利要求1所述的表面增强透明基板,其特征在于,d为2至100。
4.根据权利要求1所述的表面增强透明基板,其特征在于,n的平均值为4至5。
5.根据权利要求1所述的表面增强透明基板,其特征在于,所述倍半硅氧烷复合高分子的重均分子量为1,000至1,000,000。
6.根据权利要求1所述的表面增强透明基板,其特征在于,所述透明基板在500nm波长的光源下透过率至少为80%。
7.根据权利要求1所述的表面增强透明基板,其特征在于,所述基板为选自由环烯烃共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAc)、聚碳酸酯(PC)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚砜(PES)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰亚胺(PI)、聚烯烃(PO)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚砜(PSF),聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇肉桂酸酯(PVCi)、三乙酰纤维素(TAC)、多晶硅、聚氨酯和环氧树脂组成的组中的材料的基板。
8.根据权利要求7所述的表面增强透明基板,其特征在于,所述基板是将两种以上的塑料材料共挤出而形成的。
9.根据权利要求1所述的表面增强透明基板,其特征在于,所述固化物的厚度为0.01至
500μm。
10.一种透明基板的表面增强方法,其特征在于,将包含权利要求1所述的化学式1至9中的任一个所表示的倍半硅氧烷复合高分子的涂布组合物涂布在透明基板上并使其固化。
11.根据权利要求10所述的透明基板的表面增强方法,其特征在于,所述涂布组合物为无溶剂型。
12.根据权利要求10所述的透明基板的表面增强方法,其特征在于,所述涂布组合物包含权利要求1所述的倍半硅氧烷复合高分子、引发剂和有机溶剂。
13.根据权利要求12所述的透明基板的表面增强方法,其特征在于,所述倍半硅氧烷复合高分子相对于涂布组合物100重量份为5至90重量份。
14.一种电子制品,包含权利要求1所述的表面增强透明基板。
15.根据权利要求14所述的电子制品,其特征在于,所述电子制品为智能手机、平板电脑、笔记本电脑、一体电脑、LCD监视器、TV、广告板或触摸面板、或可穿戴智能设备。
16.根据权利要求14所述的电子制品,其特征在于,所述表面增强透明基板用作窗口覆盖基板或保护膜。
17.一种保护板,包含权利要求1所述的表面增强透明基板。
说明书 :
表面增强透明基板及其制造方法
技术领域
从而显著改善了表面硬度,并且提高了耐指纹性、耐划痕性、耐污染性、耐热性、透过度和雾
度特性的表面增强透明基板及其制造方法。
背景技术
样的领域中用作窗口覆盖基板或保护膜,或者以保护内部物品的保护板的用途使用透明基
板。
性、透过度和雾度特性低的问题。
硬度4H以下而仍然不足。
作为手机的保护膜来提高透明基板的表面特性,但存在工序太复杂、生产性降低的问题。
发明内容
性、透过度和雾度特性的表面增强透明基板及其制造方法。
烷基;C3~C40的杂环烷基;C6~C40的芳基;C3~C40的杂芳基;C3~C40的芳烷基;C3~C40的芳氧基;或C3~C40的芳基硫醇基,优选包括被氘、卤素、胺基、(甲基)丙烯酰基、硫醇基、异氰酸酯
基、腈基、硝基、苯基、环己基环氧基取代或非取代的C1~C40的烷基、C2~C40的烯基、胺基、环
氧基、环己基环氧基、(甲基)丙烯酰基、硫醇基、苯基或异氰酸酯基,
化。
耐污染性、耐热性、透过度和雾度特性,因此能够在电子制品的窗口覆盖基板、保护膜或保
护板中非常有效地使用。
具体实施方式
烷基;C3~C40的杂环烷基;C6~C40的芳基;C3~C40的杂芳基;C3~C40的芳烷基;C3~C40的芳氧基;或C3~C40的芳基硫醇基,优选包括被氘、卤素、胺基、(甲基)丙烯酰基、硫醇基、异氰酸酯
基、腈基、硝基、苯基、环己基环氧基取代或非取代的C1~C40的烷基、C2~C40的烯基、胺基、环
氧基、环己基环氧基、(甲基)丙烯酰基、硫醇基、苯基或异氰酸酯基,
供适合于电子制品的窗口覆盖基板、保护膜,且适合应用于内部物品保护用保护板的透明
基板。
合物并缩合,制造下述化学式10;第二步骤,在上述第一步骤之后,为了将[D]d(OR2)2结构导
入化学式10中,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液调节为酸性,然后添加有机硅烷化合
物并搅拌;及第三步骤,在上述第二步骤之后,向反应器中添加碱性催化剂,将反应液转变
为碱性,实施缩合反应。
制造上述化学式10;第二步骤,在上述第一步骤之后,为了如化学式2那样将[D]d(OR3)2和
[D]d(OR4)2结构导入化学式10,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液调节为酸性,然后添
加过量的有机硅烷化合物并搅拌;第三步骤,在上述第二步骤之后,向反应器中添加碱性催
化剂,将反应液转变为碱性,实施缩合反应;及精制步骤,通过再结晶去除作为经过第三步
骤单独生成的副产物的笼型(cage)结构。
合物并缩合,制造上述化学式10;第二步骤,在上述第一步骤之后,为了将[D]d(OR5)2结构导
入化学式10中,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液调节为酸性,然后添加有机硅烷化合
物并搅拌;第三步骤,在上述第二步骤之后,向反应器中添加碱性催化剂,将反应液转变为
碱性,实施缩合反应;及第四步骤,在上述第三步骤之后,为了将[E]eX2结构导入复合高分
子的末端,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液转变为酸性氛围,混合有机硅烷化合物并
搅拌。
合物并调节缩合度,制造上述化学式10;第二步骤,在上述第一步骤之后,为了将[B]b结构
和[D]d(OR7)2结构导入化学式10,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液调节为酸性,然后
添加有机硅烷化合物并搅拌;及第三步骤,在上述第二步骤之后,向反应器中添加碱性催化
剂,将反应液转变为碱性,实施缩合反应。
合物并缩合,制造上述化学式10;第二步骤,在上述第一步骤之后,为了将[B]b结构和[D]d
(OR8)2、[D]d(OR9)2结构导入化学式10,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液调节为酸性,
然后添加过量的有机硅烷化合物并搅拌;第三步骤,在上述第二步骤之后,向反应器中添加
碱性催化剂,将反应液转变为碱性,实施缩合反应;及第四步骤,在第三步骤之后,通过再结
晶和过滤过程,去除单独生成的笼型结构。
合物并缩合,制造上述化学式10;第二步骤,在上述第一步骤之后,为了将[B]b结构和[D]d
(OR10)2结构导入化学式10,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液调节为酸性,然后添加有
机硅烷化合物并搅拌;第三步骤,在上述第二步骤之后,向反应器中添加碱性催化剂,将反
应液转变为碱性,实施缩合反应;及第四步骤,在第三步骤之后,为了将[E]eX2结构导入复
合高分子的末端,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液转变为酸性氛围,混合有机硅烷化
合物并搅拌。
入Ee的第四步骤的反应液的pH优选为1.5至4。在处于上述范围内的情况下,所制造的倍半
硅氧烷复合高分子的收率高,而且能够提高所制造的倍半硅氧烷复合高分子的机械物性。
合物,制造调节了缩合度的两种形态的上述化学式10;第二步骤,为了将[B]b结构和[D]d
(OR12)2结构导入上述第一步骤中得到的化学式10,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液
调节为酸性,然后添加有机硅烷化合物并搅拌;第三步骤,在上述各第二步骤反应之后,向
反应器中添加碱性催化剂,将反应液转变为碱性,实施缩合反应;及第四步骤,将通过上述
第三步骤得到的两种以上的物质在碱性条件下缩合而连接。
合物,制造调节了缩合度的两种形态的上述化学式10;第二步骤,为了将[B]b结构、[D]d
(OR14)2结构导入上述第一步骤中得到的化学式10,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液
调节为酸性,然后添加有机硅烷化合物并搅拌;第三步骤,在上述各第二步骤反应之后,向
反应器中添加碱性催化剂,将反应液转变为碱性,实施缩合反应;第四步骤,将通过上述第
三步骤得到的两种以上的物质在碱性条件下缩合而连接;第五步骤,在上述第四步骤之后,
向用于导入[D]d(OR13)2的反应器中添加酸性催化剂,将反应液调节为酸性,然后添加有机
硅烷化合物并搅拌;及第六步骤,在上述第五步骤之后,向反应器中添加碱性催化剂,将反
应液转变为碱性,实施缩合反应。
合物,制造调节了缩合度的两种形态的上述化学式10;第二步骤,为了将[B]b结构导入上述
第一步骤中得到的化学式10,向反应器中添加酸性催化剂,将反应液调节为酸性,然后添加
有机硅烷化合物并搅拌;第三步骤,在上述各第二步骤反应之后,向反应器中添加碱性催化
剂,将反应液转变为碱性,实施缩合反应;第四步骤,将通过上述第三步骤得到的两种以上
的物质在碱性条件下缩合而连接;第五步骤,在上述第四步骤之后,向用于导入[D]d(OR5)2
的反应器中添加酸性催化剂,将反应液调节为酸性,然后添加有机硅烷化合物并搅拌;第六
步骤,在上述第五步骤之后,向反应器中添加碱性催化剂,将反应液转变为碱性,实施缩合
反应;及第七步骤,在上述第六步骤之后,为了将[E]eX2结构导入复合高分子的末端,向反
应器中投入酸性催化剂,将反应液转变为酸性氛围,混合有机硅烷化合物并搅拌。
四步骤的反应液的pH优选为9至11.5,第五步骤的反应液的pH优选为2至4,第六步骤的反应
液的pH优选为8至11.5,导入Ee的第七步骤的反应液的pH优选为1.5至4。在处于上述范围内
的情况下,所制造的倍半硅氧烷复合高分子的收率高,而且能够提高所制造的倍半硅氧烷
复合高分子的机械物性。
反应液调节为酸性,然后添加有机硅烷化合物并搅拌的步骤;及在上述步骤之后,向反应器
中添加碱性催化剂,将反应液转变为碱性,实施缩合反应的步骤。
应液转变为酸性氛围,混合有机硅烷化合物并搅拌。
种以上的碱性催化剂的混合催化剂,以碱性进行缩合,从而能够在一个反应器中连续调节
酸度和碱度。
选上述胺系碱性催化剂可以为四甲基氢氧化铵(TMAH),金属系碱性催化剂可以为氢氧化钾
(KOH)或碳酸氢钠(NaHCO3)。关于上述混合催化剂中的各成分的含量,优选可以在胺系碱性
催化剂与金属系碱性催化剂的比例为10至90:10至90重量份的比例中任意调节。在处于上
述范围内的情况下,能够在水解时使官能团与催化剂的反应性最小化,由此使Si-OH或Si-
烷氧基等有机官能团的结合显著减少,具有能够自由地调节缩合度的优点。此外,作为上述
酸性催化剂,只要是本领域中通常使用的酸性物质就可以无限制地使用,例如可以使用
HCl、H2SO4、HNO3、CH3COOH等一般酸性物质,此外还可以使用乳酸、酒石酸、马来酸、柠檬酸等
有机系酸性物质。
等醇类,乳酸酯系,丙酮、甲基(异丁基)乙酮等酮类,乙二醇等二元醇类,四氢呋喃等呋喃
系,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等极性溶剂,而且可以使用己烷、环
己烷、环己酮、甲苯、二甲苯、甲酚、氯仿、二氯苯、二甲苯、三甲苯、吡啶、甲基萘、硝基甲烷、丙烯腈、二氯甲烷、十八胺、苯胺、二甲亚砜、苄醇等各种溶剂。
从而提高非溶胀性的效果的包含苯基或氨基的有机硅烷化合物、或者具有通过增加复合高
分子的固化密度从而提高固化层的机械强度和硬度的效果的包含环氧基或(甲基)丙烯酰
基的有机硅烷化合物。
丙基)二甲基乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3,4-环氧基丁基三甲氧
基硅烷、3,4-环氧基丁基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-
环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三
叔丁氧基硅烷、乙烯基三异丁氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、苯
基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧
基硅烷、二甲基四甲氧基硅氧烷、二苯基四甲氧基硅氧烷等,可以单独使用其中的一种或者
并用两种以上。为了最终制造的组合物的物性,优选将两种以上混合使用。
构的表达如下述化学式11所示:
入的结构的表达如下述化学式12所示:
氧基)丙基,当记载两个以上时,意味着混合使用。n各自独立地为1至8。
1-1 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE ECHE
1-2 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 苯基
1-3 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 甲基
1-4 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP GlyP
1-5 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA POMMA
1-6 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE 苯基 苯基
1-7 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE 甲基 甲基
1-8 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE GlyP GlyP
1-9 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE POMMA POMMA
1-10 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 ECHE ECHE
1-11 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 甲基 甲基
1-12 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 GlyP GlyP
1-13 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 POMMA POMMA
1-14 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 ECHE ECHE
1-15 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 苯基 苯基
1-16 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 GlyP GlyP
1-17 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 POMMA POMMA
1-18 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP ECHE ECHE
1-19 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP 苯基 苯基
1-20 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP 甲基 甲基
1-21 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP POMMA POMMA
1-22 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA ECHE ECHE
1-23 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA 苯基 苯基
1-24 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA 甲基 甲基
1-25 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA GlyP GlyP
3-1 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE ECHE
3-2 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 苯基
3-3 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 甲基
3-4 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP GlyP
3-5 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA POMMA
3-6 H、甲基 H、甲基 ECHE 苯基 苯基
3-7 H、甲基 H、甲基 ECHE 甲基 甲基
3-8 H、甲基 H、甲基 ECHE GlyP GlyP
3-9 H、甲基 H、甲基 ECHE POMMA POMMA
3-10 H、甲基 H、甲基 苯基 ECHE ECHE
3-11 H、甲基 H、甲基 苯基 甲基 甲基
3-12 H、甲基 H、甲基 苯基 GlyP GlyP
3-13 H、甲基 H、甲基 苯基 POMMA POMMA
3-14 H、甲基 H、甲基 甲基 ECHE ECHE
3-15 H、甲基 H、甲基 甲基 苯基 苯基
3-16 H、甲基 H、甲基 甲基 GlyP GlyP
3-17 H、甲基 H、甲基 甲基 POMMA POMMA
3-18 H、甲基 H、甲基 GlyP ECHE ECHE
3-19 H、甲基 H、甲基 GlyP 苯基 苯基
3-20 H、甲基 H、甲基 GlyP 甲基 甲基
3-21 H、甲基 H、甲基 GlyP POMMA POMMA
3-22 H、甲基 H、甲基 POMMA ECHE ECHE
3-23 H、甲基 H、甲基 POMMA 苯基 苯基
3-24 H、甲基 H、甲基 POMMA 甲基 甲基
3-25 H、甲基 H、甲基 POMMA GlyP GlyP
4-1 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE 烷基硫醇基 ECHE
4-2 OH、CF3 H、乙基 苯基 苯基 苯基
4-3 OH、甲氧基 H、乙酰基 烷基硫醇基 甲基 甲基
4-4 CF3、甲氧基 乙烯基、甲基 POMMA 十二烷基 GlyP
4-5 OH、丙烯酰基 H、甲基 POMMA 烷基硫醇基 辛基
4-6 乙烯基、甲氧基 H、F ECHE 苯基 POMMA
4-7 烷基胺 CF3、甲基 ECHE 辛基 甲基
4-8 OH、乙基、甲基 H、甲基 F 氨基丙基 GlyP
4-9 乙酸基、甲氧基 H、CF3 氨基丙基 POMMA 己基
4-10 丙氧基、甲氧基 H、甲基 苯基 烷基硫醇基 ECHE
4-11 OH、C8F13 芳基、甲基 烷基硫醇基 甲基 己基
4-12 OH、甲氧基 H、甲基丙烯酰基 苯基 GlyP GlyP
4-13 CF3、甲氧基 H、甲基 辛基 POMMA POMMA
4-14 OH、丙烯酰基 H、辛基 甲基 ECHE 氨基丙基
4-15 乙烯基、甲氧基 H、甲基 辛基 烷基硫醇基 苯基
4-16 烷基胺 H、甲基 辛基 GlyP GlyP
4-17 OH、甲氧基 烷基硫醇基、甲基 甲基 POMMA POMMA
4-18 乙酸基、甲氧基 H、甲基 GlyP ECHE 氨基丙基
4-19 丙氧基、甲氧基 H、CF3 GlyP 氨基丙基 苯基
4-20 OH、甲氧基 H、甲基 氨基丙基 甲基 辛基
4-21 丙氧基、甲氧基 C8F13、甲基 GlyP POMMA POMMA
4-22 OH、甲氧基 H、丙基 POMMA 丙基 ECHE
4-23 C8F13、甲氧基 F、甲基 POMMA 苯基 苯基
4-24 OH、芳基 H、甲基 GlyP 甲基 GlyP
4-25 OH、甲氧基 H、乙基 氨基丙基 GlyP GlyP
7-1 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 ECHE ECHE ECHE
7-2 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 苯基 苯基 苯基
7-3 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 甲基 甲基 甲基
7-4 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 GlyP GlyP GlyP
7-5 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 POMMA POMMA POMMA
7-6 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 苯基 ECHE 苯基
7-7 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 甲基 ECHE 甲基
7-8 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 GlyP ECHE GlyP
7-9 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 POMMA ECHE POMMA
7-10 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 ECHE 苯基 ECHE
7-11 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 甲基 苯基 甲基
7-12 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 GlyP 苯基 GlyP
7-13 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 POMMA 苯基 POMMA
7-14 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 ECHE 甲基 ECHE
7-15 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 苯基 甲基 苯基
7-16 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 GlyP 甲基 GlyP
7-17 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 POMMA 甲基 POMMA
7-18 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 ECHE GlyP ECHE
7-19 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 苯基 GlyP 苯基
7-20 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 甲基 GlyP 甲基
7-21 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 POMMA GlyP POMMA
7-22 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 ECHE POMMA ECHE
7-23 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 苯基 POMMA 苯基
7-24 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 甲基 POMMA 甲基
7-25 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 GlyP POMMA GlyP
9-1 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 ECHE ECHE ECHE
9-2 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 苯基 苯基 苯基
9-3 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 甲基 甲基 甲基
9-4 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 GlyP GlyP GlyP
9-5 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 POMMA POMMA POMMA
9-6 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 苯基 ECHE 苯基
9-7 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 甲基 ECHE 甲基
9-8 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 GlyP ECHE GlyP
9-9 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 POMMA ECHE POMMA
9-10 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 ECHE 苯基 ECHE
9-11 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 甲基 苯基 甲基
9-12 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 GlyP 苯基 GlyP
9-13 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 POMMA 苯基 POMMA
9-14 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 ECHE 甲基 ECHE
9-15 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 苯基 甲基 苯基
9-16 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 GlyP 甲基 GlyP
9-17 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 POMMA 甲基 POMMA
9-18 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 ECHE GlyP ECHE
9-19 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 苯基 GlyP 苯基
9-20 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 甲基 GlyP 甲基
9-21 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 POMMA GlyP POMMA
9-22 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 ECHE POMMA ECHE
9-23 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 苯基 POMMA 苯基
9-24 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 甲基 POMMA 甲基
9-25 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 GlyP POMMA GlyP
13-1 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 ECHE ECHE ECHE
13-2 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 苯基 苯基 苯基
13-3 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 甲基 甲基 甲基
13-4 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 GlyP GlyP GlyP
13-5 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 POMMA POMMA POMMA
13-6 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 苯基 ECHE 苯基
13-7 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 甲基 ECHE 甲基
13-8 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 GlyP ECHE GlyP
13-9 OH、甲氧基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 POMMA ECHE POMMA
13-10 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 ECHE 苯基 ECHE
13-11 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 甲基 苯基 甲基
13-12 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 GlyP 苯基 GlyP
13-13 OH、甲氧基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 POMMA 苯基 POMMA
13-14 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 ECHE 甲基 ECHE
13-15 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 苯基 甲基 苯基
13-16 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 GlyP 甲基 GlyP
13-17 OH、甲氧基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 POMMA 甲基 POMMA
13-18 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 ECHE GlyP ECHE
13-19 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 苯基 GlyP 苯基
13-20 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 甲基 GlyP 甲基
13-21 OH、甲氧基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 POMMA GlyP POMMA
13-22 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 ECHE POMMA ECHE
13-23 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 苯基 POMMA 苯基
13-24 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 甲基 POMMA 甲基
13-25 OH、甲氧基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 GlyP POMMA GlyP
15-1 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 ECHE ECHE ECHE
15-2 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 苯基 苯基 苯基
15-3 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 甲基 甲基 甲基
15-4 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 GlyP GlyP GlyP
15-5 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 POMMA POMMA POMMA
15-6 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 苯基 ECHE 苯基
15-7 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 甲基 ECHE 甲基
15-8 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 GlyP ECHE GlyP
15-9 H、甲基 H、甲基 ECHE ECHE H、甲基 POMMA ECHE POMMA
15-10 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 ECHE 苯基 ECHE
15-11 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 甲基 苯基 甲基
15-12 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 GlyP 苯基 GlyP
15-13 H、甲基 H、甲基 苯基 苯基 H、甲基 POMMA 苯基 POMMA
15-14 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 ECHE 甲基 ECHE
15-15 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 苯基 甲基 苯基
15-16 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 GlyP 甲基 GlyP
15-17 H、甲基 H、甲基 甲基 甲基 H、甲基 POMMA 甲基 POMMA
15-18 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 ECHE GlyP ECHE
15-19 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 苯基 GlyP 苯基
15-20 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 甲基 GlyP 甲基
15-21 H、甲基 H、甲基 GlyP GlyP H、甲基 POMMA GlyP POMMA
15-22 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 ECHE POMMA ECHE
15-23 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 苯基 POMMA 苯基
15-24 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 甲基 POMMA 甲基
15-25 H、甲基 H、甲基 POMMA POMMA H、甲基 GlyP POMMA GlyP
氧基的含量相对于全部高分子的结合基团为50%至0.01%。
加工性和物理特性。
分子的涂布组合物涂布在透明基板后使其固化来形成。也可以使用两种以上的复合高分
子,优选使用化学式3至9中的任一个所表示的倍半硅氧烷复合高分子。该情况下,通过包含
重复单元[B]b或[E]e,能够进一步提高包括表面硬度的透明基板的物性。
含引发剂或固化剂。
引发剂,通过选择性地追加包含固化剂、增塑剂、防紫外线剂、其他功能性添加剂等添加剂,
能够提高固化性、耐热特性、防紫外线、增塑效果等。
于上述范围内的情况下,能够进一步提高涂布组合物的固化膜的机械物性。
胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等极性溶剂,而且可以利用己烷、环己烷、环己酮、甲
苯、二甲苯、甲酚、氯仿、二氯苯、二甲苯、三甲苯、吡啶、甲基萘、硝基甲烷、丙烯腈、二氯甲
烷、十八胺、苯胺、二甲亚砜、苄醇等多种溶剂,但并不限于此。关于上述有机溶剂的量,包含
将复合高分子、引发剂和选择性地追加的添加剂除外的余量。
身内实现随热或光的变化,但优选可以通过稀释于如上所述的有机溶剂而实现固化工序。
含时,能够同时满足固化后的透过度和涂布稳定性。
(diethoxy acetophenone)、1-苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(1-phenyl-2-hydroxyl-2-
methylpropane-1-one)、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙
烷-1-酮(2-methyl-1-(4-methyl thiophenyl)-2-morpholinopropane-1-one)、2,4,6-三
甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(trimethyl benzoyl diphenylphosphine oxide)、樟脑醌
(camphor quinine)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、二甲基-2,2’-偶氮双(2-甲基丁酸酯)、3,
3-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮、对甲氧基二苯甲酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-
1,2-二苯基乙烷-1-酮等光自由基引发剂,过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、2,4-二
氯过氧化苯甲酰、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、N-丁基-4,4’-二(叔丁基
过氧化)戊酸酯等热自由基引发剂,及它们的多种多样的混合物等。
(十二烷基苯基)碘 盐等碘 盐,苯基重氮 盐等重氮 盐,1-苄基-2-氰基吡啶 盐
或1-(萘甲基)-2-氰基吡啶 盐等铵盐,(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-碘 六氟
磷酸盐,双(4-叔丁基苯基)碘 六氟磷酸盐,二苯基碘 六氟磷酸盐,二苯基碘 三氟甲
烷磺酸盐,三苯基硫 四氟硼酸盐,三对甲苯基硫 六氟磷酸盐,三对甲苯基硫 三氟甲
烷磺酸盐及(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe等Fe阳离子与BF4-、PF6-、SbF6-等
[BQ4]- 盐的组合(其中,Q为至少被两个以上的氟或三氟甲基取代的苯基。)。
及甲基三苯基溴化 乙基三苯基溴化 苯基三苯基溴化 等,这些引发剂也可以以多
种混合形态添加,还可以与上文中明示的多种自由基引发剂混用。
(3-氨基丙基)-乙二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺、
六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、1,3-二氨基甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、降
冰片烯二胺、1,2-二氨基环己烷等。
苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、乙烯基咪唑、1-甲基咪唑等咪唑系化合物,1,5-二氮杂双环
[4.3.0]壬烯-5、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7、三苯基膦、二苯基(对甲苯基)膦、三(烷
基苯基)膦、三(烷氧基苯基)膦、乙基三苯基 磷酸盐、四丁基氢氧化 四丁基 乙酸
盐、一氢二氟四丁基 (tetrabutyl phosphonium hydrogen difluoride)、二氢三氟四丁
基 (tetrabutyl phosphonium dihydrogen trifluoride)等。
纳迪克酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、十二烯基丁二酸酐、2,4-二乙基戊二酸酐等酸酐固
化剂类。
接改善剂等添加剂。这样的添加剂在其使用方面没有特别限制,可以在不损害基板的特性,
即柔性、透光性、耐热性、硬度、强度等物性的范围内适当添加。上述添加剂各自独立地相对
于组合物100重量份包含0.1-10重量份为宜。
301、BYK-302、BYK-331、BYK-335、BYK-306、BYK-330、BYK-341、BYK-344、BYK-307、BYK-333、
BYK-310等)、聚醚改性羟基官能聚二甲基硅氧烷系(Polyether modified
hydroxyfunctional poly-dimethyl-siloxane、例如BYK公司的BYK-308、BYK-373等)、甲基
烷基聚硅氧烷系(Methylalkylpolysiloxane,例如BYK-077、BYK-085等)、聚醚改性甲基烷
基聚硅氧烷系(Polyether modified methylalkylpolysiloxane,例如BYK-320、BYK-325
等)、聚酯改性甲基烷基聚硅氧烷系(Polyester modified poly-methyl-alkyl-siloxane,
例如BYK-315等)、芳烷基改性甲基烷基聚硅氧烷系(Aralkyl modified methylalkyl
polysiloxane,例如BYK-322、BYK-323等)、聚酯改性羟基官能聚二甲基硅氧烷系
(Polyester modified hydroxy functional polydimethylsiloxane,例如BYK-370等)、聚
酯改性丙烯酸官能聚二甲基硅氧烷系(Acrylic functional polyester modified
polydimethylsiloxane,例如BYK-371、BYK-UV 3570等)、聚醚-聚酯改性羟基官能聚二甲基
硅氧烷系(Polyeher-polyester modified hydroxy functional polydimethylsiloxane,
例如BYK-375等)、聚醚改性聚二甲基硅氧烷系(Polyether modified
dimethylpolysiloxane,例如BYK-345、BYK-348、BYK-346、BYK-UV3510、BYK-332、BYK-337
等)、非离子型丙烯酸共聚物系(Non-ionic acrylic copolymer,例如BYK-380等)、离子型
丙烯酸共聚物系(Ionic acrylic copolymer,例如BYK-381等)、聚丙烯酸酯系
(Polyacrylate,例如BYK-353、BYK-356、BYK-354、BYK-355、BYK-359、BYK-361N、BYK-357、
BYK-358N、BYK-352等)、聚甲基丙烯酸酯系(Polymethacrylate,例如BYK-390等)、聚醚改性
丙烯酸官能聚二甲基硅氧烷系(Polyether modified acryl functional
polydimethylsiloxane,例如BYK-UV 3500、BYK-UV3530等)、聚醚改性硅氧烷系(Polyether
modified siloxane,例如BYK-347等)、醇烷氧基化物系(Alcohol alkoxylates,例如BYK-
DYNWET 800等)、丙烯酸酯系(Acrylate,例如BYK-392等)、羟基官能有机硅改性聚丙烯酸酯
系(Silicone modified polyacrylate(OH-functional),例如BYK-Silclean 3700等)等。
板的具体的例子,可以使用选自由COC(环烯烃共聚物)、PAc(聚丙烯酸酯)、PC(聚碳酸酯)、
PE(聚乙烯)、PEEK(聚醚醚酮)、PEI(聚醚酰亚胺)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PES(聚醚
砜)、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PI(聚酰亚胺)、PO(聚烯烃)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、
PSF(聚砜)、PVA(聚乙烯醇)、PVCi(聚乙烯醇肉桂酸酯)、TAC(三乙酰纤维素)、多晶硅(Poly
Silicone)、聚氨酯(Polyurethane)和环氧树脂(Epoxy Resin)组成的组中的材料的基板。
可以由上述材料构成单层或者构成为相同材料的特性不同的两层以上,此外也可以是通过
共挤出将两种以上的塑料混合而成的透明基板。
凹版涂布等公知的方法中任意选择使用,固化方法也理所当然地根据复合高分子的官能团
适当选择光固化或热固化来应用。优选地,在热固化的情况下,固化温度为80至120℃。
定地确保7H以上的表面硬度,而且在基板表面特性方面表现出优异的物性。特别是在以5μm
以上的厚度层叠有涂层的情况下,能够使表面硬度稳定地表现9H,因此也可以用作玻璃的
代替品。
视器、TV、广告板或触摸面板,也可以为要求基板的柔性的柔性智能设备(可穿戴智能设
备)。
的表面硬度,并且耐指纹性、耐划痕性、耐污染性、耐热性、透过度和雾度特性优异。
(火车站站舍,机场、汽车客运站等)的显示装置的显示设备透明保护板。
环己基)乙基三甲氧基硅烷,GPTMS是指环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,MAPTMS是指(甲基丙
烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,PTMS是指苯基三甲氧基硅烷,MTMS是指甲基三甲氧基硅烷,
ECHETMDS是指二(环氧环己基乙基)四甲氧基二硅氧烷,GPTMDS是指二(环氧丙氧基丙基)四
甲氧基二硅氧烷,MAPTMDS是指二(甲基丙烯酰氧基)丙基四甲氧基二硅氧烷,PTMDS是指二
(苯基)四甲氧基二硅氧烷,MTMDS是指二(甲基)四甲氧基二硅氧烷。
基三甲氧基硅烷20重量份,再次滴加四氢呋喃15重量份并进一步搅拌5小时。采取搅拌中的
混合溶液,通过两次清洗而去除催化剂和杂质并过滤后,通过IR分析可确认到在末端基团
-1
生成的SI-OH官能团(3200cm ),测定分子量的结果,可确认到如化学式4结构那样的线型结
构的倍半硅氧烷具有8,000苯乙烯换算分子量。
烷5重量份,实现稳定的水解,搅拌1小时后,再次添加实施例1-a中制造的催化剂7重量份,
将混合溶液的pH调节为碱性状态。此时,与线型高分子无关地形成烷氧基打开了的D结构的
前体。采集少量的样品,通过H-NMR和IR进行分析,确认甲氧基的残存率后,当残存率为20%
时,缓慢滴加0.36重量%的HCl水溶液10重量份,将pH调节为酸性。之后,一次性加入苯基三
甲氧基硅烷1重量份并搅拌15分钟,然后添加1-a中制造的催化剂20重量份。在4小时的混合
搅拌后确认的结果,可确认到在高分子内生成了笼型的高分子。之后,使温度变为常温,通
过真空去除混合溶液中的四氢呋喃,使全部反应物转变为水溶液混合物。在4小时的混合搅
拌之后,采取一部分,通过29Si-NMR进行分析的结果,可确认到利用苯基导入的结构的分析
峰显示出两个尖锐的形态,没有残存的其他副产物地制造了50%以上化学式1那样的A-D高
29
分子。此外,测定的苯乙烯换算分子量为11,000,n的平均值为4.6。Si-NMR(CDCl3)δ
(chloro acetophenone)3重量份和BYK-347 1重量份、BYK-UV 3500 1重量份并搅拌10分
钟,制造了光固化型涂布组合物。
丙烷3重量份、及BYK-357和BYK-348各1重量份并搅拌10分钟,制造了热固化型涂布组合物。
倍即25重量份二苯基四甲氧基二硅氧烷,实现稳定的水解,搅拌1小时后,再次添加实施例
1-a中制造的催化剂7重量份,将混合溶液的pH调节为碱性状态。此时,与线型高分子无关地
形成烷氧基打开了的D结构的前体。采集少量的样品,通过H-NMR和IR进行分析,确认甲氧基
的残存率后,当残存率为20%时,缓慢滴加0.36重量%的HCl水溶液10重量份,将pH调节为
酸性。之后,一次性加入苯基三甲氧基硅烷1重量份并搅拌15分钟,然后添加1-a中制造的催
化剂20重量份。在4小时的混合搅拌后确认的结果,可确认到在高分子内生成了笼型的高分
子。之后,使温度变为常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃,使全部反应物转变为水
溶液混合物。在4小时的混合搅拌之后,采取一部分,通过29Si-NMR进行分析的结果,可确认
到利用苯基导入的结构的分析峰显示出两个尖锐的形态,没有残存的其他副产物地制造了
化学式1那样的A-D高分子。此外,测定的苯乙烯换算分子量为14,000,n的平均值为4.6。此
外,由Si-NMR分析可确认到,与A-D结构不同,在A结构的末端可见的-68ppm附近的峰消失,A
结构的末端全部转变为D结构而生成了D-A-D结构。29Si-NMR(CDCl3)δ-72.3(宽)、-81.1
(尖)、-80.8(尖)、-82.5(宽)
一次性加入二甲基四甲氧基硅烷1重量份。此时,在分子结构中尚未被水解而存在的部分在
与溶剂分离的酸性水溶液层中容易转变为水解物,与生成的另外的反应物在有机溶剂层中
缩合而在末端单元导入E。在5小时的搅拌后,停止反应的搅拌,将反应器的温度调节为常
温。
氧基硅烷3重量份,实现稳定的水解,搅拌24小时后,再次添加实施例1-a中制造的催化剂3
重量份,将混合溶液的pH调节为碱性状态。此时,在E结构末端会导入笼型的高分子,在反应
器中连续地进行反应,形成化学式3那样的高分子。但是,由于与其他副产物一起得到,因此
需要额外的精制。之后,使温度变为常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃而准备精
制。
呋喃与水溶液以9.5:0.5重量比混合而成的溶剂中以30重量份溶解后在-20℃的温度下保
管2天。这是为了使未导入到高分子而被笼型结构关闭的物质再结晶,从而容易实现精制。
单独得到的低分子地导出尖锐的形态的笼型,从该结果可确认到能够顺利地得到复合高分
子。此时,分子量以苯乙烯换算值计为17,000,n的平均值为4.6,尤其化学式3的结果如下。
乙基三甲氧基硅烷10重量份,再次滴加四氢呋喃20重量份并进一步搅拌2小时。采取搅拌中
的混合溶液,通过两次清洗而去除催化剂和杂质并过滤后,获得通过1H-NMR分析残存的烷
氧基为0.1mmol/g以下的线型倍半硅氧烷,这是在之后通过连续反应导入笼型结构时被利
用的部分。关于线型结构的形态分析,通过XRD分析,确认到整体结构为线型结构体。测定分
子量的结果,可确认到线型结构的倍半硅氧烷具有6,000苯乙烯换算分子量。
二硅氧烷5重量份,搅拌1小时后,再次添加实施例4-a中制造的催化剂5重量份,将混合溶液
的pH调节为碱性状态。此时,可确认到与线型结构体无关地生成笼型的结构体而导入到高
分子链,使温度变为常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃,使全部反应物转变为水溶
液混合物。在4小时的混合搅拌之后,采取一部分,通过29Si-NMR和1H-NMR进行分析的结果,
可确认到在B结构中存在的烷氧基的量变为0.025mmol/g,以5:5比例导入有B与D的重复单
元。此外,测定的苯乙烯换算分子量为10,000。此外,即使导入了笼型结构,在高分子的GPC
形态中也不能看到单独的笼型物质的分子量分布,因此可确认笼型结构通过连续反应良好
地导入到高分子链。
呋喃,然后加入5重量份的蒸馏水而制造混合溶液。之后,在所制造的混合溶液中添加
0.36wt%的HCl 10重量份并搅拌10分钟,然后一次性加入甲基三甲氧基硅烷3重量份,实现
稳定的水解。搅拌24小时后,再次添加实施例4-a中制造的催化剂3重量份,将混合溶液的pH
调节为碱性状态。此时,笼型的高分子会导入到B结构的X部分,在反应器中连续地进行反
应,形成化学式4那样的高分子。但是,由于与其他副产物一起得到,因此需要额外的精制。
之后,使温度变为常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃而准备精制。
次,去除未反应单体,在四氢呋喃与水溶液以9.5:0.5重量比混合而成的溶剂中以30重量份
溶解后在-20℃的温度下保管2天。这是为了使未导入到高分子而被笼型结构关闭的物质再
结晶,从而容易实现精制。
单独得到的低分子地导出尖锐的形态的笼型,从该结果可确认到能够顺利地得到复合高分
子。此时,分子量可以以苯乙烯换算值计获得12,000的值,X的n的平均值为4.6,Y的n的平均
值为4.6,尤其化学式4的结果如下。
25重量份的二苯基四甲氧基二硅氧烷,并将其一次性加入,搅拌1小时后,再次添加实施例
1-a中制造的催化剂5重量份,将混合溶液的pH调节为碱性状态。反应结束后,使温度变为常
温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃,使全部反应物转变为水溶液混合物。在4小时的
混合搅拌之后,采取一部分,通过29Si-NMR和1H-NMR进行分析的结果,可确认到在B结构中存
在的烷氧基的量变为0.012mmol/g,以约1:9比例导入有B与D的重复单元。此外,测定的苯乙
烯换算分子量为24,000。此外,即使导入了笼型结构,在高分子的GPC形态中也不能看到单
独的笼型物质的分子量分布,因此可确认笼型结构通过连续反应良好地导入到高分子链。
呋喃,然后加入5重量份的蒸馏水而制造混合溶液。之后,在所制造的混合溶液中添加
0.36wt%的HCl 10重量份并搅拌10分钟,然后一次性加入甲基三甲氧基硅烷3重量份,实现
稳定的水解。搅拌24小时后,再次添加实施例4-a中制造的催化剂3重量份,将混合溶液的pH
调节为碱性状态。此时,笼型的高分子会导入到B结构的X部分,在反应器中连续地进行反
应,形成化学式5那样的高分子。但是,由于与其他副产物一起得到,因此需要额外的精制。
之后,使温度变为常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃而准备精制。
次,去除未反应单体,在四氢呋喃与水溶液以9.5:0.5重量比混合而成的溶剂中以30重量份
溶解后在-20℃的温度下保管2天。这是为了使未导入到高分子而被笼型结构关闭的物质再
结晶,从而容易实现精制。
单独得到的低分子地导出尖锐的形态的笼型,从该结果可确认到能够顺利地得到复合高分
子。此时,分子量可以以苯乙烯换算值计获得16,000的值,X的n的平均值为4.6,Y的n的平均
值为4.6,尤其化学式5的结果如下。
次性加入二甲基四甲氧基硅烷1重量份。此时,在分子结构中尚未被水解而存在的部分在与
溶剂分离的酸性水溶液层中容易转变为水解物,与生成的另外的反应物在有机溶剂层中缩
合而在末端单元导入E。在5小时的搅拌后,停止反应的搅拌,将反应器的温度调节为常温。
氧基硅烷3重量份,实现稳定的水解,搅拌24小时后,再次添加实施例1-a中制造的催化剂3
重量份,将混合溶液的pH调节为碱性状态。此时,在E结构末端会导入笼型的高分子,在反应
器中连续地进行反应,形成化学式6那样的高分子。但是,由于与其他副产物一起得到,因此
需要额外的精制。之后,使温度变为常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃而准备精
制。
喃与水溶液以9.5:0.5重量比混合而成的溶剂中以30重量份溶解后在-20℃的温度下保管2
天。这是为了使未导入到高分子而被笼型结构关闭的物质再结晶,从而容易实现精制。
单独得到的低分子地导出尖锐的形态的笼型,从该结果可确认到能够顺利地得到复合高分
子。此时,分子量以苯乙烯换算值计得到21,000的值,X的n的平均值为4.6,Y的n的平均值为
4.6,尤其化学式6的结果如下。
基三甲氧基硅烷20重量份,再次滴加四氢呋喃15重量份并进一步搅拌5小时。采取搅拌中的
混合溶液,通过两次清洗而去除催化剂和杂质并过滤后,通过IR分析可确认到在末端基团
生成的SI-OH官能团(3200cm-1),测定分子量的结果,可确认到线型结构的倍半硅氧烷具有
6,000苯乙烯换算分子量。
乙基三甲氧基硅烷10重量份,再次滴加四氢呋喃20重量份并进一步搅拌2小时。采取搅拌中
的混合溶液,通过两次清洗而去除催化剂和杂质并过滤后,获得通过1H-NMR分析残存的烷
氧基为0.1mmol/g以下的线型倍半硅氧烷,这是在之后通过连续反应导入笼型结构时被利
用的部分。关于线型结构的形态分析,通过XRD分析,确认到整体结构为线型结构体。测定分
子量的结果,可确认到线型结构的倍半硅氧烷具有8,000苯乙烯换算分子量。
20重量份,再次滴加四氢呋喃10重量份并进一步搅拌24小时。采取搅拌中的混合溶液,通过
两次清洗而去除催化剂和杂质并过滤后,通过IR分析可确认到在末端基团生成的SI-OH官
能团(3200cm-1),测定分子量的结果,可确认到线型结构的倍半硅氧烷具有15,000苯乙烯换
算分子量。
烷5重量份,实现稳定的水解,搅拌1小时后,再次添加实施例7-a中制造的催化剂7重量份,
将混合溶液的pH调节为碱性状态。此时,与线型高分子无关地形成烷氧基打开了的D结构的
前体。采集少量的样品,通过H-NMR和IR进行分析,确认甲氧基的残存率后,当残存率为10%
时,缓慢滴加0.36重量%的HCl水溶液10重量份,将pH调节为酸性。之后,一次性加入苯基三
甲氧基硅烷1重量份并搅拌15分钟,然后添加1-a中制造的催化剂20重量份。在4小时的混合
搅拌后确认的结果,可确认到在高分子内生成了笼型的高分子。之后,使温度变为常温,通
过真空去除混合溶液中的四氢呋喃,使全部反应物转变为水溶液混合物。在4小时的混合搅
拌之后,采取一部分,通过29Si-NMR进行分析的结果,可确认到利用苯基导入的结构的分析
峰显示出两个尖锐的形态,没有残存的其他副产物地制造了化学式7那样的高分子。此外,
测定的苯乙烯换算分子量为18,000。
呋喃,然后加入5重量份的蒸馏水而制造混合溶液。之后,在所制造的混合溶液中添加
0.36wt%的HCl 10重量份并搅拌10分钟,然后一次性加入甲基三甲氧基硅烷3重量份,实现
稳定的水解。搅拌24小时后,再次添加实施例7-a中制造的催化剂3重量份,将混合溶液的pH
调节为碱性状态。此时,笼型的高分子会导入到B结构的X部分,在反应器中连续地进行反
应,形成化学式7那样的高分子。但是,由于与其他副产物一起得到,因此需要额外的精制。
之后,使温度变为常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃而准备精制。
次,去除未反应单体,在四氢呋喃与水溶液以9.5:0.5重量比混合而成的溶剂中以30重量份
溶解后在-20℃的温度下保管2天。这是为了使未导入到高分子而被笼型结构关闭的物质再
结晶,从而容易实现精制。
单独得到的低分子地导出尖锐的形态的笼型,从该结果可确认到能够顺利地得到复合高分
子。此时,分子量可以以苯乙烯换算值计获得24,000的值,X的n的平均值为4.6,Y的n的平均
值为4.6。
25重量份的二苯基四甲氧基二硅氧烷,并将其一次性加入,搅拌1小时后,再次添加实施例
7-a中制造的催化剂20重量份,将混合溶液的pH调节为碱性状态。反应结束后,使温度变为
常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃,使全部反应物转变为水溶液混合物。在4小时
的混合搅拌之后,采取一部分,通过29Si-NMR和1H-NMR进行分析的结果,可确认到在B结构中
存在的烷氧基的量变为0.006mmol/g,以约5:5比例导入有B与D的重复单元。此外,测定的苯
乙烯换算分子量为32,000。此外,即使导入了笼型结构,在高分子的GPC形态中也不能看到
单独的笼型物质的分子量分布,因此可确认笼型结构通过连续反应良好地导入到高分子
链。
呋喃,然后加入5重量份的蒸馏水而制造混合溶液。之后,在所制造的混合溶液中添加
0.36wt%的HCl 10重量份并搅拌10分钟,然后一次性加入甲基三甲氧基硅烷3重量份,实现
稳定的水解。搅拌24小时后,再次添加实施例7-a中制造的催化剂3重量份,将混合溶液的pH
调节为碱性状态。此时,笼型的高分子会导入到B结构的X部分,在反应器中连续地进行反
应,形成化学式8那样的高分子。但是,由于与其他副产物一起得到,因此需要额外的精制。
之后,使温度变为常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃而准备精制。
次,去除未反应单体,在四氢呋喃与水溶液以9.5:0.5重量比混合而成的溶剂中以30重量份
溶解后在-20℃的温度下保管2天。这是为了使未导入到高分子而被笼型结构关闭的物质再
结晶,从而容易实现精制。
单独得到的低分子地导出尖锐的形态的笼型,从该结果可确认到能够顺利地得到复合高分
子。此时,分子量可以以苯乙烯换算值计获得36,000的值,X的n的平均值为4.6,Y的n的平均
值为4.6,尤其化学式8的结果如下。
次性加入二甲基四甲氧基硅烷1重量份。此时,在分子结构中尚未被水解而存在的部分在与
溶剂分离的酸性水溶液层中容易转变为水解物,与生成的另外的反应物在有机溶剂层中缩
合而在末端单元导入E。在5小时的搅拌后,停止反应的搅拌,将反应器的温度调节为常温。
氧基硅烷3重量份,实现稳定的水解,搅拌24小时后,再次添加实施例7-a中制造的催化剂3
重量份,将混合溶液的pH调节为碱性状态。此时,在E结构末端会导入笼型的高分子,在反应
器中连续地进行反应,形成化学式9那样的高分子。但是,由于与其他副产物一起得到,因此
需要额外的精制。之后,使温度变为常温,通过真空去除混合溶液中的四氢呋喃而准备精
制。
喃与水溶液以9.5:0.5重量比混合而成的溶剂中以30重量份溶解后在-20℃的温度下保管2
天。这是为了使未导入到高分子而被笼型结构关闭的物质再结晶,从而容易实现精制。
单独得到的低分子地导出尖锐的形态的笼型,从该结果可确认到能够顺利地得到复合高分
子。此时,分子量以苯乙烯换算值计得到28,000的值,X的n的平均值为4.6,Y的n的平均值为
4.6。
0.5mm的速度水平移动3mm而刮划涂膜,并用划痕进行评价。如果在5次实验中2次以上没有
确认到划痕,则选择上一个等级硬度的铅笔,如果划痕为2次以上,则选择该铅笔硬度的下
一个等级的铅笔硬度评价为涂膜的铅笔硬度,并示于下述表28。评价结果,在10μm以上的涂
布厚度时,与基板种类无关地确认到玻璃水平的9H硬度。
绕#0000的钢丝绒,往复摩擦试验片15次,测定其雾度值,但以比该条件更苛刻的条件即400
次摩擦试验片,并测定雾度且用显微镜进行肉眼评价,对于实施例6的光固化性涂布组合物
的结果示于下述表30中。虽然未示于表30,但确认到本发明的其他实施例的涂布组合物在
进行涂布厚度为5μm以上的涂布时,对于在表面发生的划痕的耐性优异。
100个中脱落的个数判断粘接性,对于实施例6的光固化性涂布组合物的结果示于下述表30
中。关于标记,以100个中的不脱落的个数即“不脱落的个数/100)”标记,例如,如果100个不
脱落,则标记为“(100/100)”。确认到粘接性非常优异。虽然未示于表30,但本发明的其他实
施例的涂布组合物的评价结果是,确认到粘接性非常优异。
耐污染性、耐热性、透过度和雾度特性,因此能够在电子制品的窗口覆盖基板、保护膜或保
护板中非常有效地使用。