一种由煤焦油生产大比重航空煤油的方法

摘要

本发明涉及煤焦油加工领域，公开了一种由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，该方法包括：(1)将煤焦油原料蒸馏切割为煤焦油汽油馏分、煤焦油柴油馏分和煤焦油重馏分；(2)将所述煤焦油汽油馏分和所述煤焦油柴油馏分与氢气一起进入加氢保护反应区，控制反应条件使得反应流出物中的双环及双环以上芳烃的饱和率为30‑60重量％；(3)将步骤(2)得到的所述反应流出物进入加氢精制反应区进行反应，得到加氢精制反应流出物；(4)将所述加氢精制反应流出物依次进行分离和分馏。本发明的上述方法生产得到的大比重航空煤油品质好且收率高，而且本发明的上述方法简单且原料易得，对原料的要求不苛刻。

权利要求

1.一种由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，该方法包括：

(1)将煤焦油原料蒸馏切割为煤焦油汽油馏分、煤焦油柴油馏分和煤焦油重馏分；

(2)将所述煤焦油汽油馏分和所述煤焦油柴油馏分与氢气一起进入加氢保护反应区，控制反应条件使得反应流出物中双环及双环以上芳烃的饱和率为30-60重量％；

(3)将步骤(2)得到的所述反应流出物进入加氢精制反应区进行反应，得到加氢精制反应流出物；

(4)将所述加氢精制反应流出物依次进行分离和分馏。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，控制反应条件使得反应流出物中的双环及双环以上芳烃的饱和率为35-55重量％。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，在步骤(2)中，控制反应条件使得反应流出物中的双环及双环以上芳烃的饱和率为40-50重量％。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述煤焦油汽油馏分和煤焦油柴油馏分的切割点为140-220℃，所述煤焦油柴油馏分和煤焦油重馏分的切割点为300-410℃。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述煤焦油汽油馏分和煤焦油柴油馏分的切割点为150-200℃，所述煤焦油柴油馏分和煤焦油重馏分的切割点为350-400℃。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述加氢保护反应区的反应条件包括：氢分压为6.0-17.0MPa；反应温度为240-380℃；氢油体积比为300-1500Nm3/m3；原料液时体积空速为0.5-8.0h-1。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述加氢保护反应区的反应条件包括：氢分压为

10.0-14.0MPa；反应温度为260-360℃；氢油体积比为500-1200Nm3/m3；原料液时体积空速为

0.5-6.0h-1。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢保护反应区中含有加氢保护催化剂，所述加氢保护催化剂包括选自第VIB族和/或第VIII族金属元素的活性组分和选自氧化铝、氧化硅和含硅氧化铝中的至少一种的载体。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述第VIB族金属元素包括Mo元素和/或W元素，所述第VIII族金属元素包括Co元素和/或Ni元素。

10.根据权利要求8所述的方法，其中，所述加氢保护催化剂为拉西环型和/或三叶草型加氢保护催化剂，以所述加氢保护催化剂的总重量计，所述第VIB族金属元素以氧化物计的含量为0.5-20重量％，所述第VIII族金属元素以氧化物计的含量为0.5-10重量％。

11.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述加氢精制反应区的反应条件包括：氢分压为6.0-17.0MPa；反应温度为320-420℃；氢油体积比为500-2500Nm3/m3；原料液时体积空速为0.3-5.0h-1。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述加氢精制反应区的反应条件包括：氢分压为10.0-14.0MPa；反应温度为340-400℃；氢油体积比为1000-1500Nm3/m3；原料液时体积空速为0.5-1.5h-1。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢精制反应区中含有加氢精制催化剂，以所述加氢精制催化剂的总重量计，所述加氢精制催化剂包括以氧化物计的总含量为大于10重量％至小于等于50重量％的Mo元素和W元素以及以氧化物计的含量为1-10重量％的Ni元素、以氧化物计的含量为1-9重量％的P元素和余量的氧化硅-氧化铝载体。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述加氢精制催化剂包括以氧化物计的总含量为大于15重量％至小于等于45重量％的Mo元素和W元素以及以氧化物计的含量为1-7重量％的Ni元素、以氧化物计的含量为1.5-7重量％的P元素和余量的氧化硅-氧化铝载体。

15.根据权利要求13所述的方法，其中，所述W元素和Mo元素的摩尔比为大于2.6至小于等于30。

16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述W元素和Mo元素的摩尔比为大于3.1至小于等于24。

17.根据权利要求13-16中任意一项所述的方法，其中，以所述加氢精制催化剂的载体的总重量计，氧化硅的含量为2-45重量％；氧化铝的含量为55-98重量％。

18.根据权利要求17所述的方法，其中，以所述加氢精制催化剂的载体的总重量计，氧化硅的含量为5-40重量％；氧化铝的含量为60-95重量％。

19.根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢保护反应区中含有加氢保护催化剂，以及所述加氢精制反应区中含有加氢精制催化剂，所述加氢保护催化剂与所述加氢精制催化剂的装填体积比为0.05-0.5：1。

20.根据权利要求19所述的方法，其中，所述加氢保护催化剂与所述加氢精制催化剂的装填体积比为0.2-0.4：1。

说明书

一种由煤焦油生产大比重航空煤油的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及煤焦油加工领域，具体地，涉及一种由煤焦油生产大比重航空煤油的方法。

背景技术

[0002] 随着社会经济持续高速发展，我国对石油产品的需求也日益增加。然而，石油属于不可再生能源，正面临日趋枯竭的危机。相比之下，中国煤炭储量比较丰富，因此，由煤炭制取液体燃料已成为煤加工利用的一个基本方向。

[0003] 另一方面，随着国际、国内钢铁行业的快速增长，炼焦工业呈现高增长的趋势，煤焦油的产量越来越大，煤焦油的清洁加工和有效利用也变得越来越重要。目前，常规的加工方法是经过预处理蒸馏切取煤焦油组分集中的各种馏分，再对各种馏分用酸碱洗涤、蒸馏、聚合、结晶等方法进行处理以提取纯产品；也有一部分煤焦油经过酸碱精制后作为劣质燃料油被直接燃烧或直接乳化后作为乳化燃料燃烧。煤焦油中所含硫、氮等杂质在燃烧过程中变成硫和氮的氧化物释放到大气中造成大气污染，而酸碱精制过程中又会产生大量污水，会严重污染环境。因此，无论是从环境保护的角度还是从资源综合利用方面来看，都希望找到一个有效的化学加工途径，使煤焦油得到提质，以扩大其自身利用价值。如何有效的利用煤焦油资源并使其符合环境保护要求一直是各国的重点研究课题。

[0004] 大比重航空煤油又称6号喷气燃料，由于其密度大，单位体积的发热值比普通喷气燃料高，其作为航空燃料时能提高飞机一次加油后的航程。

[0005] US4875992A公开了一种从稠环芳烃和氢化芳烃原料来生产大比重航空煤油的方法。该方法中原料为富含二环芳烃和二环氢化芳烃的原料油，包括轻催化循环油、燃料油等。原料首先进入第一段反应进行脱硫和脱氮处理。脱硫脱氮后的产物进入第二段反应，进行加氢处理，选择性加氢饱和二环芳烃和二环氢化芳烃以生成环烷烃而尽量少地生成低分子烃类。得到的大比重航空煤油的比重指数(API°)在25°-35°之间，芳烃含量在50重量％以下。这一方法要求原料的馏分范围在350-700℃之间，同时要求原料中含有85-100重量％的二环芳烃和二环氢化芳烃，对原料的要求比较苛刻。

[0006] EP0321713A2提供了一种从煤直接液化重油生产大比重航空煤油的方法。该方法中的原料为煤直接液化油的重馏分，其50％馏出点在450℃左右。原料首先进行加氢裂化，加氢裂化产物的轻馏分经冷却后进入加氢处理反应器，进行加氢脱氮，产物进入第三个加氢反应器进行缓和加氢处理，使芳烃饱和。该方法的特点在于以重质煤直接液化油为原料，先进行加氢裂化，再进行加氢精制、芳烃饱和，以生产大比重航空煤油。然而采用该方法处理重质的煤直接液化油时，加氢裂化催化剂极易失活，为保证加氢裂化催化剂的活性稳定需要采用活性较弱的加氢裂化催化剂；而为了保证稳定且较高的转化率，还需在高温下操作，因此采用该方法使得工艺路线中的加氢裂化装置的运转周期比常规的加氢裂化装置的运转周期显著变短。

[0007] CN102304387A提供了一种由煤直接液化油经加氢精制生产高密度喷气燃料的方法。该方法将直接液化过程中产生的液化油进入带强制内循环的膨胀床反应器进行加氢处理，反应流出物经分离和分馏后得到轻质馏分、中质馏分和重馏分，轻质馏分和中质馏分混合后进入深度加氢精制反应器，以进一步改善产品性质，反应流出物经分离和分馏后得到6号喷气燃料。该发明方法采用带强制内循环的膨胀床反应器，反应器上部的收集杯中的液体需经强制循环泵返回反应器进一步进行加氢，相应增加了装置投资和能耗，并且该发明方法采用两套分离和分馏系统，操作流程复杂，装置投资和操作成本高。

[0008] 综上所述，本领域内亟需找到一种能够克服上述现有技术的缺陷的新的生产大比重航空煤油的方法。

发明内容

[0009] 本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种方法简单、原料易得且产品质量以及收率均高的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法。

[0010] 为了实现上述目的，本发明提供一种由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，该方法包括：

[0011] (1)将煤焦油原料蒸馏切割为煤焦油汽油馏分、煤焦油柴油馏分和煤焦油重馏分；

[0012] (2)将所述煤焦油汽油馏分和所述煤焦油柴油馏分与氢气一起进入加氢保护反应区，控制反应条件使得反应流出物中双环及双环以上芳烃的饱和率为30-60重量％；

[0013] (3)将步骤(2)得到的所述反应流出物进入加氢精制反应区进行反应，得到加氢精制反应流出物；

[0014] (4)将所述加氢精制反应流出物依次进行分离和分馏。

[0015] 通过本发明的上述方法生产得到的大比重航空煤油品质好且收率高，而且本发明的上述方法简单且原料易得，对原料的要求不苛刻。

[0016] 采用本发明提供的方法加工煤焦油，可将煤焦油原料转化为高附加值的大比重航空煤油馏分，并兼产高芳潜的石脑油馏分和清洁柴油组分。所得煤油馏分为合格的大比重航空燃料，以煤焦油原料为计算基准，航空煤油的收率大于等于35％，比重大于0.8355g/cm3；所得的石脑油馏分的芳潜＞60％，是较好的重整原料；所得的柴油馏分硫含量＜50μg/g，十六烷值＞45，可作为清洁柴油调合组分。本发明将煤焦油资源有效地综合利用，可在一定程度上缓解石油产品需求量增高的压力，是一种经济有效的煤焦油加工手段。

[0017] 本发明的方法还具有如下优点：

[0018] (1)本发明在现有技术基础上，对煤焦油原料进行加氢处理，由煤焦油生产大比重航空燃料，同时兼顾生产高芳潜的石脑油馏分和清洁柴油调合组分。采用本发明的方法，既可以减少对环境的污染，又综合利用了煤焦油资源，为煤焦油的加工利用提供了一种经济有效的手段。

[0019] (2)本发明的方法效果较好，生产的航空燃料的收率大于等于35％，且其比重大于0.8355g/cm3；所得石脑油馏分的芳潜＞60％，是较好的重整原料；所得柴油馏分硫含量＜
50μg/g，十六烷值＞45，可作为清洁柴油调合组分。

[0020] (3)本发明的方法对装置的要求不苛刻，且易于操作，在现有的加氢精制装置的基础上增设管线即可实现，设备投资和运行费用较低。

[0021] 本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

[0022] 附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：

[0023] 图1是本发明提供的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法的流程示意图。

[0024] 附图标记说明

[0025] 1  煤焦油原料                2  煤焦油原料油泵

[0026] 3  煤焦油重馏分              4  蒸馏塔

[0027] 5  煤焦油轻馏分              6  水直接排出系统

[0028] 7  煤焦油汽油馏分            8  煤焦油柴油馏分

[0029] 9  柴油油泵                  10 混合组分

[0030] 11 加氢保护反应器            12 流出物

[0031] 13 加氢精制反应器            14 加氢精制反应流出物

[0032] 15 高压分离器                16 富氢气体

[0033] 17 循环氢压缩机              18 循环氢

[0034] 19 新氢                      20 液体流出物

[0035] 21 低压分离器                22 低压分离器气相组分

[0036] 23 低压分离器液体流出物      24 分馏塔

[0037] 25 石脑油馏分                26 大比重航空煤油

[0038] 27 柴油产品

具体实施方式

[0039] 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

[0040] 在本发明中，所述煤焦油指的是煤热解或煤造气或其它过程产生的煤焦油。因此，所述煤焦油可以是煤造气过程中产生的低温煤焦油馏分，也可以是煤热解过程(包括低温炼焦、中温炼焦以及高温炼焦过程)中产生的低温煤焦油、中温煤焦油和高温煤焦油中的一种或几种。

[0041] 本发明的原料在进入加氢反应器之前，通常可以先进行脱水处理和过滤脱固体颗粒等步骤。本发明可以使用任何合适的方法来脱除煤焦油中粒径>25μm的固体颗粒，本发明可以使用任何合适的方法来对所述原料油进行脱水处理，例如闪蒸、蒸馏以及加破乳剂进行脱水或脱盐，只要它能除去煤焦油中的水即可。

[0042] 在本发明中，所述大比重航空煤油的比重大于0.8355g/cm3。

[0043] 本发明提供了一种由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，该方法包括：

[0044] (1)将煤焦油原料蒸馏切割为煤焦油汽油馏分、煤焦油柴油馏分和煤焦油重馏分；

[0045] (2)将所述煤焦油汽油馏分和所述煤焦油柴油馏分与氢气一起进入加氢保护反应区，控制反应条件使得反应流出物中的双环及双环以上芳烃的饱和率为30-60重量％；

[0046] (3)将步骤(2)得到的所述反应流出物进入加氢精制反应区进行反应，得到加氢精制反应流出物；

[0047] (4)将所述加氢精制反应流出物依次进行分离和分馏。

[0048] 在本发明中，在步骤(1)中，对所述煤焦油原料蒸馏切割的方法没有特别的限定，本领域技术人员可以采用本领域内常规使用的各种方法进行蒸馏切割，例如，在本发明中，采用将所述煤焦油原料引入蒸馏塔中进行蒸馏切割。

[0049] 通过本发明的方法即可以得到品质合格的大比重航空煤油产品，以煤焦油原料为计算基准，采用本发明的方法得到的大比重航空煤油产品的收率大于等于35％。

[0050] 优选情况下，在本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法中，在步骤(2)中，控制反应条件使得反应流出物中的双环及双环以上芳烃的饱和率为35-55重量％；更优选为40-50重量％。

[0051] 根据本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，所述煤焦油原料包括低温煤焦油、中温煤焦油和高温煤焦油中的至少一种。

[0052] 在本发明中，所述低温煤焦油的馏程为50-450℃；所述中温煤焦油的馏程为50-600℃；所述高温煤焦油的馏程为80-650℃。

[0053] 在本发明所述的方法中，所述煤焦油汽油馏分和煤焦油柴油馏分的切割点可以为140-220℃，优选为150-200℃。

[0054] 在本发明所述的方法中，所述煤焦油柴油馏分和煤焦油重馏分的切割点可以为300-410℃，优选为350-400℃。

[0055] 根据本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，所述加氢保护反应区的反应条件可以包括：氢分压为6.0-17.0MPa，优选为10.0-14.0MPa。

[0056] 根据本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，所述加氢保护反应区的反应条件可以包括：反应温度为240-380℃，优选为260-360℃。

[0057] 根据本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，所述加氢保护反应区的反应条件可以包括：氢油体积比为300-1500Nm3/m3，优选为500-1200Nm3/m3。

[0058] 根据本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，所述加氢保护反应区的反应条件可以包括：原料液时体积空速为0.5-8.0h-1，优选为0.5-6.0h-1。

[0059] 在本发明中，所述加氢保护反应区中还可以含有加氢保护催化剂，所述加氢保护催化剂优选包括选自第VIB族和/或第VIII族金属元素的活性组分和选自氧化铝、氧化硅和含硅氧化铝中的至少一种的载体。

[0060] 在本发明中，在所述加氢保护催化剂中，优选所述第VIB族金属元素包括Mo元素和/或W元素，所述第VIII族金属元素包括Co元素和/或Ni元素。

[0061] 优选情况下，在本发明所述的方法中，所述加氢保护催化剂为拉西环型和/或三叶草型加氢保护催化剂，以所述加氢保护催化剂的总重量计，所述第VIB族金属元素以氧化物计的含量为0.5-20重量％，所述第VIII族金属元素以氧化物计的含量为0.5-10重量％。

[0062] 特别地，在本发明所述的方法中，所述加氢保护反应区中可以只装填一种加氢保护催化剂，也可将两种或多种加氢保护催化剂级配装填，优选两种或两种以上的加氢保护催化剂级配装填。

[0063] 在本发明所述的方法中，所述加氢保护反应区中可以含有一个加氢保护反应器，也可以为两个或多个加氢保护反应器串联组合。

[0064] 根据本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，所述加氢精制反应区的反应条件可以包括：氢分压为6.0-17.0MPa，优选为10.0-14.0MPa。

[0065] 根据本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，所述加氢精制反应区的反应条件可以包括：反应温度为320-420℃，优选为340-400℃。

[0066] 根据本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，所述加氢精制反应区的反应条件可以包括：氢油体积比为500-2500Nm3/m3，优选为1000-1500Nm3/m3。

[0067] 根据本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法，所述加氢精制反应区的反应条件可以包括：原料液时体积空速0.3-5.0h-1，优选为0.5-1.5h-1。

[0068] 在本发明中，所述加氢精制反应区中可以含有加氢精制催化剂，以所述加氢精制催化剂的总重量计，所述加氢精制催化剂包括以氧化物计的总含量为大于10重量％至小于等于50重量％的Mo元素和W元素以及以氧化物计的含量为1-10重量％的Ni元素、以氧化物计的含量为1-9重量％的P元素和余量的氧化硅-氧化铝载体。

[0069] 优选情况下，在本发明所述的方法中，所述加氢精制催化剂包括以氧化物计的总含量为大于15重量％至小于等于45重量％的Mo元素和W元素以及以氧化物计的含量为1.5-7重量％的Ni元素、以氧化物计的含量为1.5-7重量％的P元素和余量的氧化硅-氧化铝载体。

[0070] 根据本发明的一种优选的具体实施方式，所述加氢精制催化剂中的所述W元素和Mo元素的摩尔比为大于2.6至小于等于30；更优选为大于3.1至小于等于24。

[0071] 根据本发明的一种优选的具体实施方式，在所述加氢精制催化剂中，以所述加氢精制催化剂的载体的总重量计，氧化硅的含量为2-45重量％，优选为5-40重量％。

[0072] 根据本发明的一种优选的具体实施方式，在所述加氢精制催化剂中，以所述加氢精制催化剂的载体的总重量计，氧化铝的含量为55-98重量％；优选为60-95重量％。

[0073] 在本发明所述的方法中，本发明所述的加氢精制反应区可以含有一个加氢精制反应器，也可以为多个加氢精制反应器串联组合。

[0074] 在本发明所述的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法中，所述加氢保护催化剂与所述加氢精制催化剂的装填体积比可以为0.05-0.5：1；优选为0.2-0.4：1。

[0075] 在本发明中，将煤焦油原料进行蒸馏切割得到的煤焦油汽油馏分中常常含有少量的水分，为了不影响后续的加氢反应，本发明优选将蒸馏切割得到的煤焦油汽油馏分先采用本领域内的常规方法进行除水。

[0076] 在本发明的方法中，对所述分离和分馏的具体操作步骤没有特别的限定，本领域技术人员可以采用本领域内常规使用的各种方法进行分离和分馏，例如在本发明中，可以采用将加氢精制反应流出物引入高压分离器中，得到富氢气体和液体流出物，所述富氢气体经常规操作后可以循环使用，分离得到的液体流出物进入低压分离器进行分离，得到低压分离器气相组分和低压分离器液体流出物，将所述低压分离器液体流出物进入分馏塔进行分馏，即能够得到目标产物。

[0077] 在本发明中，对所述高压分离器、低压分离器和分馏塔的操作条件没有特别的限定，本领域技术人员根据本发明中描述的使用高压分离器、低压分离器以及分馏塔的目的结合本领域内的公知常识即可以容易地得知所述高压分离器、低压分离器以及分馏塔中所需要的操作条件，本发明在此不再一一赘述。

[0078] 以下结合图1对本发明所提供的方法作进一步的说明。

[0079] 图1是本发明提供的由煤焦油生产大比重航空煤油的流程示意图。图中的一些辅助设备如换热器、预热炉等未标出，但这对本领域普通技术人员是公知的。

[0080] 本发明所提供的由煤焦油生产大比重航空煤油的方法的流程可以如下：

[0081] 煤焦油原料1经煤焦油原料油泵2，预热后经管线进入常压或减压蒸馏塔4，分馏后得到煤焦油重馏分3、煤焦油轻馏分5和煤焦油柴油馏分8，所述煤焦油轻馏分中含有煤焦油汽油馏分和水，其中，水经水直接排出系统6排出，除水后的煤焦油汽油馏分7一部分回流，返回蒸馏塔4，剩余部分与经柴油油泵9来的煤焦油柴油馏分混合形成混合组分10，混合组分10经管线与新氢19、循环氢18混合一起进入加氢保护反应器11，与加氢保护催化剂接触反应。加氢保护反应器11的流出物12与循环氢18混合后直接进入加氢精制反应器13，加氢精制反应流出物14经换热后进入高压分离器15进行分离，得到富氢气体16和液体流出物20；分离出的富氢气体16经氢气提浓及循环氢压缩机17增压后作为循环氢以及床层注入冷氢使用，将分离出的液体流出物20进入低压分离器21进行分离，得到低压分离器气相组分
22和低压分离器液体流出物23，所述低压分离器液体流出物23进入分馏塔24进行分馏，得到石脑油馏分25、大比重航空煤油26和柴油产品27。

[0082] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，在没有特别说明的情况下，所使用的各种材料均来自商购。

[0083] 以下使用的煤焦油原料为中低温煤焦油，其性质见表1。将该中低温煤焦油经常压连续蒸馏分离出＜180℃煤焦油汽油馏分、180-375℃煤焦油柴油馏分以及＞375℃煤焦油重馏分。将所述＜180℃煤焦油汽油馏分和180-375℃煤焦油柴油馏分混合，性质见表2，并且将＞375℃煤焦油重馏分的性质列于表2中。将＜180℃煤焦油汽油馏分和180-375℃煤焦油柴油馏分的混合油作为下面实施例1-5以及对比例1的原料油使用。

[0084] 在以下实施例和对比例中，将加氢保护反应器中的加氢保护催化剂记为催化剂A，加氢精制反应器的加氢精制催化剂记为催化剂B。且催化剂A为RG系列保护催化剂，催化剂B为加氢精制催化剂RTC-2，且催化剂A和催化剂B均由中国石化催化剂分公司长岭催化剂厂生产。在以下各实施例中，加氢保护反应器和加氢精制反应器中装填的催化剂种类均分别相同，且所述催化剂A和催化剂B的装填体积比为0.36：1。

[0085] 在以下实施例和对比例中，以加氢原料为基准，并依据大比重航空煤油质量收率计算公式进行计算：

[0086] 大比重航空煤油的质量收率＝(加氢生成油的液体质量收率×大比重航空煤油馏分所占的质量分数)×100(为了清楚地说明本发明的该公式，本发明特别地举例如下：当加氢生成油的液体质量收率为98％，大比重航空煤油馏分所占的质量分数为20％时，大比重航空煤油的质量收率即为98％×20％×100＝19.6％)

[0087] 表1

[0088]3
密度(20℃)/(g/cm) 0.9894
残炭/重量％ 4.27
氮含量/(μg/g) 6500
硫含量/(μg/g) 3800
C含量/重量％ 84.07
H含量/重量％ 8.98
沥青质/重量％ 9.7
馏程ASTM D-1160/℃  
IBP 59
50％ 309
95％ 477
金属含量/(μg/g)  
Fe 58.0
Ni 1.4
V 1.6
Na 17.5
Ca 38

[0089] 表2

[0090]  汽柴油混合馏分(＜375℃) >375℃馏分
密度(20℃)/(g/cm3) 0.9513 1.1064
S含量/(μg/g) 3400 -
N含量/(μg/g) 6200 -
溴价/(gBr/100g) 30.6 -
沥青质/重量％ - 37.4
馏程ASTM D-86/℃    
IBP 58 -
50％ 243 -
FBP 375 -
金属含量/(μg/g)    
Fe 7.9 164.0
Ni 0.5 2.2
V 0.4 2.0
Na 1.5 26.2
Ca 1.1 100.0

[0091] 实施例1

[0092] 将上述＜180℃煤焦油汽油馏分和180-375℃煤焦油柴油馏分混合进入加氢保护反应器和加氢精制反应器，依次与加氢保护催化剂A和加氢精制催化剂B接触进行反应。加氢精制反应流出物经分离和分馏后得到＜150℃石脑油馏分、150-230℃大比重航空煤油馏分和＞230℃柴油馏分。具体反应条件见表3，产品石脑油馏分性质见表4，产品柴油馏分性质见表5，产品大比重航空煤油馏分性质见表6。

[0093] 从表4中可以看出，本实施例的产品石脑油的密度为0.7778g/cm3，硫含量小于10μg/g，芳潜为65％。

[0094] 从表5中可以看出，本实施例的产品柴油馏分的十六烷值为49，密度为0.8544g/cm3，硫含量小于10μg/g，总芳烃含量8.0重量％。

[0095] 从表6中可以看出，本实施例的产品大比重航空煤油馏分的密度为0.8399g/cm3，硫含量小于10μg/g，烟点为＞20mm，闭口闪点为53℃，冰点为＜-60℃，芳烃含量为4.0％，符合6号大比重航空煤油的指标要求，经计算该大比重航空煤油的质量收率高达37％。

[0096] 实施例2

[0097] 将上述＜180℃煤焦油汽油馏分和180-375℃煤焦油柴油馏分混合进入加氢保护反应器和加氢精制反应器，依次与加氢保护催化剂A和加氢精制催化剂B接触进行反应。加氢精制反应流出物经分离和分馏后得到＜140℃石脑油馏分、140-260℃大比重航空煤油馏分和＞260℃柴油馏分。具体反应条件见表3，产品石脑油馏分性质见表4，产品柴油馏分性质见表5，产品大比重航空煤油馏分性质见表6。

[0098] 从表4中可以看出，本实施例的石脑油的密度为0.7756g/cm3，硫含量小于10μg/g，芳潜为62％。

[0099] 从表5中可以看出，本实施例的柴油馏分的十六烷值为47，密度为0.8628g/cm3，硫含量小于10μg/g，总芳烃含量9.6重量％。

[0100] 从表6中可以看出，本实施例的大比重航空煤油馏分的密度为0.8422g/cm3，硫含量小于10μg/g，烟点为＞20mm，闭口闪点为48℃，冰点＜-47℃，芳烃含量为5.5％，符合6号大比重航空煤油的主要指标要求，经计算，以加氢原料为基准，航空煤油的质量收率高达43％。

[0101] 实施例3

[0102] 将上述＜180℃煤焦油汽油馏分和180-375℃煤焦油柴油馏分混合进入加氢保护反应器和加氢精制反应器，依次与加氢保护催化剂A和加氢精制催化剂B接触进行反应，加氢精制反应流出物经分离和分馏后得到＜145℃石脑油馏分、145-280℃大比重航空煤油馏分和＞280℃柴油馏分。具体反应条件见表3，产品石脑油馏分性质见表4，产品柴油馏分性质见表5，产品大比重航空煤油馏分性质见表6。

[0103] 从表4中可以看出，本实施例的石脑油的密度为0.7758g/cm3，硫含量小于10μg/g，芳潜为63％。

[0104] 从表5中可以看出，本实施例的柴油馏分的十六烷值为45.5，密度为0.8703g/cm3，硫含量小于10μg/g，总芳烃含量10.0重％。

[0105] 从表6中可以看出，本实施例的大比重航空煤油馏分的密度为0.8458g/cm3，硫含量小于10μg/g，烟点＞20mm，闭口闪点为55℃，冰点＜-47℃，芳烃含量为8.0％，符合6号大比重航空煤油的主要指标要求，经计算，以加氢原料为基准，航空煤油的质量收率高达48％。

[0106] 表3

[0107]

[0108] 表4

[0109]  实施例1 实施例2 实施例3
石脑油馏分范围/℃ ＜150 ＜140 ＜145
密度(20℃)/(g/cm3) 0.7778 0.7756 0.7758
S含量/(μg/g) <10 <10 <10
N含量/(μg/g) <5 <5 <5
芳潜含量/％ 65 62 63
馏程ASTM D-86/℃      
IBP 79 81 80
50％ 110 108 110
FBP 150 149 150

[0110] 表5

[0111]  实施例1 实施例2 实施例3
柴油馏分范围/℃ 230-370 260-370 280-370
密度(20℃)/(g/cm3) 0.8544 0.8628 0.8703
S含量/(μg/g) <10 <10 <10
N含量/(μg/g) <5 <5 <5
凝点/℃ -3 0 5
实测十六烷值 49 47 45
总芳烃，重量％ 8.0 9.6 10.0
馏程ASTM D-86/℃      
IBP 225 257 278
50％ 270 315 330
FBP 369 370 370

[0112] 表6

[0113]

[0114] 实施例4

[0115] 本实施例采用与实施例1相似的方法进行，所不同的是，在本实施例中，控制加氢保护反应的条件使得加氢保护反应区的反应流出物中的双环及双环以上芳烃的饱和率为53重量％，其余步骤及主要条件均与实施例1中相同。具体反应条件见表7，产品石脑油馏分性质见表8，产品柴油馏分性质见表9，产品大比重航空煤油馏分性质见表10。

[0116] 从表8中可以看出，本实施例的产品石脑油的密度为0.7765g/cm3，硫含量小于10μg/g，芳潜为62％。

[0117] 从表9中可以看出，本实施例的产品柴油馏分的十六烷值为48.5，密度为0.8540g/cm3，硫含量小于10μg/g，总芳烃含量为7.4重量％。

[0118] 从表10中可以看出，本实施例的产品大比重航空煤油馏分的密度为0.8376g/cm3，硫含量小于10μg/g，烟点为＞20mm，闭口闪点为52℃，冰点为＜-60℃，芳烃含量为2.0％，符合6号大比重航空煤油的主要指标要求，经计算，以加氢原料为基准，该大比重航空煤油的质量收率为35％。

[0119] 然而，对比本实施例和实施例1的结果可以看出，实施例1中得到的大比重航空煤油馏分的性质优于本实施例的结果，而且，实施例1中的大比重航空煤油馏分的收率高于本实施例的收率。

[0120] 实施例5

[0121] 本实施例采用与实施例2相似的方法进行，所不同的是，在本实施例中，控制加氢保护反应的条件使得加氢保护反应区的反应流出物中的双环芳烃的饱和率为32重量％，其余步骤及主要条件均与实施例2中相同。具体反应条件见表7，产品石脑油馏分性质见表8，产品柴油馏分性质见表9，产品大比重航空煤油馏分性质见表10。

[0122] 从表8中可以看出，本实施例的产品石脑油的密度为0.7759g/cm3，硫含量小于10μg/g，芳潜为66％。

[0123] 从表9中可以看出，本实施例的产品柴油馏分的十六烷值为46，密度为0.8634g/cm3，硫含量小于10μg/g，总芳烃含量为11.3重量％。

[0124] 从表10中可以看出，本实施例的产品大比重航空煤油馏分的密度为0.8422g/cm3，硫含量小于10μg/g，烟点为＞20mm，闭口闪点为49℃，冰点为＜-47℃，芳烃含量为6.7％，符合6号大比重航空煤油的主要指标要求，经计算，以加氢原料为基准，该大比重航空煤油的质量收率为38％。

[0125] 然而，对比本实施例和实施例2的结果可以看出，实施例2中的得到的大比重航空煤油馏分的性质优于本实施例的结果，而且，实施例2中的大比重航空煤油馏分的收率高于本实施例的收率。

[0126] 表7

[0127]

[0128] 表8

[0129]  实施例4 实施例5 对比例1
石脑油馏分范围/℃ ＜150 ＜140 ＜145
密度(20℃)/(g/cm3) 0.7765 0.7759 0.7841
S含量/(μg/g) <10 <10 28
N含量/(μg/g) <5 <5 13
芳潜含量/％ 62 66 69
馏程ASTM D-86/℃      
IBP 77 81 80
50％ 108 109 111
FBP 149 150 150

[0130] 表9

[0131]  实施例4 实施例5 对比例1
柴油馏分范围/℃ 230-370 260-370 280-370
3
密度(20℃)/(g/cm) 0.8540 0.8634 0.8721
S含量/(μg/g) <10 <10 32
N含量/(μg/g) <5 <5 18
凝点/℃ -5 0 8
实测十六烷值 48.5 46 40
总芳烃，重量％ 7.4 11.3 17.3
馏程ASTM D-86/℃      
IBP 226 256 280
50％ 272 317 332
FBP 370 369 370

[0132] 表10

[0133]  实施例4 实施例5 对比例1
大比重航空煤油馏分范围/℃ 150-230 140-260 145-280
收率/％ 35 38 50
3
密度(20℃)/(g/cm) 0.8376 0.8422 0.8503
S含量/(μg/g) <10 <10 25
N含量/(μg/g) <5 <5 10
闪点(闭口)/℃ 52 49 56
烟点/mm ＞20 ＞20 ＞20
冰点/℃ ＜-60 ＜-47 -41
芳烃(FIA)，体积％ 2.0 6.7 14.2
馏程ASTM D-86/℃      
IBP 150 142 145
50％ 202 206 214
FBP 229 259 280

[0134] 对比例1

[0135] 本对比例采用与实施例3相似的方法进行，所不同的是，在本对比例中，控制加氢保护反应的条件使得加氢保护反应区的反应流出物中的双环及双环以上芳烃的饱和率为65重量％，其余步骤及主要条件均与实施例3中相同。具体反应条件见表7，产品石脑油馏分性质见表8，产品柴油馏分性质见表9，产品煤油馏分性质见表10。

[0136] 从表8中可以看出，本对比例的产品石脑油的密度为0.7841g/cm3，硫含量为28μg/g，芳潜为69％。

[0137] 从表9中可以看出，本对比例的产品柴油馏分的十六烷值为40，密度为0.8721g/cm3，硫含量为32μg/g，总芳烃含量为17.3重量％。

[0138] 从表10中可以看出，本对比例的产品大比重航空煤油馏分的密度为0.8503g/cm3，硫含量为25μg/g，烟点为18mm，闭口闪点为56℃，冰点为-41℃，芳烃含量为14.2％，不符合6号大比重航空煤油的主要指标要求。

[0139] 根据本对比例1和实施例1-5的结果可以看出，通过控制加氢保护反应区的反应流出物中的双环芳烃的饱和率在本申请的30-60重量％范围内时，能够获得合格的大比重航空煤油，而且本发明的实施例1-5的大比重航空煤油的收率均为35％或35％以上。

[0140] 实施例6

[0141] 本实施例中将中低温煤焦油经常压连续蒸馏分离出＜220℃煤焦油汽油馏分、220-410℃煤焦油柴油馏分以及＞410℃煤焦油重馏分。将所得的＜220℃煤焦油汽油馏分和220-410℃煤焦油柴油馏分的混合油用作本实施例的原料油，原料油性质见表11。

[0142] 本实施例中的主要反应条件具体见表12，产品大比重航空煤油馏分性质见表13。

[0143] 从表13中可以看出，本实施例的产品大比重航空煤油馏分的密度为0.8371g/cm3，硫含量小于10μg/g，烟点为＞20mm，闭口闪点为50℃，冰点为＜-60℃，芳烃含量为6.0％，符合6号大比重航空煤油的主要指标要求，经计算，以加氢原料为基准，该大比重航空煤油的质量收率为35％。

[0144] 然而，对比本实施例和实施例1的结果可以看出，实施例1中得到的大比重航空煤油馏分的性质优于本实施例的结果，而且，实施例1中的大比重航空煤油馏分的收率高于本实施例的收率。

[0145] 实施例7

[0146] 本实施例中将中低温煤焦油经常压连续蒸馏分离出＜180℃煤焦油汽油馏分、180-450℃煤焦油柴油馏分以及＞450℃煤焦油重馏分。将所得的＜180℃煤焦油汽油馏分和180-450℃煤焦油柴油馏分的混合油用作本实施例的原料油，原料油性质见表11。

[0147] 本实施例中的主要反应条件具体见表12，产品大比重航空煤油馏分性质见表13。

[0148] 从表13中可以看出，本实施例的产品大比重航空煤油馏分的密度为0.8402g/cm3，硫含量小于10μg/g，烟点为＞20mm，闭口闪点为44℃，冰点为＜-47℃，芳烃含量为8.5％，符合6号大比重航空煤油的主要指标要求，经计算，以加氢原料为基准，该大比重航空煤油的质量收率为39％。

[0149] 然而，对比本实施例和实施例2的结果可以看出，实施例2中得到的大比重航空煤油馏分的性质优于本实施例的结果，而且，实施例2中的大比重航空煤油馏分的收率高于本实施例的收率。

[0150] 表11

[0151]  实施例6 实施例7
3
密度(20℃)/(g/cm) 0.9623 0.9689
S含量/(μg/g) 3600 3900
N含量/(μg/g) 6800 7100
溴价/(gBr/100g) 32.6 34.9
馏程ASTM D-86/℃    
IBP 58 58
50％ 274 312
FBP 410 450
金属含量，g/g    
Fe 10.9 18.9
Ni 0.8 1.1
V 0.7 1.4
Na 7.5 16.9
Ca 9.1 20.3

[0152] 表12

[0153]

[0154] 表13

[0155]  实施例6 实施例7
大比重航空煤油馏分范围/℃ 150-210 140-235
收率/％ 35 39
密度(20℃)/(g/cm3) 0.8371 0.8402
S含量/(μg/g) <10 <10
N含量/(μg/g) <5 <5
闪点(闭口)/℃ 50 44
烟点/mm ＞20 ＞20
冰点/℃ ＜-60 ＜-47
芳烃(FIA)，体积％ 6.0 8.5
馏程ASTM D-86/℃    
IBP 152 141
50％ 193 187
FBP 210 234

[0156] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

[0157] 另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

[0158] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。