一种透明导电薄膜及其制备方法转让专利
申请号 : CN201610599325.5
文献号 : CN106229036B
文献日 : 2017-09-29
发明人 : 吴浩松 , 丁轶 , 雷震
申请人 : 珠海纳金科技有限公司
摘要 :
本发明公开了一种透明导电薄膜，包括透明导电油墨和基材，按照重量份数，所述透明导电油墨包括0.5~50份纳米银线分散液、15~35份聚（3，4‑亚乙二氧基噻吩）‑聚（苯乙烯磺酸）、5~40份有机溶剂、5~40份去离子水、1~8份二甲基亚砜、0.1~5份粘度调节剂、0.01~1份pH调节剂、0.01~2份表面活性剂、0.01~1份流平剂、0.1~0.5份附着力促进剂。本发明还公开了该透明导电薄膜的制备方法。本发明的透明导电薄膜具有光学透过率高、雾度低、表面方阻低的特点；而且生产成本低廉。
权利要求 :
1.一种透明导电薄膜，包括透明导电油墨和基材，其特征在于，按照重量份数，所述透明导电油墨包括0.5～50份纳米银线分散液、15～35份聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)、5～40份有机溶剂、5～40份去离子水、1～8份二甲基亚砜、0.1～5份粘度调节剂、
0.01～1份pH调节剂、0.01～2份表面活性剂、0.01～1份流平剂、0.1～0.5份附着力促进剂；
所述粘度调节剂为羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶、瓜尔胶、碱溶性增稠剂、疏水改性非聚氨酯增稠剂、聚甲基吡咯烷酮、气相二氧化硅和有机膨润土中的至少一种；所述附着力促进剂为水性丙烯酸树脂、聚乙烯醇、水性聚酯、水性醇酸树脂、聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、苯乙烯马来酸树脂、水性环氧树脂和三聚氰胺树脂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的透明导电薄膜，其特征在于，所述纳米银线分散液为纳米银线分散于甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、水、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚或丙二醇丁醚而得。
3.根据权利要求2所述的透明导电薄膜，其特征在于，所述纳米银线的长径比为50～
5000。
4.根据权利要求1所述的透明导电薄膜，其特征在于，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸仲丁酯、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、异佛尔酮和松油醇中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的透明导电薄膜，其特征在于，所述pH调节剂为氨水、氢氧化钠、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或乙二胺。
6.根据权利要求1所述的透明导电薄膜，其特征在于，所述透明导电油墨按照以下方法制备：在室温下将纳米银线分散液、聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)、有机溶剂、去离子水、二甲基亚砜、粘度调节剂、表面活性剂、流平剂、附着力促进剂在400～600r/min搅拌状态下依次加入烧杯中，分散25～35min，然后加入pH值调节剂，调节pH值在8～9之间，即制成透明导电油墨。
7.根据权利要求1所述的透明导电薄膜，其特征在于，所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、玻璃、聚丙烯或聚乙烯。
8.一种制备权利要求1所述的透明导电薄膜的方法，其特征在于，将透明导电油墨以丝印方式印制于基材上，然后将基材放于90～180℃的真空干燥箱1～10min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得透明导电薄膜。
说明书 :
一种透明导电薄膜及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于导电薄膜领域，具体是一种透明导电薄膜及其制备方法。
背景技术
[0002] 随着物质水平的日益提高，消费者对电子产品的要求往轻薄化和柔性化、可视化的方面快速发展。柔性显示技术使显示器具有能够弯曲或卷曲成任意形状的特性，有轻、薄且方便携带等特点。现有市场上的个人消费电子产品主要使用的是氧化铟锡(ITO)等硬质无机氧化物材料作为手机触摸屏、太阳能、电磁屏蔽、LED显示器、电致发光器件、薄膜开关、冷光片等产品的核心部分。氧化铟锡因其脆性大且难以实现弯曲的缺陷，难以在柔性光电器件中应用。加上氧化铟锡的加工成本高、能耗大，图形化需要经过掩膜、曝光、显影、蚀刻、水洗等繁琐工艺步骤。因此近数十年，围绕替代ITO透明导电薄膜的研究、应用层出不穷。最典型的有碳纳米管、石墨烯、纳米银线、金属网格透明导电薄膜，其中在成本、性能、可量产方面最具优势的便是纳米银线透明导电薄膜。
[0003] 目前基于纳米银线的透明导电薄膜已有多项专利申请，但实际图形化透明导电薄膜工艺仍沿袭ITO减成法工艺，先在基材上满版涂布、干燥得到透明导电膜，然后经过掩膜、曝光、显影、蚀刻、水洗等步骤，最终制得图形化透明导电膜。由于过程复杂、良率低、成本高昂，所得最终的导电薄膜的性能也有待提高，因此极大地限制了纳米银线替代ITO的进程。目前主流的印刷方式有凹版印刷、凸版印刷、平版印刷、丝网印刷等。丝印即是指丝网印刷，印刷时通过刮板的挤压，使得油墨通过图文部分转移到承印物上，丝网印刷设备简单、操作方便、印刷、制版简易且成本低廉、柔性或刚性基材均可以印刷。中国专利申请
201110058431.X公开了图形化的柔性透明导电薄膜及其制法，该发明提出了基材压印，然后刮涂导电墨水等技术实现制备透明导电膜，但该技术不适合刚性基材，且刮涂过程非压印部分容易出现墨水残留。中国专利申请201510096067.4公开了一种透明导电油墨、其制备方法及透明导电膜的生产方法。该方法也是通过丝网印刷后进行光固化所得，但由于树脂含量高、油墨固含量高(超过60％)，且按照目前网版厚度进行丝印印刷获得的膜层较厚，最终导致方阻偏大、透光率偏低、雾度偏高。中国专利申请201510526785.0公开了一种透明导电纳米银线油墨及透明导电膜的制备方法，通过涂布机直接在基材上涂布纳米银涂布液，无法实现图形化。该透明导电膜存在透光率偏低、雾度偏高的特点，且透明导电层使用涂布工艺，无法图形化。图形化透明导电薄膜的意义在于以往ITO生产厂商只能提供满版导电的薄膜的，下游客户需自行蚀刻出想要的图案。而跳出该传统框架，让客户定制图案，并印制相对应透明导电薄膜，可省去生产加工的掩膜、曝光、显影、蚀刻、水洗等环节，不仅环保节约、高效，且可最大限度保证其稳定性。因此开发通过简便、高效的丝网印刷工艺实现图形化透明导电薄膜的生产制备方法，以及性能优异的透明导电薄膜就显得非常迫切和重要。
201110058431.X公开了图形化的柔性透明导电薄膜及其制法，该发明提出了基材压印，然后刮涂导电墨水等技术实现制备透明导电膜，但该技术不适合刚性基材，且刮涂过程非压印部分容易出现墨水残留。中国专利申请201510096067.4公开了一种透明导电油墨、其制备方法及透明导电膜的生产方法。该方法也是通过丝网印刷后进行光固化所得，但由于树脂含量高、油墨固含量高(超过60％)，且按照目前网版厚度进行丝印印刷获得的膜层较厚，最终导致方阻偏大、透光率偏低、雾度偏高。中国专利申请201510526785.0公开了一种透明导电纳米银线油墨及透明导电膜的制备方法，通过涂布机直接在基材上涂布纳米银涂布液，无法实现图形化。该透明导电膜存在透光率偏低、雾度偏高的特点，且透明导电层使用涂布工艺，无法图形化。图形化透明导电薄膜的意义在于以往ITO生产厂商只能提供满版导电的薄膜的，下游客户需自行蚀刻出想要的图案。而跳出该传统框架，让客户定制图案，并印制相对应透明导电薄膜，可省去生产加工的掩膜、曝光、显影、蚀刻、水洗等环节，不仅环保节约、高效，且可最大限度保证其稳定性。因此开发通过简便、高效的丝网印刷工艺实现图形化透明导电薄膜的生产制备方法，以及性能优异的透明导电薄膜就显得非常迫切和重要。
发明内容
[0004] 本发明的目的提供用一种光学透过率高、雾度低、表面方阻低的透明导电薄膜。
[0005] 本发明的另一目的提供该透明导电薄膜的制备方法。
[0006] 为达到上述目的之一，本发明采用以下技术方案：
[0007] 一种透明导电薄膜，包括透明导电油墨和基材，按照重量份数，所述透明导电油墨包括0.5～50份纳米银线分散液、15～35份聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)、5～40份有机溶剂、5～40份去离子水、1～8份二甲基亚砜、0.1～5份粘度调节剂、0.01～1份pH调节剂、0.01～2份表面活性剂、0.01～1份流平剂、0.1～0.5份附着力促进剂。
[0008] 进一步地，所述纳米银线分散液为纳米银线分散于甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、水、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚或丙二醇丁醚而得。
[0009] 进一步地，所述纳米银线的长径比为50～5000。
[0010] 进一步地，所述纳米银线分散液的浓度为1～100mg/mL。
[0011] 优选的纳米银线规格为：
[0012] 规格1：平均线径为30nm，平均线长为30μm，长径比1000；
[0013] 规格2：平均线径为40nm，平均线长为40μm，长径比1000；
[0014] 规格3：平均线径为70nm，平均线长为40μm，长径比约570。
[0015] 随着纳米银线长径比的提高，透明导电薄膜的雾度降低，导电性有所改善。纳米银线的作用是作为导电填料，通过纳米银线搭接而成的导电网络，赋予墨膜良好的导电性。
[0016] 进一步地，所述聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)的固含量为1.0～1.5％，电导率为50～1000S/cm，溶剂为去离子水。其作用是提高油墨的导电性，同时起到调整粘度的作用。
[0017] 进一步地，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、异佛尔酮和松油醇中的至少一种。其作用是降低油墨表面张力，提供更为广泛的溶解性、流平性。
[0018] 进一步地，所述粘度调节剂为羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶、瓜尔胶、聚氨酯增稠剂、碱溶性增稠剂、疏水改性非聚氨酯增稠剂、聚甲基吡咯烷酮、气相二氧化硅和有机膨润土中的至少一种。其作用是提高油墨的粘度，改善印刷适应性。
[0019] 聚氨酯增稠剂化学成分为聚氨酯树脂，如阿克苏诺贝尔的Bermodol PUR 2102、Bermodol PUR2110、Bermodol PUR2130、Bermodol PUR2150，罗门哈斯的ACRYSOLRM-8、ACRYSOLRM-8W、ACRYSOLRM-2020MPR，迪高公司的Tego Viscoplus 3000、Tego Viscoplus 3030、Tego Viscoplus 3060。
[0020] 碱溶性增稠剂一般为丙烯酸树脂，如罗门哈斯AP-10、AP-50、ASE-60、TT-615、TT-935；海明斯德谦的Rheolate 125、Rheolate 150、Rheolate 425、Rheolate450。
[0021] 疏水改性非聚氨酯增稠剂一般为疏水改性聚醚，如德国科宁(Cognis)的DSX2000、DSX3000、DSX3075、DSX3220，洛克伍德(Rockwood)的L100、L150、M200、H600。
[0022] 进一步地，所述pH调节剂为氨水、氢氧化钠、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或乙二胺。
[0023] 进一步地，所述表面活性剂为Tego dispers740w、Tego dispers750w、Tego dispers760w、BYK-151、BYK-180、BYK-181、BYK-190、BYK-194、TRITON(x45、x100、x140)和FSO-100中的至少一种。表面活性剂用于调节表面张力，起到湿润作用。
[0024] TRITON(x45、x100、x140)为美国曲拉通生产的聚乙二醇对异辛基苯基醚，从广州西陆化工有限公司购买；FSO-100为杜邦公司开发的乙氧基氟碳表面活性剂，从广州汇涂贸易有限公司购买。
[0025] 进一步地，所述流平剂为BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、Tego Glid110、Tego Glid410、Tego Glid450、海明斯德谦W-461和德谦FS-444中的至少一种。流平剂用于改善印刷流平性，防止缩孔、发花。
[0026] 进一步地，所述附着力促进剂为水性聚氨酯、水性丙烯酸树脂、聚乙烯醇、水性聚酯、水性醇酸树脂、聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、苯乙烯马来酸树脂、水性环氧树脂和三聚氰胺树脂中的至少一种。其作用是改善墨膜耐刮性、附着力，并提高纳米银线分散性和稳定性。
[0027] 进一步地，所述透明导电油墨按照以下方法制备：在室温下将纳米银线分散液、聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)、有机溶剂、去离子水、二甲基亚砜、粘度调节剂、表面活性剂、流平剂、附着力促进剂在100～1000r/min搅拌状态下依次加入烧杯中，分散25～35min，然后加入pH值调节剂，调节pH值在8～9之间，即制成透明导电油墨。
[0028] 进一步地，所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、玻璃、聚丙烯或聚乙烯。
[0029] 一种制备上述透明导电薄膜的方法，具体是：将透明导电油墨以丝印方式印制于基材上，然后将基材放于90～180℃的真空干燥箱1～10min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得透明导电薄膜。
[0030] 丝印的过程是：取20mL透明导电油墨于丝印网版中，启动丝印机，通过刮刀把油墨印制于基材上。丝印网版可预先制成各类型图案(线条、方形、圆形、点状等)，丝印网版目数可以是200目、250目、300目、350目、400目，使用尼龙、涤纶、钢丝编织曝光显影而成，厚度40～100μm。
[0031] 本发明具有以下有益效果：
[0032] 1、本发明的透明导电薄膜具有光学透过率高、雾度低、表面方阻低的特点。透明导电油墨的配方中，二甲基亚砜作为高沸点极性溶剂，能够显著提高产品的电导率。PEDOT/PSS和纳米银线作为主要的导电物质，成膜的情况会使得导电性有很大差异。PEDOT/PSS成膜的舒展程度越高，导电性越好，反之亦然；而纳米银线的导电性取决于线与线之间搭接的概率，此概率可通过加大纳米银线的浓度进行提高。二甲基亚砜能够有效提高线团化的PEDOT/PSS高分子链舒展程度，同时提高纳米银线成膜后线与线的搭接概率，减少表面粗糙度，从而有效提高PEDOT/PSS和纳米银线复合体系的电导率。
[0033] 2、本发明的透明导电薄膜具备良好的附着力、导电性、环境稳定性，各项性能均可替代传统的ITO导电薄膜。
[0034] 3、传统丝印导电油墨的固含量在60％以上，本发明的透明导电油墨固含量不超过2％；可用于设计印刷任意透明导电图形，丝印后形成一层100～800nm的透明导电薄膜，低固含量可以降低透明导电薄膜的生产成本。
[0035] 4、与传统ITO的透明导电薄膜需要通过整版蚀刻的减成法不同，本发明通过丝印印刷工艺可一步加成法直接制备图形化透明导电薄膜，工艺简单、生产效率提高、成本大幅度降低。
[0036] 5、本发明使用PET、聚酰亚胺等柔性基材时，满足柔性触摸屏要求，可随意弯折、扭曲。
[0037] 综上所述，本发明的透明导电薄膜生产成本低、性能优异，透明导电油墨通过丝印方式制备导电薄膜，使一次图形化柔性电子器件成为可能，在电子行业普遍拥有丝印设备的情况下，无需添置其他设备，就可进行工艺改造、产品升级。对于促进我国在新型触控技术领域的发展、摆脱日本在高端ITO上垄断大陆市场的局面，掌握自主知识产权，具有长远的经济效益和社会效益。
附图说明
[0038] 图1是实施例1所用纳米银线的扫描电镜1万倍放大图；
[0039] 图2是实施例1所用纳米银线的扫描电镜10万倍放大图；
[0040] 图3是实施例1丝网印刷后的透明导电薄膜；
[0041] 图4是实施例1透明导电薄膜的显微镜100倍放大图；
[0042] 图5是实施例1透明导电薄膜的显微镜800倍放大图；
[0043] 图6是实施例1透明导电薄膜的显微镜2000倍放大图。
具体实施方式
[0044] 下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明：
[0045] 实施例1
[0046] 按照以下方法制备透明导电油墨：
[0047] 取250gPEDOT/PSS(德国贺利氏PH1000)于2000mL烧杯中，在500r/min的搅拌下加入250g纳米银线的异丙醇溶液(其中纳米银线浓度为10mg/mL，平均线径为40nm，平均线长为40μm，长径比1000，图1是纳米银线的扫描电镜1万倍放大图，图2是纳米银线的扫描电镜10万倍放大图)，分散10min后，依次加入二甲基亚砜50g、碱溶性增稠剂20g(罗门哈斯ASE-
60)、表面活性剂(Tego dispers740w)5g、流平剂(Tego Glid410)5g、水性聚氨酯5g，继续分散10min，然后加入异丙醇∶去离子水＝1∶1的混合溶剂415g，继续分散10min，然后加入5g氨水，调节pH值在8～9之间，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
60)、表面活性剂(Tego dispers740w)5g、流平剂(Tego Glid410)5g、水性聚氨酯5g，继续分散10min，然后加入异丙醇∶去离子水＝1∶1的混合溶剂415g，继续分散10min，然后加入5g氨水，调节pH值在8～9之间，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
[0048] 按照以下方法制备透明导电薄膜：
[0049] 以PET为柔性基材(透光率92％、雾度0.3％、厚度100μm)，将上述制备好的透明导电油墨用半自动丝印机以丝印方式印制于PET上，然后将印有丝印透明导电油墨的基材放于130℃的真空干燥箱3min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得图形化透明导电薄膜，如图3～6所示，图4是显微镜100倍放大图，图5是显微镜800倍放大图，图6是显微镜2000倍放大图。
[0050] 实施例2
[0051] 按照以下方法制备透明导电油墨：
[0052] 取350gPEDOT/PSS(德国贺利氏PH1000)于2000mL烧杯中，在500r/min的搅拌下加入150g纳米银线的异丙醇溶液(其中纳米银线浓度为10mg/mL，平均线径为30nm，平均线长为30μm，长径比1000)，分散10min后，依次加入二甲基亚砜50g、羟丙基甲基纤维素20g、表面活性剂(TRITONx100)5g、流平剂(Tego Glid410)5g、水性丙烯酸树脂5g，继续分散10min，然后加入异丙醇∶去离子水＝1∶1的混合溶剂415g，继续分散10min，然后加入4g二乙醇胺，调节pH值在8～9之间，超声震荡5min，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
[0053] 按照以下方法制备透明导电薄膜：
[0054] 以PET为柔性基材(透光率92％、雾度0.3％、厚度100μm)，将上述制备好的透明导电油墨用半自动丝印机以丝印方式印制于PET上，然后将印有丝印透明导电油墨的基材放于120℃的真空干燥箱5min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得图形化透明导电薄膜。
[0055] 实施例3
[0056] 按照以下方法制备透明导电油墨：
[0057] 取350gPEDOT/PSS(购自上海莼源植物化学有限公司)于2000mL烧杯中，在500r/min的搅拌下加入150g纳米银线的丙二醇甲醚溶液(其中纳米银线浓度为10mg/mL，平均线径为30nm，平均线长为30μm，长径比1000)，分散10min后，依次加入二甲基亚砜50g、疏水改性非聚氨酯增稠剂(洛克伍德Rockwood的L100)20g、表面活性剂(BYK-151)5g、流平剂(Tego Glid410)5g、水性丙烯酸树脂5g，继续分散10min，然后加入乙二醇∶去离子水＝1∶1的混合溶剂415g，继续分散10min，然后加入5g三乙醇胺，调节pH值在8～9之间，超声震荡5min，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
[0058] 按照以下方法制备透明导电薄膜：
[0059] 以PET为柔性基材(透光率91％、雾度0.3％、厚度100μm)，将上述制备好的透明导电油墨用半自动丝印机以丝印方式印制于PET上，然后将印有丝印透明导电油墨的基材放于150℃的真空干燥箱10min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得图形化透明导电薄膜。
[0060] 实施例4
[0061] 按照以下方法制备导电油墨：
[0062] 取350gPEDOT/PSS(德国贺利氏PH1000)于2000mL烧杯中，在500r/min的搅拌下加入150g纳米银线的丙二醇甲醚溶液(其中纳米银线浓度为10mg/mL，平均线径为70nm，平均线长为40μm，长径比约600)，分散10min后，依次加入二甲基亚砜50g、有机膨润土20g、表面活性剂(BYK-190)5g、流平剂(BYK-333)5g、水性丙烯酸树脂5g，继续分散10min，然后加入乙二醇∶去离子水＝1∶1的混合溶剂415g，继续分散10min，然后加入1g氢氧化钠，调节pH值在8～9之间，超声震荡5min，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
[0063] 按照以下方法制备透明导电薄膜：
[0064] 以聚碳酸酯PC为柔性基材(透光率92％、厚度125μm)，将上述制备好的导电油墨用半自动丝印机以丝印方式印制于PET上，然后将印有丝印透明导电油墨的基材放于150℃的真空干燥箱10min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得图形化透明导电薄膜。
[0065] 实施例5
[0066] 按照以下方法制备透明导电油墨：
[0067] 取150gPEDOT/PSS(德国贺利氏PH1000)于2000mL烧杯中，在500r/min的搅拌下加入350g纳米银线的丙二醇甲醚溶液(其中纳米银线浓度为10mg/mL，平均线径为70nm，平均线长为40μm，长径比约600)，分散10min后，依次加入二甲基亚砜50g、疏水改性非聚氨酯增稠剂(洛克伍德的L100)20g、表面活性剂(TRITONx140)5g、流平剂(BYK-345)5g、水性丙烯酸5g，继续分散10min，然后加入乙二醇∶去离子水＝1∶1的混合溶剂415g，继续分散10min，然后加入2g 2-氨基-2-甲基-1-丙醇，调节pH值在8～9之间，超声震荡5min，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
[0068] 按照以下方法制备透明导电薄膜：
[0069] 以玻璃为刚性基材(透光率90％、厚度3mm)，将上述制备好的透明导电油墨用半自动丝印机以丝印方式印制于玻璃上，然后将印有丝印透明导电油墨的基材放于150℃的真空干燥箱10min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得图形化透明导电薄膜。
[0070] 实施例6
[0071] 按照以下方法制备透明导电油墨：
[0072] 取250gPEDOT/PSS(固含量为1.3％，电导率为1000S/cm，溶剂为去离子水)于2000mL烧杯中，在400r/min的搅拌下加入100g纳米银线的丙三醇溶液(其中纳米银线浓度为5mg/mL，平均线径为70nm，平均线长为40μm，长径比570)，分散10min后，依次加入二甲基亚砜30g、黄原胶1g、表面活性剂(BYK-194)1g、流平剂(Tego Glid450)1g、三聚氰胺树脂1g，继续分散10min，然后加入200g丙二醇丁醚、200g去离子水，继续分散5min，然后加入1g氨水，调节pH值在8～9之间，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
[0073] 按照以下方法制备透明导电薄膜：
[0074] 以聚酰亚胺为柔性基材，将上述制备好的透明导电油墨用半自动丝印机以丝印方式印制于聚酰亚胺上，然后将印有丝印透明导电油墨的基材放于180℃的真空干燥箱1min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得图形化透明导电薄膜。
[0075] 实施例7
[0076] 按照以下方法制备透明导电油墨：
[0077] 取200gPEDOT/PSS(固含量为1.3％，电导率为1000S/cm，溶剂为去离子水)于2000mL烧杯中，在600r/min的搅拌下加入450g纳米银线的乙二醇溶液(其中纳米银线浓度为20mg/mL，平均线径为80nm，平均线长为40μm，长径比500)，分散10min后，依次加入二甲基亚砜40g、气相二氧化硅5g、表面活性剂(Tego dispers750w)2g、流平剂(海明斯德谦W-461)
2g、水性醇酸树脂4g，继续分散15min，然后加入400g松油醇、400g去离子水，继续分散
10min，然后加入3g乙二胺，调节pH值在8～9之间，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
2g、水性醇酸树脂4g，继续分散15min，然后加入400g松油醇、400g去离子水，继续分散
10min，然后加入3g乙二胺，调节pH值在8～9之间，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
[0078] 按照以下方法制备透明导电薄膜：
[0079] 以聚乙烯为基材，将上述制备好的透明导电油墨用半自动丝印机以丝印方式印制于聚乙烯上，然后将印有丝印透明导电油墨的基材放于90℃的真空干燥箱8min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得图形化透明导电薄膜。
[0080] 实施例8
[0081] 按照以下方法制备透明导电油墨：
[0082] 取200gPEDOT/PSS于2000mL烧杯中，在500r/min的搅拌下加入200g纳米银线的丙二醇丁醚溶液(其中纳米银线浓度为12mg/mL，平均线径为50nm，平均线长为40μm，长径比800)，分散10min后，依次加入二甲基亚砜30g、乙基纤维素10g、表面活性剂(Tego dispers760w)4g、流平剂(Tego Glid110)3g、聚氧化乙烯2g，继续分散10min，然后加入300g二丙二醇甲醚、350g去离子水，继续分散10min，然后加入3g氨水，调节pH值在8～9之间，混合均匀后制得丝印透明导电油墨。
[0083] 按照以下方法制备透明导电薄膜：
[0084] 以聚丙烯为基材，将上述制备好的透明导电油墨用半自动丝印机以丝印方式印制于聚丙烯上，然后将印有丝印透明导电油墨的基材放于100℃的真空干燥箱3min，待溶剂挥发完全，墨膜固化，即制得图形化透明导电薄膜。
[0085] 性能测试
[0086] 对比例1：将实施例1透明导电油墨配方中的二甲基亚砜去除，其它组分和份量保持不变，按照实施例1制备方法，制得透明导电薄膜。
[0087] 对于实施例1～8和对比例1的产品，采用四探针测试仪测试图形化透明导电薄膜方阻，光电雾度计测试图形化透明导电薄膜透光率、雾度，使用3M610胶带测试附着力，铅笔硬度计测试硬度，结果见表1。
[0088] 表1性能测试结果
[0089]基材 方阻(Ω/□) 透光率(％) 雾度(％) 附着力 硬度
实施例1 PET 50 90 1.5 5B H
实施例2 PET 60 91 0.7 5B H
实施例3 PET 45 92 1.5 5B H
实施例4 PC 100 94 2.0 5B H
实施例5 玻璃 10 83 4 5B H
实施例6 PI 80 80 3.5 5B H
实施例7 PE 100 90 12 5B H
实施例8 PP 60 90 1.8 5B H
对比例1 PET 80 82 3.0 5B H
实施例1 PET 50 90 1.5 5B H
实施例2 PET 60 91 0.7 5B H
实施例3 PET 45 92 1.5 5B H
实施例4 PC 100 94 2.0 5B H
实施例5 玻璃 10 83 4 5B H
实施例6 PI 80 80 3.5 5B H
实施例7 PE 100 90 12 5B H
实施例8 PP 60 90 1.8 5B H
对比例1 PET 80 82 3.0 5B H
[0090] 由上表可知，采用相同基材时，含有二甲基亚砜的透明导电油墨所制得的透明导电薄膜，具有更高的光学透过率，以及更低的雾度和表面方阻。
[0091] 以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。