一种铜配合物

摘要

一种铜配合物(I)，其化学式如下：该铜配合物(I)的合成方法是称取0.5011g邻二苯乙腈放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇并搅拌使其溶解；将0.0.3194g一水乙酸铜加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物；该配合物在苯甲醛的亨利反应及腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率分别达70％及12％。

权利要求

1.一种铜配合物(I)，其化学式如下：

2.权利要求1所述的铜配合物(I)，在293.15k温度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKα射线 以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群单斜晶系,三斜晶系,P-1 alpha＝75.990(3)°；

beta＝79.499(3)°.； gamma＝88.678(3)°。

3.权利要求1所述的铜配合物(I)的合成方法，本合成方法包括合成和分离，其特征在于：所述的合成是称取0.5011g邻二苯乙腈放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇并搅拌使其溶解；将0.0.3194g一水乙酸铜加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥

30min，得目标产物。

说明书

一种铜配合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种铜化合物及其制备方法，确切地说是一种配合物的制备及合成方法。

背景技术

[0002] 铜配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-5】

[0003] 参考文献：

[0004] 1.Asymmetric hydrogenation catalyzed by bis(dimethylglyoximato)cobalt(II)-achiral  base complex and  chiral  amino alcohol  conjugated systems.Oxidoreductase model with enantioselectivity，Ohgo,Yoshiaki；Natori,Yukikazu；Takeuchi,Seiji；Yoshimura,Juji,ChemistryLetters(1974),(11),1327-30.[0005] Synthesis,structure andacid-baseproperties ofcobalt(III)complexes withaminoalcoholstepanenko,O.N.；Reiter,

[0006] 2.L.G.UkrainskiiKhimicheskiiZhurnal(RussianEdition),(1992),58(12),1047-54.

[0007] 3.Cobalt(III)mono-and trinuclear complexes with O,N-chelating aminoalcohols apanadze,T.Sh.；Gulya,A.P.；Novotortsev,V.M.；Ellert,O.G.；
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发明内容

[0011] 本发明旨在提供含配合物，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。

[0012] 本发明所称的铜配合物是由邻二苯乙腈与一水合乙酸铜制备的由以下化学式所示的配合物：

[0013]

[0014] 化学名称：双[2-氰基-3-氨基茚]乙酸铜配合物,简称配合物(I)。

[0015] 该配合物在苯甲醛的亨利反应及腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率分别达70％及12％。

[0016] 本合成方法包括合成和分离,其合成方法是称取0.5011g邻二苯乙腈放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇并搅拌使其溶解；将0.0.3194g一水乙酸铜加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。

[0017] 合成反应如下：

[0018]

[0019] 本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

[0020] 该反应的反应机理可推测为两分子的邻苯二乙腈在乙酸铜的作用下首先环化形成2-氰基-3-氨基茚，然后过量的乙酸铜继续与2-氰基-3-氨基茚作用形成双[2-氰基-3-氨基茚]乙酸铜配合物。

附图说明

[0021] 图1是双[2-氰基-3-氨基茚]乙酸铜配合物的单晶X-衍射图。

具体实施方式

[0022] 铜配合物的制备：

[0023] 称取0.5011g邻二苯乙腈放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇并搅拌使其溶解；将0.0.3194g一水乙酸铜加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，滤液自然挥发，数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物，产率为45％，熔点140-142℃；元素分析数据C28 H28Cu2N4O8，理论值：C：49.78％；H：4.178％；N：8.29％；实测值：C：50.26％；H：4.40％；N：8.54％；红外光谱数据-1
(KBr,cm )：3963；3717；3699；3432；3178；3153；2615；2310；2182；2151；1973；1644；1268；
1239；1166；1086；1006；757；536；520；509。

[0024] 化合物的晶体数据：

[0025]

[0026] 晶体典型的键长数据：

[0027]

[0028]

[0029] 晶体典型的键角数据

[0030]

[0031]

[0032]

[0033] 亨利反应应用

[0034] 2-硝基-1-苯基乙醇

[0035]

[0036] 称取0.0483g(0.075mmol)配合物，置于25mL的小烧瓶中，加入1mL无水甲醇，再向溶液中加入0.05mL苯甲醛和0.25mL硝基甲烷，常温下搅拌反应24小时后，转化率：70％；进行1HNMR检测。1HNMR(300MHz,CDCl3)7.28～7.32(m,5H,Ar-H),5.32～5.35(d,J＝9.18Hz,1H,-CH),4.38～4.56(m,2H,-CH2),3.89(br,1H,-OH)。

[0037] 硅腈化反应

[0038] 硅腈化反应也是一种常用的有机合成反应，是合成手性腈醇一种重要方法。在有机医药中间体方面也有广泛的应用。

[0039] 实验的反应方程式：

[0040]

[0041] 称取0.0548g(0.1mmol)配合物，置于25mL小烧瓶中，加入2mLDMSO，再向溶液中加入0.1mL苯甲醛和0.3mL三甲基硅腈，常温下搅拌72h，进行1HNMR检测。催化转化率为12％；1H NMR(300MHz,CDCl3)7.56–7.59(m,0.9Hz,2H),7.31–7.34(m,3H),5.43(s,1H),0.16(s,9H).13C NMR(75MHz,CDCl3)136.1,128.8(x2),126.2(x2),119.1,63.5,-0.39(x3)。