一种改性PVC及其制备方法

摘要

该发明涉及一种改性PVC，包括以下原料组分：环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5‑三甲基‑2，4，6‑（3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲基）苯，环氧氯丙烷改性PVC粒料由PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷反应制得，改性硫化钙由磷酸单乙基酯、1,5‑萘二胺、乙醇和硫化钙反应制得，硫化钙由硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲反应制得，改性硫酸钙由硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂反应制得。该发明具有优异的紫外线屏蔽性、阻燃性、耐高温性、力学性能、导热性能、低体积收缩率等优势。

权利要求

1.一种改性PVC的制备方法，其特征在于：包括以下原料组分：环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯，所述的环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，

5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯的质量份数比为100：4～7：7～12：6～14：1～2，其中，所述的环氧氯丙烷改性PVC粒料由PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷反应制得，所述的PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷的质量份数比为100：15～20：3～7：15～20：3～5：2～5，所述的改性硫化钙由磷酸单乙基酯、1,5-萘二胺、乙醇和硫化钙反应制得，所述的磷酸单乙基酯、1,5-萘二胺、乙醇和硫化钙的质量份数比为100：78～96：100～120：25～30，所述的硫化钙由硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲反应制得，所述的硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲的质量份数比为

100：70～100：150～200：10～20：7～13：30～50，所述的改性硫酸钙由硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂反应制得，所述的硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂的质量份数比为

100：30～35：10～15：8～13。

2.根据权利要求1所述的一种改性PVC的制备方法，其特征在于：所述的改性PVC是由以下制备方法制得的：(1)、将硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂按照质量份数比为100：30～35：10～15：8～13加入到反应器中，搅拌速度为70～80r/min，维持体系温度80～100 ℃条件下反应1～3h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；(2)、将硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲按照质量份数比100：70～100：150～200：10～20：7～13：30～50加入到反应釜中，搅拌速度为120～150r/min，维持体系温度40～60 ℃条件下反应2～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；(3)、将磷酸单乙基酯、1,5-萘二胺、乙醇和硫化钙按照质量份数比100：78～96：100～120：25～30加入到反应釜中，在温度135～150 ℃，搅拌速度为50～70r/min条件下反应1～3 h，即得到改性硫化钙；(4)、将PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷按照质量份数比100：15～20：3～7：

15～20：3～5：2～5加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；(5)、将环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯按照质量份数比100：4～7：7～12：6～14：1～2加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

说明书

一种改性PVC及其制备方法

技术领域

[0001] 该发明涉及一种改性PVC及其制备方法。

背景技术

[0002] 聚氯乙烯具有质轻，耐化学药品性能优良，流动阻力小，机械强度大，电气绝缘性佳，不影响水质等优势。聚氯乙烯可用挤出、注射、模塑、吹塑等方法成型，广泛应用于制造塑料鞋、人造革雨衣、台布、窗帘、电缆、手提袋、皂盒、梳子、洗衣板、文具盒、各种管材等。

[0003] 目前，PVC材料在耐紫外线、阻燃性、耐热性、力学性能、填料分散性、填料相容性、导热性能等性能需要进一步提升。该发明采用改性硫酸钙、改性硫化钙、环氧氯丙烷改性PVC粒料、氧化铝制备了改性PVC，通过挤出、注塑、模压、吹塑等工艺制备成各种塑料制品，该方法制备的改性PVC材料具有优异的耐紫外线、阻燃性、耐热性、力学性能、填料分散性、填料相容性、导热性能、低体积收缩率等性能。

发明内容

[0004] 该发明的目的在于提供一种改性PVC的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的耐紫外线、阻燃性、耐热性、力学性能、填料分散性、填料相容性、导热性能、低体积收缩率等性能。

[0005] 为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。

[0006] 一种改性PVC及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂按照质量份数比为100：30～35：10～15：8～13加入到反应器中，搅拌速度为70～80r/min，维持体系温度80～100 ℃条件下反应1～3h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；(2)、将硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲按照质量份数比100：70～100：150～200：10～20：7～13：30～50加入到反应釜中，搅拌速度为120～150r/min，维持体系温度40～60 ℃条件下反应2～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；(3)、将磷酸单乙基酯、1,5-萘二胺、乙醇和硫化钙按照质量份数比100：78～96：100～120：25～30加入到反应釜中，在温度135～150 ℃，搅拌速度为50～70r/min条件下反应1～3 h，即得到改性硫化钙；(4)、将PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷按照质量份数比100：15～20：3～7：15～20：3～5：2～5加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；(5)、将环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯按照质量份数比100：4～7：7～12：6～14：1～2加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0007] 该发明所述的改性PVC的制备方法，包括下列步骤：

[0008] (1)、将硫酸钙、乙醇、聚乙烯醇和聚酰胺树脂按照质量份数比为100：30～35：10～15：8～13加入到反应器中，搅拌速度为70～80r/min，维持体系温度80～100 ℃条件下反应
1～3h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；所述的聚乙烯醇和聚酰胺树脂的目的为了提高硫酸钙表面的化学反应活性。

[0009] (2)、将硫氢化钙、水、乙醇、十二烷基苯磺酸钠、二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和硫脲按照质量份数比100：70～100：150～200：10～20：7～13：30～50加入到反应釜中，搅拌速度为120～150r/min，维持体系温度40～60 ℃条件下反应2～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；所述的水、乙醇和十二烷基苯磺酸钠的目的为了提供硫氢化钙稳定的微乳液体系，所述的硫脲的目的为了破坏硫氢化钙微乳液体系的稳定性。

[0010] (3)、将磷酸单乙基酯、1,5-萘二胺、乙醇和硫化钙按照质量份数比100：78～96：100～120：25～30加入到反应釜中，在温度135～150 ℃，搅拌速度为50～70r/min条件下反应1～3 h，即得到改性硫化钙；所述的磷酸单乙基酯和1,5-萘二胺的目的为了提高硫化钙的分散性及聚乙烯的阻燃性。

[0011] (4)、将PVC粒料、环氧氯丙烷、氢氧化钠、乙醇、水和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷按照质量份数比100：15～20：3～7：15～20：3～5：2～5加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；所述的氢氧化钠和水的目的为了提高环氧氯丙烷的反应活性以及催化新的环氧基生成。

[0012] (5)、将环氧氯丙烷改性PVC、改性硫化钙、氧化铝、改性硫酸钙和1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯按照质量份数比100：4～7：7～12：6～14：1～2加入到开炼机中，用开炼机在温度140～190℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度140～190℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0013] 该发明的有益效果在于：

[0014] 1、采用聚酰胺树脂和聚乙烯醇对硫酸钙表面改性，聚乙烯醇可以提高硫酸钙的亲水性及增加表面羟基基团，聚酰胺树脂不仅可以提高硫酸钙在PVC中的相容性，而且还可以提高硫酸钙表面化学活性，与改性PVC发生交联反应，一方面可以提高硫酸钙在PVC中的分散性及相容性，另一方面还可以提高PVC的冲击强度、拉伸强度、弯曲强度等力学强度及耐热性能；

[0015] 2、在硫化钙制备过程中，十二烷基苯磺酸钠和二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷可以对硫氢化钙表面修饰，防止硫氢化钙的水解，当反应体系温度降低时，硫氢化钙和硫脲在水-乙醇-丁醇中的溶解度逐渐降低，形成尺寸均一的硫氢化钙和硫脲混合物，在氮气保护下，硫氢化钙和硫脲混合物在高温下生成纳米硫化钙，纳米硫化钙具有优异的紫外线屏蔽效果，可以赋予PVC优异的耐紫外线性能；

[0016] 3、磷酸单乙基酯和1,5-萘二胺不仅可以很好的分散硫化钙，还可以发生缩聚反应，生成具有高阻燃性能的磷酸单乙基酯-1,5-萘二胺聚合物，此聚合物不仅可以赋予PVC优异的阻燃性能及耐热性能，还可以提高硫化钙在PVC中的分散性和相容性；

[0017] 4、由于银纹增韧机理，改性硫化钙可以提高PVC的力学强度及韧性；

[0018] 5、环氧氯丙烷改性PVC粒料，可以增加PVC表面的化学活性，与改性填料发生交联反应，提高改性填料在PVC中的分散性、相容性、化学稳定性及力学强度；

[0019] 6、氧化铝纤维的导热性较好，不仅可以提高PVC的导热性，还可以增强PVC的力学强度。

具体实施方式

[0020] 下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。

[0021] 实施例1

[0022] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0023] (1)、称取100份硫酸钙、32份乙醇、13份聚乙烯醇和12份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度86 ℃条件下反应1.5h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0024] (2)、称取100份硫氢化钙、80份水、170份乙醇、18份十二烷基苯磺酸钠、9份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和40份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为130r/min，维持体系温度50 ℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧
3h，得到硫化钙；

[0025] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、86份1,5-萘二胺、110份乙醇和27份硫化钙加入到反应釜中，在温度140 ℃，搅拌速度为62r/min条件下反应2 h，即得到改性硫化钙；

[0026] (4)、称取100份PVC粒料、17份环氧氯丙烷、5份氢氧化钠、18份乙醇、4份水和3份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应0.8h，用挤出机在温度160℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0027] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、10份氧化铝、12份改性硫酸钙和2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度165℃混合反应0.6h，用挤出机在温度165℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0028] 实施例2

[0029] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0030] (1)、称取100份硫酸钙、30份乙醇、10份聚乙烯醇和8份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为70r/min，维持体系温度80 ℃条件下反应1h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0031] (2)、称取100份硫氢化钙、70份水、150份乙醇、10份十二烷基苯磺酸钠、7份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和30份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应2h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧
3h，得到硫化钙；

[0032] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、78份1,5-萘二胺、100份乙醇和25份硫化钙加入到反应釜中，在温度135℃，搅拌速度为50r/min条件下反应1 h，即得到改性硫化钙；

[0033] (4)、称取100份PVC粒料、15份环氧氯丙烷、3份氢氧化钠、15份乙醇、3份水和2份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度140℃混合反应0.5h，用挤出机在温度140℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0034] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、4份改性硫化钙、7份氧化铝、6份改性硫酸钙和1份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度140℃混合反应0.5h，用挤出机在温度140℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0035] 实施例3

[0036] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0037] (1)、称取100份硫酸钙、35份乙醇、15份聚乙烯醇和13份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度100 ℃条件下反应3h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0038] (2)、称取100份硫氢化钙、100份水、200份乙醇、20份十二烷基苯磺酸钠、13份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和50份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为150r/min，维持体系温度60 ℃条件下反应4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；

[0039] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、96份1,5-萘二胺、120份乙醇和30份硫化钙加入到反应釜中，在温度150 ℃，搅拌速度为70r/min条件下反应3 h，即得到改性硫化钙；

[0040] (4)、称取100份PVC粒料、20份环氧氯丙烷、7份氢氧化钠、20份乙醇、5份水和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度190℃混合反应2h，用挤出机在温度190℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0041] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、7份改性硫化钙、12份氧化铝、14份改性硫酸钙和2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度190℃混合反应2h，用挤出机在温度190℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0042] 实施例4

[0043] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0044] (1)、称取100份硫酸钙、31份乙醇、14份聚乙烯醇和12份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度90 ℃条件下反应2h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0045] (2)、称取100份硫氢化钙、80份水、160份乙醇、19份十二烷基苯磺酸钠、12份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和40份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为140r/min，维持体系温度50 ℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；

[0046] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、80份1,5-萘二胺、110份乙醇和26份硫化钙加入到反应釜中，在温度140 ℃，搅拌速度为60r/min条件下反应2 h，即得到改性硫化钙；

[0047] (4)、称取100份PVC粒料、16份环氧氯丙烷、6份氢氧化钠、19份乙醇、4份水和3份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度185℃混合反应0.7h，用挤出机在温度185℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0048] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、9份氧化铝、13份改性硫酸钙和1份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度185℃混合反应0.5h，用挤出机在温度185℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0049] 实施例5

[0050] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0051] (1)、称取100份硫酸钙、32份乙醇、11份聚乙烯醇和9份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为72r/min，维持体系温度83 ℃条件下反应1.2h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0052] (2)、称取100份硫氢化钙、79份水、160份乙醇、13份十二烷基苯磺酸钠、8份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和33份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为136r/min，维持体系温度46 ℃条件下反应2.5h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；

[0053] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、79份1,5-萘二胺、103份乙醇和27份硫化钙加入到反应釜中，在温度136 ℃，搅拌速度为54r/min条件下反应1.2 h，即得到改性硫化钙；

[0054] (4)、称取100份PVC粒料、17份环氧氯丙烷、5份氢氧化钠、17份乙醇、4份水和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度143℃混合反应1.9h，用挤出机在温度143℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0055] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、5份改性硫化钙、10份氧化铝、13份改性硫酸钙和1.2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度145℃混合反应1.8h，用挤出机在温度145℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0056] 实施例6

[0057] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0058] (1)、称取100份硫酸钙、34份乙醇、14份聚乙烯醇和10份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为73r/min，维持体系温度95 ℃条件下反应1.6h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0059] (2)、称取100份硫氢化钙、97份水、180份乙醇、15份十二烷基苯磺酸钠、8份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和37份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为134r/min，维持体系温度45 ℃条件下反应2.7h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；

[0060] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、82份1,5-萘二胺、107份乙醇和28份硫化钙加入到反应釜中，在温度142 ℃，搅拌速度为55r/min条件下反应2.3 h，即得到改性硫化钙；

[0061] (4)、称取100份PVC粒料、16份环氧氯丙烷、4.3份氢氧化钠、18份乙醇、3.7份水和2.3份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度150℃混合反应
1.6h，用挤出机在温度150℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0062] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、5.3份改性硫化钙、9份氧化铝、7份改性硫酸钙和1.5份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应1.5h，用挤出机在温度155℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0063] 实施例7

[0064] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0065] (1)、称取100份硫酸钙、34份乙醇、14份聚乙烯醇和11份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为73r/min，维持体系温度86 ℃条件下反应2.9h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0066] (2)、称取100份硫氢化钙、94份水、160份乙醇、14份十二烷基苯磺酸钠、9份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和38份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为137r/min，维持体系温度48℃条件下反应2.5h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧
3h，得到硫化钙；

[0067] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、86份1,5-萘二胺、112份乙醇和28份硫化钙加入到反应釜中，在温度139 ℃，搅拌速度为58r/min条件下反应1.7 h，即得到改性硫化钙；

[0068] (4)、称取100份PVC粒料、18份环氧氯丙烷、4份氢氧化钠、18份乙醇、4.2份水和3.4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应1.3h，用挤出机在温度155℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0069] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、10份氧化铝、9份改性硫酸钙和1.3份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应1.1h，用挤出机在温度160℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0070] 实施例8

[0071] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0072] (1)、称取100份硫酸钙、33份乙醇、14份聚乙烯醇和9份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度97 ℃条件下反应2.6h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0073] (2)、称取100份硫氢化钙、84份水、170份乙醇、14份十二烷基苯磺酸钠、13份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和38份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为128r/min，维持体系温度46 ℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；

[0074] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、85份1,5-萘二胺、107份乙醇和29份硫化钙加入到反应釜中，在温度143 ℃，搅拌速度为66r/min条件下反应1.6 h，即得到改性硫化钙；

[0075] (4)、称取100份PVC粒料、17份环氧氯丙烷、5.7份氢氧化钠、18份乙醇、4.3份水和3.2份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应
1.3h，用挤出机在温度160℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0076] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、5.3份改性硫化钙、9.3份氧化铝、7.5份改性硫酸钙和1.4份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度163℃混合反应0.9h，用挤出机在温度163℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0077] 实施例9

[0078] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0079] (1)、称取100份硫酸钙、32份乙醇、13份聚乙烯醇和10份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为76r/min，维持体系温度88 ℃条件下反应1.4h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0080] (2)、称取100份硫氢化钙、77份水、174份乙醇、11份十二烷基苯磺酸钠、8份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和38份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为141r/min，维持体系温度55 ℃条件下反应3.6h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；

[0081] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、90份1,5-萘二胺、111份乙醇和29份硫化钙加入到反应釜中，在温度138 ℃，搅拌速度为63r/min条件下反应2.2 h，即得到改性硫化钙；

[0082] (4)、称取100份PVC粒料、19份环氧氯丙烷、6份氢氧化钠、17份乙醇、4份水和4份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.8h，用挤出机在温度170℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0083] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、11份氧化铝、12份改性硫酸钙和2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.7h，用挤出机在温度180℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0084] 实施例10

[0085] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0086] (1)、称取100份硫酸钙、33份乙醇、14份聚乙烯醇和8.6份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为75r/min，维持体系温度97 ℃条件下反应1.9h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0087] (2)、称取100份硫氢化钙、93份水、182份乙醇、19份十二烷基苯磺酸钠、9份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和37份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为143r/min，维持体系温度54 ℃条件下反应3.2h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；

[0088] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、92份1,5-萘二胺、119份乙醇和26份硫化钙加入到反应釜中，在温度143 ℃，搅拌速度为57r/min条件下反应2.4 h，即得到改性硫化钙；

[0089] (4)、称取100份PVC粒料、16份环氧氯丙烷、6份氢氧化钠、18份乙醇、4.5份水和3.7份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.8h，用挤出机在温度170℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0090] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、5份改性硫化钙、12份氧化铝、9份改性硫酸钙和1.5份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度175℃混合反应0.7h，用挤出机在温度175℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0091] 实施例11

[0092] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0093] (1)、称取100份硫酸钙、34份乙醇、12份聚乙烯醇和11份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为77r/min，维持体系温度97 ℃条件下反应2h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0094] (2)、称取100份硫氢化钙、79份水、177份乙醇、15份十二烷基苯磺酸钠、13份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和44份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为144r/min，维持体系温度55 ℃条件下反应3.3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；

[0095] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、88份1,5-萘二胺、113份乙醇和26份硫化钙加入到反应釜中，在温度140 ℃，搅拌速度为66r/min条件下反应2.1 h，即得到改性硫化钙；

[0096] (4)、称取100份PVC粒料、18份环氧氯丙烷、6份氢氧化钠、17份乙醇、4份水和5份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.5h，用挤出机在温度180℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0097] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、9份氧化铝、13份改性硫酸钙和1.2份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度185℃混合反应0.6h，用挤出机在温度185℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0098] 实施例12

[0099] 一种改性PVC，其制备方法包括以下步骤：

[0100] (1)、称取100份硫酸钙、34份乙醇、13份聚乙烯醇和10份聚酰胺树脂加入到反应器中，搅拌速度为77r/min，维持体系温度95 ℃条件下反应2h，在90℃，-0.07MPa减压蒸馏2h，120℃干燥2h，得到改性硫酸钙；

[0101] (2)、称取100份硫氢化钙、83份水、194份乙醇、16份十二烷基苯磺酸钠、12份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷和41份硫脲加入到反应釜中，搅拌速度为143r/min，维持体系温度53 ℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，在氮气保护下，300℃焙烧3h，得到硫化钙；

[0102] (3)、称取100份磷酸单乙基酯、86份1,5-萘二胺、110份乙醇和27份硫化钙加入到反应釜中，在温度138 ℃，搅拌速度为62r/min条件下反应2 h，即得到改性硫化钙；

[0103] (4)、称取100份PVC粒料、19份环氧氯丙烷、5份氢氧化钠、17份乙醇、5份水和3份二乙胺基代甲基三乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度164℃混合反应0.9h，用挤出机在温度164℃挤出造粒，即得到环氧氯丙烷改性PVC粒料；

[0104] (5)、称取100份环氧氯丙烷改性PVC、6份改性硫化钙、12份氧化铝、14份改性硫酸钙和1份1，3，5-三甲基-2，4，6-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯加入到开炼机中，用开炼机在温度168℃混合反应0.9h，用挤出机在温度168℃将改性PVC挤出造粒，即得到改性PVC粒料。

[0105] 表1 实施例1制得的改性PVC的性能参数

[0106]  实施例1
紫外线屏蔽性 优
氧指数% 37
导热系数/W/m.K 0.24
拉伸强度/MPa 55
无负荷最高使用温度/℃ 87
成型收缩率/% 0.1

[0107] 以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。