一种铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种铜铁复合型SAPO‑34分子筛催化剂的制备方法，包括以下步骤：将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，加入磷酸将其完全胶溶，加入二氧化硅和铜盐搅拌均匀，加入三乙胺和四乙烯五胺并搅拌，搅拌后装入反应釜中晶化，所得即为CuSAPO‑34分子筛；在去离子水中加入铁盐或铁铜混合盐，通过滴加氨水将盐溶液的pH值调节至1~6；将盐溶液同CuSAPO‑34分子筛混合，随后恒温水浴，将所得的固体产物经洗涤、干燥与焙烧，即得铜铁复合型SAPO‑34分子筛催化剂。本发明不但大幅简化了工艺过程，节约了成本，实现了拓宽NOx转化温度窗口目标，提高了催化剂的耐硫性能。

权利要求

1.一种铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂的制备方法，其特征是该制备方法包括以下步骤：a1、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶，待胶溶完全后加入二氧化硅和铜盐搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并搅拌，搅拌后装入反应釜中晶化，所得即为CuSAPO-34分子筛；

b1、按铁盐和铜盐的摩尔比为1:1在去离子水中加入铁盐和铜盐的混合物，得到金属盐溶液，使得金属溶液中铁离子的质量分数为0.5% 3%，通过滴加质量分数为15% 25%的氨水~ ~将溶液的pH值调节至1 6；

~

c1、按[Fe3+]与[CuSAPO-34]的摩尔数比为0.5 3:1将金属盐溶液同一步法合成的~CuSAPO-34分子筛混合后搅拌1 3h，随后恒温60 85℃水浴0.5 4h，得到固体产物；

~ ~ ~

d1、将所得的固体产物经去离子水洗涤，直至洗涤液至中性；

e1、将固体产物放于80 150℃烘箱中干燥5 12小时，随后以3 10℃/min的升温速度升~ ~ ~温至400 650℃焙烧2 10小时，焙烧结束，即得铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂；

~ ~

所述铁盐为可溶性硝酸铁、氯化铁中的一种或者两种；且铜盐为可溶性的硝酸铜、醋酸铜、硫酸铜、氯化铜中的一种或两种。

2.一种铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂的制备方法，其特征是该制备方法包括以下步骤：a2、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶，待胶溶完全后加入二氧化硅和铜盐搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并搅拌，搅拌后装入反应釜中晶化，所得即为CuSAPO-34分子筛；

b2、在去离子水中加入铁盐，得到铁盐溶液，使得铁盐溶液中铁离子的质量分数为0.5%

3%，通过滴加质量分数为15% 25%的氨水将溶液的pH值调节至1 6；

~ ~ ~

c2、按[Fe3+]与[CuSAPO-34]的摩尔比为0.5 3:1将金属盐溶液同一步法合成的CuSAPO-~

34分子筛混合后搅拌1 3h，随后恒温60 85℃水浴0.5 4h，得到固体产物；

~ ~ ~

d2、将所得的固体产物经去离子水洗涤，直至洗涤液至中性；

e2、将固体产物放于80 150℃烘箱中干燥5 12小时，随后以3 10℃/min的升温速度升~ ~ ~温至400 650℃焙烧2 10小时，焙烧结束，即得铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂；

~ ~

所述铁盐为可溶性硝酸铁、氯化铁中的一种或者两种。

说明书

一种铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于催化剂制备方法技术领域，本发明尤其是涉及一种柴油车尾气NOx催化还原用Cu-Fe复合型SAPO-34分子筛催化剂的制备方法。

背景技术

[0002] 汽车尾气中排放的NOx对人和环境有很大的危害，随着社会的发展和人们环保意识得不断增强，各国的法律法规对机动车尾气排放要求愈趋严格。为了满足法规要求，降低汽车尾气排放的NOx量，NH3-SCR作为最为有效的方法，被广泛用于NOx的催化还原。随着尾气排放标准的不断的升级，分子筛负载过渡金属作为SCR催化剂材料得到了国内外学者的高度重视，尤其是菱沸石分子筛，因其高活性及稳定性，成为选择性还原催化NOx转化的未来发展方向之一。

[0003] 负载过渡金属铜的分子筛，表现出优越的低温SCR催化活性，而铁基分子筛表现出良好的高温效果和耐硫性。因此在实际的SCR研究中一般有三种类型的菱沸石催化剂。一种是负载铜的催化剂，低温下NOx转化效率比较突出；第二种为负载铁的催化剂，高温段NOx转化效率有优势，且有很好的耐硫性；第三种就是结合铜铁两种金属，拓宽了整个NOx转化温度窗口，且增强催化剂的耐硫性。

[0004] 专利CN102614910A公开的方法是先合成SAPO-34分子筛，然后将分子筛交换成NH4型，再与铜、铁盐溶液进行多次交换，获得负载铜铁的SAPO-34分子筛。专利CN103008002A公开了以ZSM-5、SSZ-13、SAPO-34、MOR或Beta分子筛为催化剂载体，采用离子交换法分别制备铜基催化剂及铁基催化剂，然后，采用机械式串联制备的Fe分子筛催化剂和Cu分子筛催化剂。

[0005] 专利申请号CN104971766A公开了通过一步法直接在合成菱沸石分子筛的过程中并入铁，再用离子交换的方式并入铜。虽然上述方法都能一定程度上得到铜铁复合型分子筛，体现铜铁分子筛在NOx转化中的优点。但是也存在如下问题：首先不能得到分布均匀、Cu含量可控的分子筛，由于铜的含量及分布在实际应用中对SCR低温段的至关重要性，因此对性能的影响也非常明显；其次Fe在分子筛上的负载量和位置不易控制；最后Cu-Fe复合分子筛催化剂的制备方法过程复杂，较难产业化，分子筛的结构稳定性受到影响。

发明内容

[0006] 本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种可以大幅简化工艺过程、节约成本的铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂的制备方法。

[0007] 按照本发明提供的技术方案，所述铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂的制备方法包括以下步骤：

[0008] a1、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶，待胶溶完全后加入二氧化硅和铜盐搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并搅拌，搅拌后装入反应釜中晶化，所得即为CuSAPO-34分子筛；

[0009] b1、按铁盐和铜盐的摩尔比为1:1在去离子水中加入铁盐和铜盐的混合物，得到铜铁盐溶液，使得铜铁盐溶液中铁离子的质量分数为0.5% 3%，通过滴加质量分数为15% 25%~ ~的氨水将铜铁盐溶液的pH值调节至1 6；
~

[0010] c1、按[Fe3+]与[CuSAPO-34]的摩尔数比为0.5 3:1将铜铁盐溶液同一步法合成的~CuSAPO-34分子筛混合后搅拌1 3h，随后恒温60 85℃水浴0.5 4h，得到固体产物；
~ ~ ~

[0011] d1、将所得的固体产物经去离子水洗涤，直至洗涤液至中性；

[0012] e1、将固体产物放于80 150℃烘箱中干燥5 12小时，随后以3 10℃/min的升温速~ ~ ~度升温至400 650℃焙烧2 10小时，焙烧结束，即得铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂。
~ ~

[0013] 所述铁盐为可溶性硝酸铁、氯化铁中的一种或者两种；且铜盐为可溶性的硝酸铜、醋酸铜、硫酸铜、氯化铜、乙酸铜中的一种或两种。

[0014] 一种铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂的制备方法还可包括以下步骤：

[0015] a2、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶，待胶溶完全后加入二氧化硅和铜盐搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并搅拌，搅拌后装入反应釜中晶化，所得即为CuSAPO-34分子筛；

[0016] b2、在去离子水中加入铁盐，得到铁盐溶液，使得铁盐溶液中铁离子的质量分数为0.5% 3%，通过滴加质量分数为15% 25%的氨水将溶液的pH值调节至1 6；
~ ~ ~

[0017] c2、按[Fe3+]与[CuSAPO-34]的摩尔比为0.5 3:1将铁盐溶液同一步法合成的~CuSAPO-34分子筛混合后搅拌1 3h，随后恒温60 85℃水浴0.5 4h，得到固体产物；
~ ~ ~

[0018] d2、将所得的固体产物经去离子水洗涤，直至洗涤液至中性；

[0019] e2、将固体产物放于80 150℃烘箱中干燥5 12小时，随后以3 10℃/min的升温速~ ~ ~度升温至400 650℃焙烧2 10小时，焙烧结束，即得铜铁复合型SAPO-34分子筛催化剂。
~ ~

[0020] 所述铁盐为可溶性硝酸铁、氯化铁中的一种或者两种。

[0021] 本发明通过一步法合成CuSAPO-34，且只需经过一次离子交换即实现了Cu/Fe复合型SAPO-34分子筛催化剂，不但大幅简化了工艺过程，节约了成本，实现了拓宽NOx转化温度窗口目标，提高了催化剂的耐硫性能。

附图说明

[0022] 图1是本发明实施例和对比例的制备样品NOx催化结果对比图。实验采用固定床微反装置、MKS2030傅里叶变换红外分析仪对催化剂粉末分别进行新鲜态和硫老化的NH3-SCR过程中NOx转化情况实验，实验条件分别为：空速200000 h-1，NO 500ppm、NH3 500ppm 、14% O2、5% H2O、5% CO2 ，N2作为平衡气体；空速200000 h-1，NO 500ppm、NH3 500ppm 、SO2 20ppm 、14% O2、5% H2O、5% CO2，N2作为平衡气体。

[0023] 图2是本发明制备的催化剂在硫老化下NOx转化率曲线图。

[0024] 图3是本发明所有实施例的ICP测量的铜铁负载量数据图。

具体实施方式

[0025] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

[0026] 实施例1

[0027] a1、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶，待胶溶完全后加入气相二氧化硅和醋酸铜搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并搅拌，拟薄水铝石、去离子水、磷酸、二氧化硅、醋酸铜、三乙胺和四乙烯五胺的摩尔配比为0.9:1.0:0.5:3.0:0.3:0.1:80，搅拌5小时后装入有四氟乙烯或对位聚苯内衬的不锈钢反应釜中，将此反应釜在200℃的条件下晶化3.5天，所得即为CuSAPO-34分子筛；对所得的CuSAPO-34分子筛利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.8%；

[0028] b1、将Fe(NO3)3﹒9H2O和Cu(NO3)2﹒3H2O同去离子水混合，Fe(NO3)3﹒9H2O和Cu(NO3)2﹒3H2O的摩尔比为1:1，使得铜铁盐溶液中铁离子的质量分数为3%，通过滴加质量分数为25%的氨水将铜铁盐溶液调节pH至6；

[0029] c1、按[Fe3+]和[CuSAPO-34]摩尔比为3:1将铜铁盐溶液同一步法合成的CuSAPO-34分子筛混合，搅拌3h，随后恒温85℃水浴4h，得到固体产物；

[0030] d1、将所得的固体产物经数次洗涤，直至洗涤液至中性；

[0031] e1、将固体产物放于150℃烘箱中干燥12h，随后以3℃/min的升温速度升温至650℃焙烧2h，制备完成。

[0032] 对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.21%，铁含量为1.84%。

[0033] 实施例2

[0034] a1、将拟薄水铝石在去离子水中搅拌，然后加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶；待胶溶完全后加入气相二氧化硅和醋酸铜搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并搅拌，拟薄水铝石、去离子水、磷酸、二氧化硅、醋酸铜、三乙胺和四乙烯五胺的摩尔配比为0.9:1.0:0.5:3.0:0.3:0.1:80，搅拌5小时后装入有四氟乙烯或对位聚苯内衬的不锈钢反应釜中，将此反应釜在200℃条件下晶化3.5天，所得即为CuSAPO-34分子筛；对所得的CuSAPO-34分子筛利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.8%；

[0035] b1、将Fe(NO3)3﹒9H2O和Cu(Cl)2﹒2H2O同去离子水混合，Fe(NO3)3﹒9H2O和Cu(Cl)2﹒2H2O的摩尔比为1:1，使得铜铁盐溶液中铁离子的质量分数为2%，通过滴加质量分数为20%的氨水将铜铁盐溶液调节pH至4；

[0036] c1、按[Fe3+]和[CuSAPO-34]摩尔比为3:1将盐溶液同一步法合成的Cu-SAPO34混合，搅拌2.5h，随后恒温80℃水浴3h；

[0037] d1、将所得的产物经数次洗涤，直至最后一次洗涤液至中性；

[0038] e1、将固体产物放于120℃烘箱中干燥10h，随后以5℃/min的升温速度升温至600℃焙烧4h，制备完成。

[0039] 对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.35%，铁含量为1.37%。

[0040] 实施例3

[0041] a1、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后缓慢加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶；待胶溶完全后加入气相二氧化硅和醋酸铜搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并剧烈搅拌；拟薄水铝石、去离子水、磷酸、二氧化硅、醋酸铜、三乙胺和四乙烯五胺的摩尔配比为0.9:1.0:0.5:3.0:0.3:0.1:80，搅拌5小时后装入有四氟乙烯或对位聚苯内衬的不锈钢反应釜中；将此反应釜在200℃晶化3.5天，所得即为CuSAPO-34分子筛；对所得的CuSAPO-34分子筛利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.8%。

[0042] b1、将Fe(NO3)3﹒9H2O和Cu(CH3COO)2﹒H2O同去离子水混合，Fe(NO3)3﹒9H2O和Cu(CH3COO)2﹒H2O的摩尔比为1:1，使得铜铁盐溶液中铁离子的质量分数为1.5%，通过滴加质量分数为18%的氨水将铜铁盐溶液调节pH至2；

[0043] c1、按[Fe3+]和[CuSAPO-34]摩尔比为1.5:1将铜铁盐溶液同一步法合成的CuSAPO-34混合，搅拌1.5h，随后恒温70℃水浴2h；

[0044] d1、将所得的产物经数次洗涤，直至最后一次洗涤液至中性；

[0045] e1、将固体产物放于100℃烘箱中干燥8h，随后以8℃/min的升温速度升温至550℃焙烧8h，制备完成；

[0046] 对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.5%，铁含量为0.9%。

[0047] 实施例4

[0048] a1、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后缓慢加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶；待胶溶完全后加入气相二氧化硅和醋酸铜搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并剧烈搅拌；拟薄水铝石、去离子水、磷酸、二氧化硅、醋酸铜、三乙胺和四乙烯五胺的摩尔配比为0.9:1.0:0.5:3.0:0.3:0.1:80，搅拌5小时后装入有四氟乙烯或对位聚苯内衬的不锈钢反应釜中；将此反应釜在200℃晶化3.5天，所得即为CuSAPO-34分子筛；对所得的CuSAPO-34分子筛利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.8%；

[0049] b1、先将Fe(NO3)3﹒9H2O和CuSO4﹒5H2O同去离子水混合，Fe(NO3)3﹒9H2O和CuSO4﹒5H2O的摩尔比为1:1，使得铜铁盐溶液中铁离子的质量分数0.5%的盐溶液，通过滴加质量分数为15%的氨水将铜铁盐溶液调节pH至1；

[0050] c1、按[Fe3+]和[CuSAPO-34]摩尔比为0.5:1将铜铁盐溶液同一步法合成的CuSAPO-34混合，搅拌1h，随后恒温60℃水浴0.5h；

[0051] d1、将所得的产物经数次洗涤，直至最后一次洗涤液至中性；

[0052] e1、将固体产物放于80℃烘箱中干燥5h，随后以10℃/min的升温速度升温至400℃焙烧10h，制备完成。

[0053] 对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.65%，铁含量为0.36%。

[0054] 实施例5

[0055] a2、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后缓慢加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶；待胶溶完全后加入气相二氧化硅和醋酸铜搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并剧烈搅拌；拟薄水铝石、去离子水、磷酸、二氧化硅、醋酸铜、三乙胺和四乙烯五胺的的摩尔配比为0.9:1.0:0.5:3.0:0.3:0.1:80，搅拌5小时后装入有四氟乙烯或对位聚苯内衬的不锈钢反应釜中；将此反应釜在200℃晶化3.5天，所得即为CuSAPO-34分子筛；对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.8%；

[0056] b2、将Fe(cl)3﹒6H2O同去离子水混合，得到铁盐溶液，使得铁盐溶液中铁离子的质量分数为0.5%，通过滴加质量分数为15%的氨水将铁盐溶液调节pH至1；

[0057] c2、按[Fe3+]和[CuSAPO-34]摩尔比为0.5:1将铁盐溶液同一步法合成的CuSAPO-34混合，搅拌1h，随后恒温60℃水浴0.5h；

[0058] d2、将所得的产物经数次洗涤，直至最后一次洗涤液至中性；

[0059] e2、将固体产物放于80℃烘箱中干燥12h，随后以10℃/min的升温速度升温至400℃焙烧10h，制备完成。

[0060] 对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.61%，铁含量为0.73%。

[0061] 实施例6

[0062] a2、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后缓慢加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶；待胶溶完全后加入气相二氧化硅和醋酸铜搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并剧烈搅拌；拟薄水铝石、去离子水、磷酸、二氧化硅、醋酸铜、三乙胺和四乙烯五胺的摩尔配比为0.9:1.0:0.5:3.0:0.3:0.1:80，搅拌5小时后装入有四氟乙烯或对位聚苯内衬的不锈钢反应釜中；将此反应釜在200℃晶化3.5天，所得即为CuSAPO-34分子筛；对所得的CuSAPO-34分子筛利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.8%；

[0063] b2、将Fe(cl)3﹒6H2O同去离子水混合，得到铁盐溶液，使得铁盐溶液中铁离子的质量分数为1.5%，通过滴加质量分数为18%的氨水将铁盐溶液调节pH至2；

[0064] c2、按[Fe3+]和[CuSAPO-34]摩尔比为1:1将铁盐溶液同一步法合成的CuSAPO-34混合，搅拌1.5h，随后恒温70℃水浴2h；

[0065] d2、将所得的产物经数次洗涤，直至最后一次洗涤液至中性；

[0066] e2、将固体产物放于100℃烘箱中干燥8h，随后以8℃/min的升温速度升温至550℃焙烧8h，制备完成。

[0067] 对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.49%，铁含量为1.04%。

[0068] 实施例7

[0069] a2、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后缓慢加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶；待胶溶完全后加入气相二氧化硅和醋酸铜搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并剧烈搅拌；拟薄水铝石、去离子水、磷酸、二氧化硅、醋酸铜、三乙胺和四乙烯五胺的摩尔配比为0.9:1.0:0.5:3.0:0.3:0.1:80，搅拌5小时后装入有四氟乙烯或对位聚苯内衬的不锈钢反应釜中；将此反应釜在200℃晶化3.5天，所得即为CuSAPO-34分子筛；对所得的催化剂利用ICP检测CuSAPO-34分子筛中金属的含量，经测量铜含量为2.8%；

[0070] b2、将Fe(NO3)3﹒9H2O同去离子水混合，得到铁盐溶液，使得铁盐溶液中铁离子的质量分数为2%，通过滴加质量分数为20%的氨水将铁盐溶液调节pH至4；

[0071] c2、按[Fe3+]和[CuSAPO-34]摩尔比为2:1将盐溶液同一步法合成的CuSAPO-34混合，搅拌2.5h，随后恒温80℃水浴3h；

[0072] d2、将所得的产物经数次洗涤，直至最后一次洗涤液至中性；

[0073] e2、将固体产物放于120℃烘箱中干燥10h，随后以5℃/min的升温速度升温至600℃焙烧4h，制备完成。

[0074] 对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为2.27%，铁含量为1.5%。

[0075] 实施例8

[0076] a2、将拟薄水铝石在去离子水中充分搅拌，然后缓慢加入磷酸将拟薄水铝石完全胶溶；待胶溶完全后加入气相二氧化硅和醋酸铜搅拌均匀，然后加入三乙胺和四乙烯五胺并剧烈搅拌；拟薄水铝石、去离子水、磷酸、二氧化硅、醋酸铜、三乙胺和四乙烯五胺的摩尔配比为0.9:1.0:0.5:3.0:0.3:0.1:80，搅拌5小时后装入有四氟乙烯或对位聚苯内衬的不锈钢反应釜中；将此反应釜在200℃晶化3.5天，所得即为CuSAPO-34分子筛；对所得的催化剂利用ICP检测CuSAPO-34分子筛中金属的含量，经测量铜含量为2.8%；

[0077] b2、将Fe(NO3)3﹒9H2O同去离子水混合，得到铁盐溶液，使得铁盐溶液中铁离子的质量分数为3%，通过滴加质量分数为25%的氨水将铁盐溶液调节pH至6；

[0078] c2、按[Fe3+]和[CuSAPO-34]摩尔比为3:1将盐溶液同一步法合成的CuSAPO-34混合，搅拌3h，随后恒温85℃水浴4h；

[0079] d2、将所得的产物经数次洗涤，直至最后一次洗涤液至中性；

[0080] e2、将固体产物放于150℃烘箱中干燥12h，随后以3℃/min的升温速度升温至650℃焙烧2h，制备完成。

[0081] 对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为1.88%，铁含量为2.01%。

[0082] 对比例

[0083] Fe(NO3)3﹒9H2O和Cu(CH3COO)2﹒H2O按照摩尔比[Fe3+]/[Cu2+]=1同去离子水混合，制备质量分数为3%的盐溶液，通过滴加质量分数为25%的氨水调节pH至6。将混合盐溶液与某商业氢型SAPO-34混合，搅拌3h，随后恒温85℃水浴4h；

[0084] 将所得的产物经数次洗涤，直至最后一次洗涤液至中性，将固体产物放于150℃烘箱中干燥12h，随后以3℃/min的升温速度升温至650℃焙烧2h，制备完成。

[0085] 对所得的催化剂利用ICP检测其中金属的含量，经测量铜含量为1.06%，铁含量为1.55%。

[0086] 从图1可以看出，对比例转化效率较本发明实施例1相比有明显的下降，可见多步离子交换没有有效地实现活性组分的均匀负载。

[0087] 从图2可以看出，本发明制备的催化剂在硫老化下NOx转化率在整个温度窗口下具有较大优势。

[0088] 从图3可以看出，通过对工艺参数的控制，可以实现有效控制金属的负载量。