含脒基或含胍基的硅烷

摘要

本发明涉及包含至少一个含脂族脒基或胍基的烷氧基的式(I)的硅烷，其制备方法，其反应产物及其作为特别是基于含硅烷基团的聚合物的可固化组合物中的催化剂的用途。式(I)的硅烷在室温下基本上无气味并且不挥发。其非常良好地加速硅烷基团的水解反应和缩合反应，而不会影响含硅烷基团的聚合物的储存稳定性。此外其在含硅烷基团的组合物中非常良好地相容，由此所述组合物不倾向于造成催化剂的分离或迁移或蒸发。

权利要求

1.式(I)的硅烷，

其中

Z表示 其中

R0表示氢基或具有1至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基，R1表示氢基或具有1至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基或与R2共同表示R9，R2表示氢基或具有1至18个C原子的任选包含醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，或与R1共同表示R9，R3表示-NR4R5或氢基或具有1至12个C原子的烷基或环烷基或芳烷基，R4和R5彼此独立地各自表示氢基或具有1至18个C原子的任选包含醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，并且9

R表示1,2-亚乙基或1,2-亚丙基或1,3-亚丙基或1,3-亚丁基或1,3-亚戊基，其中R2和R0还可以共同表示具有3至6个C原子的任选包含醚氧或叔胺氮的亚烷基，R2和R3还可以共同表示具有3至6个C原子的亚烷基，

4 5

R和R还可以共同表示具有4至7个C原子的任选包含醚氧或叔胺氮的亚烷基，并且R2和R5还可以共同表示具有2至12个C原子的亚烷基；

A表示具有2至20个C原子的任选包含醚氧或仲胺氮或叔胺氮的二价脂族或脂环族或芳脂族的烃基，e表示0或1，f表示0或1或2和g表示1至4的整数，其中总和(e+f+g)表示1至4的整数，R6表示具有1至12个C原子的任选包含醚氧的烷氧基或具有1至13个C原子的酮肟酸基，R7表示具有1至12个C原子的一价烃基，和Y表示具有1至20个C原子的任选具有末端巯基、环氧基、(甲基)丙烯酰基、脒基、胍基、氨基甲酸酯基或脲基或具有式-NHR8的末端氨基并且任选包含醚氧或仲胺氮的一价烃基，其中R8表示氢基或具有1至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基或基团其中式(I)的硅烷不包含直接连接至芳环或作为杂芳环体系的一部分的氮原子。

2.根据权利要求1所述的硅烷，其特征在于，A选自1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,1-二甲基-1,2-亚乙基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3,3-氧杂-1,5-亚戊基和3,6-二氧杂-1,8-亚辛基。

3.根据权利要求1或2所述的硅烷，其特征在于，Y选自甲基、辛基、异辛基、苯基、乙烯基、3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、3-巯基丙基、3-缩水甘油氧丙基、3-丙烯酰氧基丙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基和式 的基团，其中A、Z、R6、R7、f和g具有权利要求1中所述的含义。

4.根据权利要求1所述的硅烷，其特征在于，Z表示 其中R3表示氢基或具有

1至12个C原子的烷基、环烷基或芳烷基，R9具有权利要求1中所述的含义。

5.根据权利要求1所述的硅烷，其特征在于，Z表示 其中R2和R5彼此独立地各自表示具有1至12个C原子的任选包含醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基。

6.用于制备根据权利要求1至5任一项所述的硅烷的方法，其特征在于，使如下物质相互反应-至少一种式(IIa)或(IIb)的胺，

HO-A-NHR1         (IIa)

9

HO-A-NH-R-NH2        (IIb)，其中A、R1和R9具有权利要求1中所述的含义，

-任选地，至少一种式R2-NH-R0的胺，其中R0和R2具有权利要求1中所述的含义，-至少一种用于引入脒基或胍基的试剂，和-至少一种烷氧基硅烷或酮肟酸基硅烷。

7.含脒基或含胍基的反应产物，所述反应产物由根据权利要求1至5任一项所述的其中(e+f+g)表示1或2或3的硅烷与至少一种含硅烷醇基团的化合物缩合获得。

8.根据权利要求7所述的反应产物，其特征在于，所述反应产物通过水解反应和之后的缩合反应仅由根据权利要求1至5任一项所述的其中(e+f+g)表示1或2或3的硅烷获得并且为硅烷的具有硅烷醇基团和/或硅氧烷基团的低聚后续产物。

9.根据权利要求7所述的反应产物，其特征在于，所述反应产物由采用至少一种下式的硅油的缩合而获得其中n表示3至200范围内的整数，

R10表示具有1至6个C原子的一价烃基，并且

R11表示羟基或具有1至13个C原子的烷基或烷氧基或酮肟酸基。

10.根据权利要求1至5任一项所述的硅烷和/或根据权利要求7至9任一项所述的反应产物作为可固化组合物中的催化剂的用途。

11.根据权利要求10所述的用途，其特征在于，可固化组合物包含至少一种含硅烷基团的聚合物。

12.根据权利要求11所述的用途，其特征在于，含硅烷基团的聚合物选自具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷和含硅烷基团的有机聚合物。

13.组合物，其包含至少一种根据权利要求1至5任一项所述的硅烷和/或至少一种根据权利要求7至9任一项所述的反应产物和至少一种含硅烷基团的聚合物。

14.根据权利要求13所述的组合物，其特征在于，所述组合物充当粘合剂或密封剂或涂料。

说明书

含脒基或含胍基的硅烷

技术领域

[0001] 本发明涉及含脒基或含胍基的硅烷及其作为催化剂用于可固化组 合物的交联的用途。

背景技术

[0002] 可固化组合物在许多技术应用中起重要作用，例如作为粘合剂、 密封剂或涂料。可固化组合物的固化通过交联反应造成，交联反应通 过自由或潜在的反应基团(例如异氰酸酯基团、环氧基、羟基、氨基 或硅烷基团)进行，其中所述反应基团在混合过程之后通过加热或者 通过与水分接触从而与其自身反应或相互反应，并因此将组合物中包 含的组成组分共价连接成聚合物网络。为了加速所述交联反应，通常 使用催化剂。催化剂经常是毒理学有害物质，其特别是在组合物固化 之后，当催化剂或其分解产物通过除气、迁移或清洗释放时对加工者 和环境造成潜在危害。

[0003] 基于含硅烷基团的聚合物的室温可固化组合物尤其面临所述问 题。含硅烷基团的聚合物特别为聚有机硅氧烷(其一般被称为“硅酮” 或“硅橡胶”)和含硅烷基团的有机聚合物(其也被称为“硅烷官能 聚合物”、“硅烷改性聚合物”(SMP)或“硅烷封端聚合物”(STP))。 其交联通过硅烷醇基团的缩合进行同时形成硅氧烷键并且通常通过有 机锡化合物(例如特别是羧酸二烷基锡(IV))催化。有机锡化合物 的特征在于硅烷醇缩合方面的极高活性和极高的耐水解性；但是其危 害健康并且严重危害水。有机锡化合物通常与其它催化剂、主要与碱 性化合物(例如特别是胺)组合，它们主要促进硅烷基团的在先水解。

[0004] 由于专业协会和消费者更注重EHS方面以及更苛刻的国家法规， 长期以来越来越致力于用其它低毒性催化剂代替有机锡化合物。因此 有机钛酸盐、有机锆酸盐和有机铝酸盐被描述为替代性的金属催化剂。 但是其在硅烷醇缩合方面大多具有低催化活性并且造成明显更慢的交 联。由于其缺乏水解稳定性，其在组合物的储存时可能由于内容物的 残余水分而损失其大部分活性，因此固化明显减慢或完全停止。

[0005] 有机锡化合物的另一种已知的替代品是脒和胍类别的强碱性含氮 化合物，其可以连同上述金属催化剂一起使用或单独使用。然而许多 常见的脒催化剂或胍催化剂(例如特别是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十 一碳-7-烯(DBU)和1,1,3,3-四甲基胍(TMG))是易挥发的并且具 有强烈气味以及同样是有害健康和危害环境的物质。此外由于在组合 物中较低的相容性，其倾向于造成迁移并因此造成分离、渗出或基材 污染。在室温下为固体的芳族脒和胍的所述应用在此提供补救，但是 需要使用合适的溶剂并且造成催化活性和交联速度的损失。

发明内容

[0006] 因此本发明的目的是提供用于可固化组合物(特别是含硅烷基团 的组合物)的交联的催化剂，所述催化剂对于交联反应具有高催化活 性并因此能够实现施加的组合物的迅速固化，并且对于这种交联反应 具有高选择性并因此不会不恰当地损害组合物的储存稳定性。此外， 催化剂应当具有低蒸气压和与组合物的高相容性，因此其既不倾向于 分离或迁移也不倾向于蒸发，并且应当尽可能的无味和低毒性。

[0007] 通过根据权利要求1所述的含脒基或含胍基的硅烷实现所述目 的。根据权利要求1所述的硅烷包含至少一个具有脂族脒基或胍基的 烷氧基并且显示出高催化活性，而含芳族脒基或胍基的化合物几乎没 有催化活性或完全没有催化活性。相比于现有技术中已知的许多脂族 脒催化剂或胍催化剂，其在室温下基本上无味并且不挥发。其显示出 高的催化活性和良好的选择性。这是特别出人意料的，因为由于其相 对高的分子量本来预料其相比于更小因此更具移动性的脒或胍会具有 降低的活性。相比于使用具有羟基的脒或胍，其具有各种优点。根据 权利要求1所述的硅烷通常为液体并且具有低粘度，这对于其应用和 计量加入来说是有利的，其特别在通过硅烷基团交联的组合物中更具 有催化活性，并且其在所述组合物的储存过程中不会引起由于自由羟 基造成的稳定性问题。

[0008] 此外，可以针对性地除去在根据权利要求1所述的硅烷的制备中 释放出的挥发性有机化合物(醇或酮肟)，这在可固化组合物的应用 中是有利的，因为由此减少了挥发性有机化合物的排放。

[0009] 通过所述性能，根据权利要求1所述的硅烷和/或其含脒基或含胍 基的反应产物出色地适合用在含硅烷基团的组合物中，其在组合物中 作为单独的催化剂或者连同其它催化剂一起实现迅速固化得到具有高 机械品质和耐受性的材料，而不会损害未固化组合物的储存能力。相 比于根据现有技术的具有脒催化剂和胍催化剂的许多相似组合物(其 中由催化剂引起的迁移效应起重要作用)，其在固化之前和之后与组 合物出色地相容并且既不倾向于分离也不倾向于迁移。其能够实现低 排放和低气味的产物，所述产物既不具有油腻和粘性的表面也不造成 基材污染。最后，根据权利要求1所述的硅烷可以出人意料地通过简 单和迅速的方法由市售廉价起始材料制得而无需助剂。

[0010] 本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明的特别优 选的实施方案为从属权利要求的主题。

具体实施方式

[0011] 本发明的主题是式(I)的硅烷，

[0012]

[0013] 其中

[0014] Z表示通过氮原子连接的脒基或胍基，

[0015] A表示具有2至20个C原子的任选包含醚氧或仲胺氮或叔胺氮的 二价脂族或脂环族或芳脂族的烃基，

[0016] e表示0或1，f表示0或1或2和g表示1至4的整数，其中总 和(e+f+g)表示1至4的整数，

[0017] R6表示具有1至12个C原子的任选包含醚氧的烷氧基或具有1至 13个C原子的酮肟酸基(Ketoximato-Rest)，

[0018] R7表示具有1至12个C原子的一价烃基，

[0019] Y表示具有1至20个C原子的任选具有末端巯基、环氧基、(甲 基)丙烯酰基、脒基、胍基、氨基甲酸酯基或脲基或式-NHR8的末端氨 基并且任选包含醚氧或仲胺氮的一价烃基，其中R8表示氢基或具有1 至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基或基团

[0020] 其中式(I)的硅烷不包含直接连接至芳环或作为杂芳环体系(例 如咪唑或嘧啶)的一部分的氮原子。

[0021] 在本文献中，术语“硅烷基团”表示连接至有机基团或聚有机硅 氧烷基团并且硅原子上具有1至3、特别是2或3个可水解取代基的 甲硅烷基。特别常见的可水解取代基为烷氧基。所述硅烷基团也被称 为“烷氧基硅烷基团”。硅烷基团也可以以部分水解或完全水解的形 式存在。

[0022] “羟基硅烷”、“异氰酸基硅烷”、“氨基硅烷”或“巯基硅烷” 表示在有机基团上除了硅烷基团之外还具有一个或多个羟基、异氰酸 基、氨基或巯基的有机烷氧基硅烷。

[0023] “伯氨基”或“伯胺氮”表示连接至一个有机基团上的NH2-基团 或其氮原子，并且“仲氨基”或“仲胺氮”表示连接至两个有机基团 上(所述两个有机基团也可以是环的共同部分)的NH-基团或其氮原 子，并且“叔氨基”或“叔胺氮”表示连接至三个有机基团(所述三 个有机基团的两个或三个也可以是一个或多个环的一部分)的N-基团 或其氮原子。

[0024] 以“聚/多”为首的物质名称(如多元醇或多异氰酸酯)表示形式 上每分子包含两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。

[0025] 术语“有机聚合物”包括化学上均一但是在聚合度、摩尔质量和 链长方面不同的大分子的集合以及所述大分子集合的反应产物，所述 集合通过聚合反应(聚加成、加聚、缩聚)制得并且在聚合物主链中 具有多数的碳原子。具有聚有机硅氧烷主链的聚合物(一般被称为“硅 酮”)不是本文献意义上的有机聚合物。

[0026] 术语“含硅烷基团的聚醚”还包括含硅烷基团的有机聚合物，所 述有机聚合物除了聚醚单元之外还可以包含氨基甲酸酯基、脲基或硫 代氨基甲酸酯基。所述含硅烷基团的聚醚也可以被称为“含硅烷基团 的聚氨酯”。

[0027] “分子量”在本文献中被理解为分子或分子的一部分(也被称为 “基团”)的摩尔质量(以克/摩尔计)。“平均分子量”表示低聚或 聚合形式的分子或基团的混合物的数均Mn，其通常通过凝胶渗透色谱 法(GPC)相对于聚苯乙烯标样确定。

[0028] “储存稳定的”或“可储存的”表示物质或组合物可以在室温下 在合适的容器中保存较长时间，通常至少3个月至6个月和更久，而 其应用性能或使用性能(特别是粘度和交联速度)不会由于储存以与 其使用相关的程度变化。

[0029] 本文献的式中的虚线各自表示取代基和相应分子基团之间的键。 “室温”表示约23℃的温度。

[0030] 式(I)的硅烷也可以以互变异构的形式存在。在本发明的范围内， 式(I)的硅烷的所有可能的互变异构形式被视为等效的。

[0031] 式(I)的硅烷还可以以质子化形式存在。

[0032] 式(I)的硅烷同样可以以络合形式存在，特别是具有锌、铁或钼 的阳离子。

[0033] 优选地，Z表示 或 其中

[0034] R0表示氢基或具有1至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基，

[0035] R1表示氢基或具有1至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基或与 R2共同表示R9，[0036] R2表示氢基或具有1至18个C原子的任选包含醚氧或叔胺氮的烷 基、环烷基或芳烷基或与R1共同表示R9，

[0037] R3表示-NR4R5或氢基或具有1至12个C原子的烷基或环烷基或芳 烷基，

[0038] R4和R5彼此独立地各自表示氢基或具有1至18个C原子的任选包 含醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基，并且

[0039] R9表示1,2-亚乙基或1,2-亚丙基或1,3-亚丙基或1,3-亚丁基或 1,3-亚戊基，[0040] 其中

[0041] R2和R0还可以共同表示具有3至6个C原子的任选包含醚氧或叔 胺氮的亚烷基，[0042] R2和R3还可以共同表示具有3至6个C原子的亚烷基，

[0043] R4和R5还可以共同表示具有4至7个C原子的任选包含醚氧或叔 胺氮的亚烷基，和[0044] R2和R5还可以共同表示具有2至12个C原子的亚烷基。

[0045] 优选地，A表示具有2至10、特别是2至6个C原子的任选包含 1或2个醚氧的亚烷基。

[0046] 特别地，A选自1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚 丁基、1,1-二甲基-1,2-亚乙基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、(1,5,5- 三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3,3-氧杂-1,
5-亚戊基和3,6-二氧杂 -1,8-亚辛基。

[0047] 优选地，e表示0或1。

[0048] 优选地，f表示0或1，特别是0。

[0049] 优选地，R6表示具有1至4个C原子的任选包含1或2个醚氧的 烷氧基，特别是甲氧基或乙氧基。

[0050] 还优选地，R6表示具有1至6个C原子的酮肟酸基，特别是甲基 乙基酮肟酸基或甲基异丁基酮肟酸基。

[0051] 优选地，R7表示具有1至6个C原子的一价烃基，特别是甲基或 苯基。优选地，Y表示具有1至8个C原子的任选具有末端的巯基、 环氧基、(甲基)丙烯酰基、脒基、胍基、氨基甲酸酯基或脲基或式-NHR8的末端氨基并且任选包含醚氧或仲胺氮的一价烃基。

[0052] 特别地，Y选自甲基、辛基、异辛基、苯基、乙烯基、3-氨基丙 基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、3-巯基丙基、3-缩水甘油氧丙基、 3-丙烯酰氧丙基、3-甲基丙烯酰氧丙基和式 的基团。

[0053] R0优选表示氢基或具有1至4个C原子的烷基，特别是氢基。

[0054] R1优选表示氢基或具有1至4个C原子的烷基或环烷基或芳烷基 或与R2共同表示R9。

[0055] R2优选表示具有1至12、特别是1至8个C原子的任选包含醚氧 或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基或与R1共同表示R9。

[0056] R3优选表示-NR4R5或氢基或具有1至8、特别是1至4个C原子的 烷基、环烷基或芳烷基。

[0057] R4和R5优选彼此独立地各自表示氢基或具有1至12个C原子的任 选包含醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基。

[0058] 还优选地，R4和R5共同表示具有4至7个C原子的任选包含醚氧 或叔胺氮的亚烷基。

[0059] 特别优选地，R4表示氢基。

[0060] 在一个优选的实施方案中，Z表示脒基。这样的硅烷在下文中也 被称为“式(I)的脒基硅烷”。

[0061] R3表示氢基或具有1至12、优选1至8、特别是1至4个C原子 的烷基、环烷基或芳烷基，或与R2共同表示具有3至6、特别是3至 5个C原子的亚烷基。

[0062] 特别优选地，R3表示氢基或甲基，特别是甲基。

[0063] 式(I)的脒基硅烷具有的优点在于，其不具有过高的催化活性， 因此可以以略高的量使用，因此不太容易受到组合物的其它成分(特 别是组合物中包含的杂质)的干扰。

[0064] 在一种优选的式(I)的脒基硅烷中，Z表示

[0065] 其中R3和R9具有上述含义。

[0066] 特别优选地，R3表示氢基或甲基。

[0067] 优选地，R9表示1,3-亚丙基。

[0068] 最优选地，R3表示甲基并且R9表示1,3-亚丙基。

[0069] 在另一个优选的实施方案中，Z表示胍基。这样的硅烷在下文中 也被称为“式(I)的胍基硅烷”。

[0070] 其中R3表示-NR4R5。

[0071] 优选地，R4表示氢基。优选地，R5表示具有1至18个C原子的任 选包含杂原子的烷基、环烷基或芳烷基。

[0072] 式(I)的胍基硅烷具有的优点在于，其具有特别高的催化活性。

[0073] 在一种优选的式(I)的胍基硅烷中，Z表示

[0074] 其中R2和R5彼此独立地各自表示具有1至12个C原子的任选包 含醚氧或叔胺氮的烷基、环烷基或芳烷基。

[0075] 优选地，R2和R5彼此独立地各自表示乙基、异丙基、叔丁基、3-(二 甲基氨基)丙基或环己基，特别是异丙基或环己基。

[0076] 优选的式(I)的硅烷可以由市售廉价的原料简单地制得并且在可 固化组合物(特别是基于含硅烷基团的聚合物的那些)中显示出高的 催化活性和相容性。

[0077] 本发明的另一个主题是用于制备式(I)的硅烷的方法，其中使如 下物质相互反应：

[0078] -至少一种式(IIa)或(IIb)的胺，

[0079] HO-A-NHR1  (IIa)

[0080] HO-A-NH-R9-NH2  (IIb)

[0081] -任选地，至少一种式R2-NH-R0的胺，其中

[0082] R0表示氢基或具有1至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基，和

[0083] R2表示具有1至18个C原子的任选包含杂原子的烷基、环烷基或 芳烷基，或[0084] R0和R2共同表示具有3至6个C原子的任选包含杂原子的亚烷基，

[0085] -至少一种用于引入脒基或胍基的试剂，和

[0086] -至少一种烷氧基硅烷或酮肟酸基硅烷。

[0087] A、R1和R9具有上述含义。

[0088] 所述方法的反应产物无需进一步处理即可作为催化剂用于可固化 组合物的交联。

[0089] 适合作为式(IIa)或(IIb)的胺的是脂族或脂环族或芳脂族的 羟基胺，特别是2-氨基乙醇、2-甲基氨基乙醇(2-氨基-1-丙醇)、1- 氨基-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、4-氨基-2-丁醇、2- 氨基-2-甲基丙醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇、7-氨基-1-庚醇、 8-氨基-1-辛醇、10-氨基-1-癸醇、12-氨基-1-十二烷醇、4-(2-氨基 乙基)-2-羟基乙基苯、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-环己醇、二醇(例 如二乙二醇、二丙二醇、二丁二醇或这些二醇的更高级的低聚物或聚 合物)的带有伯氨基的衍生物，特别是2-(2-氨基乙氧基)乙醇、 2-(2-(2-氨基乙氧基)乙氧基)乙醇、α-(2-羟甲基乙基)-ω-(2-氨基 甲基乙氧基)聚(氧(甲基-1,2-乙烷-二基))、聚烷氧基化的三元醇或更 多元醇的带有羟基和伯氨基的衍生物、二醇的单重氰乙基化和之后的 氢化的产物，特别是3-(2-羟基乙氧基)丙胺、3-(2-(2-羟基乙氧基) 乙氧基)-丙胺或3-(6-羟基己氧基)丙胺，以及还有具有伯氨基和仲氨 基的羟胺，例如特别是N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙醇或N-(3-氨基丙 基)-2-氨基乙醇。

[0090] 优选地，式(IIa)或(IIb)的胺选自2-氨基乙醇、1-氨基-2- 丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基丙醇、5-氨基 -1-戊醇、6-氨基-1-己醇、3-氨基甲基-3,5,
5-三甲基-环己醇、2-(2- 氨基乙氧基)乙醇、2-(2-(2-氨基乙氧基)乙氧基)乙醇、N-(2-氨基乙 基)-2-氨基乙醇和N-(3-氨基丙基)-2-氨基乙醇。

[0091] 适合作为式R2-NH-R0的胺的是脂族、脂环族或芳脂族的一元胺， 特别是式R2-NH2的胺。优选的是甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、正丁胺、 异丁胺、仲丁胺、正己胺、环己胺、苯甲胺、2-乙基己胺、正辛胺、 正癸胺、月桂胺或2-甲氧基乙胺。

[0092] 用于引入脒基或胍基的试剂优选选自原酸酯、1,3-酮酯、1,3-酮 酰胺、腈、亚氨酸酯、亚胺酰氯、酰胺、内酰胺、氨腈、碳化二亚胺、 脲、O-烷基异脲、硫脲、S-烷基异硫脲、氨基亚氨基甲磺酸、脒基吡 唑和胍。

[0093] 适合用于引入脒基的是原酸酯、1,3-酮酯、1,3-酮酰胺、腈、亚 氨酸酯、亚胺酰氯、酰胺或内酰胺。优选的是原酸酯、1,3-酮酯或腈。

[0094] 优选的原酸酯是式R3-C(ORa)3的原酸酯，其中R3具有上述含义并 且Ra表示具有1至4个C原子的烷基。特别合适的是原甲酸酯、原乙 酸酯、原丙酸酯、原丁酸酯或原戊酸酯，特别是原甲酸三甲酯、原甲 酸三乙酯、原乙酸三甲酯或原乙酸三乙酯。

[0095] 优选的1,3-酮酯是式R3-C(O)CH2C(O)ORa的1,3-酮酯，其中R3和 Ra具有上述含义，特别是乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异 丙酯或乙酰乙酸叔丁酯，特别优选乙酰乙酸乙酯。优选的腈是式R3-CN 的腈，其中R3具有上述含义，特别是乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、戊 腈或己腈，特别优选乙腈。

[0096] 适合用于引入胍基的是氨腈、碳化二亚胺、脲、O-烷基异脲、硫 脲、S-烷基异硫脲、氨基亚氨基甲磺酸、脒基吡唑或胍。优选的是氨 腈或碳化二亚胺，特别是碳化二亚胺。

[0097] 优选作为碳化二亚胺的是式R5N＝C＝NR2的碳化二亚胺，其中R2和 R5具有上述含义。特别优选的是N,N'-二异丙基碳化二亚胺(DIC)、 N,N'-二-叔丁基碳化二亚胺、N,N'-二环己基碳化二亚胺(DCC)或N- 乙基-N'-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺(EDC)，特别是N,N'-二异 丙基碳化二亚胺(DIC)或N,N'-二环己基碳化二亚胺(DCC)。

[0098] 优选地，用于引入脒基或胍基的试剂选自原甲酸三甲酯、原甲酸 三乙酯、原乙酸三甲酯、原乙酸三乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙 酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙腈、N,N'-二异丙基碳化二 亚胺、N,N'-二叔丁基碳化二亚胺、N-乙基-N'-(3-二甲基氨基-丙基) 碳化二亚胺和N,N'-二环己基碳化二亚胺。

[0099] 通过所述试剂以特别简单的方式获得具有特别高的催化活性的硅 烷。

[0100] 优选的烷氧基硅烷或酮肟酸基硅烷是正硅酸酯、有机烷氧基硅烷、 有机酮肟酸基硅烷或具有烷氧基和酮肟酸基的硅烷。

[0101] 优选地，烷氧基硅烷或酮肟酸基硅烷选自正硅酸四甲基酯、正硅 酸四乙基酯、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、乙基三甲氧 基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基二甲氧基甲基 硅烷、辛基三甲氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅 烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、3-氨基-丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙 基二甲氧基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N,N-双(三甲氧基甲 硅烷基丙基)胺、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基 硅烷、3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧丙基二甲氧基 甲基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基二甲 氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰 氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟酸基)硅烷、乙烯 基三(甲基乙基酮肟酸基)硅烷、甲基三(甲基异丁基酮肟酸基)硅烷、 乙烯基三(甲基异丁基酮肟酸基)硅烷和相应的具有乙氧基代替甲氧基 的有机烷氧基硅烷。

[0102] 反应可以以一步进行或以多步进行。优选以两步进行。

[0103] 用于制备式(I)硅烷的方法的一个优选实施方案在于，

[0104] 在第一步骤中使式(IIa)或(IIb)的胺和任选的式R2-NH-R0的 胺与用于引入脒基或胍基的试剂反应形成式(III)的羟基脒或羟基胍，

[0105] HO-A-Z  (III)

[0106] 并且

[0107] 在第二步骤中使式(III)的羟基脒或羟基胍与烷氧基硅烷反应形 成式(I)的硅烷。

[0108] A和Z具有上述含义。

[0109] 所述方法的第一步骤中的反应优选在升高的温度下任选在提高的 压力下并且任选在催化剂的存在下进行，其中优选在反应的过程中或 之后特别借助于任选在真空中的蒸馏除去从用于引入脒基或胍基的试 剂中释放的分裂产物，例如醇、酯或胺。

[0110] 若使用式R3-C(ORa)3的原酸酯作为用于引入脒基的试剂，则反应 优选在40至160℃、特别是60至140℃的温度下进行，其中优选通过 蒸馏除去释放的醇RaOH。在此任选使用催化剂，特别是酸。

[0111] 若使用式R3-C(O)CH2C(O)ORa的1,3-酮酯作为用于引入脒基的试 剂，则反应优选在20至100℃、特别是40至80℃的温度下进行，其 中优选通过蒸馏除去释放的酯CH3C(O)ORa。在此优选使用催化剂，特 别是酸，优选磺酸。

[0112] 若使用式R3-CN的腈作为用于引入脒基的试剂，则反应优选在60 至180℃、特别是80至160℃的温度下任选在提高的压力下进行，其 中优选通过蒸馏除去释放的氨。在此优选使用催化剂，特别是路易斯 酸，优选三氟化硼-醚合物、高氯酸锂、氯化锌、三氟甲磺酸锌或三氟 甲磺酸镧。

[0113] 若使用式R5N＝C＝NR2的碳化二亚胺作为用于引入胍基的试剂，则反 应优选在40至160℃、特别是60至140℃的温度下进行。在此任选使 用催化剂，特别是酸，优选羧酸或路易斯酸，特别优选三氟化硼-醚合 物、高氯酸锂、氯化锌、三氟甲磺酸锌或三氟甲磺酸镧。

[0114] 优选地，选择式(IIa)或(IIb)的胺和用于引入脒基或胍基的 试剂之间的比例，使得用于引入脒基或胍基的试剂在反应中完全反应。

[0115] 所述方法的第二步骤中的反应优选在20至160℃范围内的温度下 进行，其中优选在反应的过程中或之后，特别借助于任选在真空中的 蒸馏从反应混合物中除去由于酯交换而从烷氧基硅烷或酮肟酸基硅烷 中释放的醇或酮肟。在此任选使用促进烷氧基硅烷或酮肟酸基硅烷的 酯交换反应的催化剂。

[0116] 优选地，选择式(III)的羟基脒或羟基胍和烷氧基硅烷或酮肟酸 基硅烷之间的比例，使得烷氧基或酮肟酸基上最多存在羟基脒或羟基 胍的一个羟基。特别优选地，式(III)的羟基脒或羟基胍和烷氧基硅 烷或酮肟酸基硅烷之间的摩尔比例约为1:1。

[0117] 优选作为式(III)的羟基脒的是式(IIa)或(IIb)的胺和任选 的式R2-NH-R0的胺与式R3-C(ORa)3的原酸酯或与式R3-C(O)CH2C(O)ORa的1,3-酮酯或与式R3-CN的腈的反应产物。

[0118] 优选作为式(III)的羟基胍的是式(IIa)或(IIb)的胺与式 R5N＝C＝NR2的碳化二亚胺的反应产物。

[0119] 特别优选地，式(III)的羟基脒或羟基胍选自1-(2-羟基丙 基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-羟基丙基)-2,3-二环己基胍、1-(3-羟基 丙基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-羟基丙基)-
2,3-二环己基胍、1-(4-羟 基丁基)-2,3-二异丙基胍、1-(4-羟基丁基)-2,3-二环己基-胍、
1-(2- 羟基-1,1-二甲基乙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-羟基-1,1-二甲基乙 基)-2,3-二环己基胍、1-(5-羟基戊基)-2,3-二异丙基胍、1-(5-羟基 戊基)-2,3-二环己基胍、1-(6-羟基-己基)-2,3-二异丙基胍、1-(6- 羟基己基)-2,3-二环己基胍、1-(3-羟基-1,5,5-三甲基环己基甲 基)-2,3-二异丙基胍、1-(3-羟基-1,5,5-三甲基环己基甲基)-2,3-二 环己基胍、1-(2-(2-羟基乙氧基)乙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-(2- 羟基乙氧基)乙基)-2,3-二环己基胍、1-(2-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基) 乙基)-2,3-二异丙基胍、1-(2-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)乙基)-2,3- 二环己基胍、1-(2-羟基乙基)-2-甲基-咪唑啉和1-(2-羟基乙基)-
2- 甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶。

[0120] 用于制备式(I)硅烷的方法的另一个优选的实施方案在于，

[0121] 在第一步骤中使式(IIa)或(IIb)的胺与烷氧基硅烷或酮肟酸 基硅烷反应形成式(IVa)或(IVb)的硅烷，

[0122]

[0123]

[0124] 其中

[0125] Y'表示具有1至20个C原子的任选具有末端巯基、环氧基、(甲 基)丙烯酰基、脒基、胍基、氨基甲酸酯基或脲基或式-NHR8'的末端氨 基并且任选包含醚氧或仲胺氮的一价烃基，

[0126] 其中R8'表示氢基或具有1至8个C原子的烷基或环烷基或芳烷基 或下式的基团[0127] 或

[0128] 并且e、f、g、A、R1、R6、R7和R9具有上述含义，和

[0129] 在第二步骤中使式(IVa)或(IVb)的硅烷与用于引入脒基或胍 基的试剂反应形成式(I)的硅烷。

[0130] 参与各个反应的试剂的反应条件优选与经由式(III)的羟基脒或 羟基胍的所述方法相同，其中同样优选在反应的过程中或之后从反应 混合物中除去由于酯交换而从烷氧基硅烷或酮肟酸基硅烷中释放的醇 或酮肟。

[0131] 本发明的另一个主题是含脒基或含胍基的反应产物，所述反应产 物由式(I)的硅烷与至少一种含硅烷醇基团的化合物缩合获得，其中 (e+f+g)表示1或2或3。所述反应产物可以以与式(I)的硅烷相 同的方式用作催化剂。优选的是在室温下为液体的反应产物。

[0132] 在一个实施方案中，所述反应产物通过水解反应和之后的缩合反 应仅由式(I)的硅烷(其中(e+f+g)表示1或2或3)获得并且是 硅烷的具有硅烷醇基团和/或硅氧烷基团的低聚后续产物。

[0133] 在另一个实施方案中，所述反应产物由与至少一种下式的硅油缩 合获得[0134]

[0135] 其中n表示3至200、优选5至80、特别是5至20范围内的整数，

[0136] R10表示具有1至6个C原子的一价烃基，并且

[0137] R11表示羟基或具有1至12、特别是1至6个C原子的烷基或烷氧 基或酮肟酸基。

[0138] 优选地，硅油具有312至15000g/mol，特别是460至6000g/mol 范围内的平均分子量。

[0139] 特别优选地是平均分子量在约500至约1500g/mol范围内的硅 油。

[0140] 缩合优选在20至160℃范围内的温度下且任选在合适催化剂的存 在下进行，其中6
可以在反应的过程中或之后从反应混合物中除去释放 的分裂产物HR(醇或酮肟)。

[0141] 优选地，式(I)的硅烷和硅油的硅烷醇基团之间的比例为约1:1。

[0142] 所述反应产物特别具有式(Ia)，

[0143]

[0144] 其中

[0145] R12表示羟基或具有1至12、特别是1至6个C原子的烷基或烷氧 基或酮肟酸基或基团

[0146] 并且e、f、g、n、R6、R7、R10、A和Z具有上述含义。

[0147] 同样有可能通过如下方式制备式(Ia)的反应产物：首先使硅油 与至少一种烷氧基硅烷或酮肟酸基硅烷缩合，然后使获得的产物与至 少一种式(III)的羟基脒或羟基胍反应，其中(e+f+g)表示1或2 或3。

[0148] 式(I)的硅烷和/或其含脒基或含胍基的反应产物的特征特别在 于，其对反应性基团(例如异氰酸酯基团、环氧基、羟基、氨基或硅 烷基团，正如包含在可固化组合物中并且能够与其自身进行交联反应 或相互进行交联反应的那些)施加促进作用。其特别在硅烷基团的水 解反应和缩合反应方面具有催化活性。其因此特别适合作为催化剂用 于促进特别是基于含硅烷基团的聚合物的那些的可固化组合物的交 联。由于式(I)的硅烷和/或其含脒基或含胍基的反应产物还具有低 蒸气压，优选为液体的，显示出与许多含硅烷基团的聚合物良好的相 容性并且不负面影响其储存稳定性，所以其特别能够配制特别低排放 和低气味的产物，所述产物不倾向于造成催化剂的分离或迁移。

[0149] 与此相应地，本发明还涉及式(I)的硅烷或其含脒基或含胍基的 反应产物作为可固化组合物(特别是含硅烷基团的组合物)中的催化 剂的用途，其在所述组合物中促进组合物的交联或固化。

[0150] 优选作为可固化组合物的是包含至少一种含硅烷基团的聚合物的 组合物，其中含硅烷基团的聚合物特别选自具有末端硅烷基团的聚有 机硅氧烷和含硅烷基团的有机聚合物，正如下文更详细描述的那些。

[0151] 具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷具有的优点在于，其在固化状 态下特别耐水和耐光并且特别能够实现软弹性能。

[0152] 含硅烷基团的有机聚合物具有的优点在于，其在许多基底上具有 特别良好的粘附性能并且特别廉价。

[0153] 优选地，用于所述用途的式(I)的硅烷与可固化组合物分开制得， 即并非在式(III)的羟基脒或羟基胍的组合物中原位产生。在此，优 选在式(I)的硅烷与可固化组合物接触之前除去在烷氧基硅烷或酮肟 酸基硅烷的酯交换中释放的醇或释放的酮肟。所述组合物具有的优点 在于，其在与水分接触时释放特别少量的挥发性有机化合物。此外， 所述措施具有的优点在于，相比于所基于的式(III)的羟基脒或羟基 胍，式(I)的硅烷在某些组合物(特别是具有低极性的组合物)中更 好地相容。还可以在与组合物接触之前使式(I)的硅烷与硅油缩合形 成反应产物，由于更好的相容性，这特别在包含具有末端硅烷基团的 聚有机硅氧烷的组合物的情况下可能是有利的。

[0154] 因此本发明的另一个主题是组合物，所述组合物包含至少一种式 (I)的硅烷和/或至少一种其的含脒基或含胍基的反应产物和至少一 种含硅烷基团的聚合物。

[0155] 所述组合物通常具有良好的储存能力而无分离倾向，由于式(I) 硅烷的低毒性和低挥发性而具有低危险等级，并且能够实现低排放和 低气味的产物，所述产物迅速固化并且形成具有高机械品质和机械耐 受性的材料。特别有利的情况是，相比于包含根据现有技术的催化剂 (例如DBU或TMG)的组合物，所述材料几乎不倾向于出现由迁移造 成的缺陷，例如渗出或基材污染。包含所述现有技术中已知的催化剂 的组合物倾向于出现迁移效应，所述迁移效应在固化之前表现为分离 并且在固化之后表现为粘性和/或油腻表面和/或基材污染。特别地， 后一种效应是最不希望的，因为粘性和油腻表面迅速污染并且难以涂 抹，并且基材污染可能造成永久变色。

[0156] 在一个优选的实施方案中，含硅烷基团的聚合物为具有末端硅烷 基团的聚有机硅氧烷。

[0157] 一种优选的具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷具有式(V)，

[0158]

[0159] 其中

[0160] R、R'和R”彼此独立地各自表示具有1至12个C原子的一价烃 基；

[0161] G表示羟基或具有1至13个C原子的烷氧基、乙酰氧基、酮肟酸 基、酰胺基或烯氧基；

[0162] a表示0、1或2；并且

[0163] m表示50至约2500范围内的整数。

[0164] R优选表示甲基、乙烯基或苯基。

[0165] R'和R”优选彼此独立地各自表示具有1至5、优选1至3个C 原子的烷基，特别是甲基。

[0166] G优选表示羟基或具有1至6个C原子的烷氧基或酮肟酸基，特 别是羟基、甲氧基、乙氧基、甲基乙基酮肟酸基或甲基异丁基酮肟酸 基。

[0167] 特别优选地，G表示羟基。

[0168] a优选表示0或1，特别是0。

[0169] 此外，优选选择m，使得式(V)的聚有机硅氧烷在室温下具有100 至500000mPa·s，特别是1000至100000mPa·s范围内的粘度。

[0170] 式(V)的聚有机硅氧烷容易控制并且与水分和/或硅烷交联剂交 联形成具有弹性性能的固体硅酮聚合物。

[0171] 合适的可市售获得的式(V)聚有机硅氧烷例如可得自Wacker、 Momentive Performance Material、GE Advanced Materials、Dow Corning、Bayer或Shin Etsu。

[0172] 优选地，组合物除了具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷之外还包 含硅烷交联剂，特别是式(VI)的硅烷交联剂，

[0173] (R′′′)q-Si-(G′)4-q  (VI)

[0174] 其中

[0175] R”'表示具有1至12个C原子的一价烃基，

[0176] G'表示羟基或具有1至13个C原子的烷氧基、乙酰氧基、酮肟酸 基、酰胺基或烯氧基；并且

[0177] q表示0、1或2，特别是0或1的值。

[0178] 特别合适的式(VI)硅烷交联剂为甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲 氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基 硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四 乙氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟酸基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮 肟酸基)硅烷和甲基三(异丁基酮肟酸基)硅烷。

[0179] 在另一个优选的实施方案中，含硅烷基团的聚合物为含硅烷基团 的有机聚合物，特别是聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酸酯或 聚醚或各自带有一个或优选多个硅烷基团的所述聚合物的混合形式。 硅烷基团可以位于链的侧面或末端并且通过C原子连接至有机聚合 物。特别优选地，含硅烷基团的有机聚合物是含硅烷基团的聚烯烃或 含硅烷基团的聚酯或含硅烷基团的聚(甲基)丙烯酸酯或含硅烷基团的 聚醚或所述聚合物的混合形式。

[0180] 最优选地，含硅烷基团的有机聚合物是含硅烷基团的聚醚。

[0181] 含硅烷基团的有机聚合物优选具有烷氧基硅烷基团，特别是式 (VII)的烷氧基硅烷基团作为硅烷基团，

[0182]

[0183] 其中

[0184] R14表示具有1至5个C原子的直链或支化的一价烃基，特别是甲 基或乙基或异丙基；

[0185] R15表示具有1至8个C原子的直链或支化的一价烃基，特别是甲 基或乙基；并且[0186] x表示0或1或2，优选0或1，特别是0的值。

[0187] 特别优选地，R14表示甲基或乙基。

[0188] 对于特定的应用，基团R14优选表示乙基，因为在该情况下在组合 物固化时释放出在生态学和毒理学上无害的乙醇。特别优选的是三甲 氧基硅烷基团、二甲氧基甲基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。

[0189] 在此，甲氧基硅烷基团具有的优点在于其特别具有反应性，并且 乙氧基硅烷基团具有的优点在于其在毒理学上是有利的并且特别储存 稳定。

[0190] 含硅烷基团的有机聚合物每分子平均具有优选1.3至4，特别是 1.5至3，特别优选1.7至2.8个硅烷基团。硅烷基团优选位于末端。

[0191] 含硅烷基团的有机聚合物优选具有通过GPC相对于聚苯乙烯标样 确定的1000至30000g/mol、特别是2000至20000g/mol范围内的 平均分子量。含硅烷基团的有机聚合物优选具有300至25000g/Eq， 特别是500至15000g/Eq的硅烷当量。

[0192] 含硅烷基团的有机聚合物可以在室温下以固体或液体形式存在。 优选在室温下为液体。

[0193] 含硅烷基团的有机聚合物通常优选是在室温下为液体的含硅烷基 团的聚醚，其中硅烷基团特别为二烷氧基硅烷基团和/或三烷氧基硅烷 基团，特别优选三甲氧基硅烷基团或三乙氧基硅烷基团。

[0194] 用于制备含硅烷基团的聚醚的方法是本领域技术人员已知的。

[0195] 在一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚可由含烯丙基的聚醚与 含氢硅烷的反应获得，其中任选使用例如二异氰酸酯进行链增长。在 另一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚可由环氧烷和环氧硅烷的共 聚获得，其中任选使用例如二异氰酸酯进行链增长。

[0196] 在另一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚可由聚醚多元醇与异 氰酸基硅烷的反应获得，其中任选使用二异氰酸酯进行链增长。

[0197] 在另一个优选的方法中，含硅烷基团的聚醚可由含异氰酸酯基团 的聚醚(特别是得自聚醚多元醇与超化学计量的多异氰酸酯的反应的 NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚)与氨基硅烷、羟基硅烷或巯基硅烷的反 应获得。得自所述方法的含硅烷基团的聚醚是特别优选的。所述方法 允许使用大量市售容易获得的廉价的起始材料，因此可以获得不同的 聚合物性能，例如高延展性、高强度、低弹性模量、低玻璃化转变点 或高耐候性。

[0198] 特别优选地，含硅烷基团的聚醚可得自NCO-封端的氨基甲酸酯聚 醚与氨基硅烷或羟基硅烷的反应。合适的NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚 可获自聚醚多元醇(特别是聚氧化亚烷基二元醇或聚氧化亚烷基三元 醇，优选聚氧化亚丙基二元醇或聚氧化亚丙基三元醇)与超化学计量 的多异氰酸酯(特别是二异氰酸酯)的反应。

[0199] 优选地，多异氰酸酯和聚醚多元醇之间的反应在排除水分的情况 下在50℃至160℃的温度下，任选在合适催化剂的存在下进行，其中 计量加入多异氰酸酯，使得其异氰酸酯基团相比于多元醇的羟基以化 学计量过量存在。特别地，选择过量的多异氰酸酯，使得在所有羟基 反应之后获得的氨基甲酸酯聚醚中剩余0.1至5重量％，优选0.2至4 重量％，特别优选0.3至3重量％的游离异氰酸酯基团含量，以整个聚 合物计。

[0200] 优选的二异氰酸酯选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异 氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸 酯或IPDI)、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和所述异构体的任意混合物 (TDI)和4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯和所述异构体的 任意混合物(MDI)。特别优选的是IPDI或TDI。最优选的是IPDI。 因此获得具有特别良好的耐光性的含硅烷基团的聚醚。

[0201] 特别适合作为聚醚多元醇的是不饱和度低于0.02mEq/g、特别是 低于0.01mEq/g并且平均分子量在400至25000g/mol、特别是1000 至20000g/mol范围内的聚氧化亚烷基二元醇或聚氧化亚烷基三元醇。

[0202] 除了聚醚多元醇之外，还可以按比例使用其它多元醇，特别是聚 丙烯酸酯多元醇，以及低分子量二元醇或三元醇。

[0203] 用于与NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚反应的合适的氨基硅烷是伯 氨基硅烷和仲氨基硅烷。优选的是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基 丙基二甲氧基甲基硅烷、4-氨基-丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基 丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷、N-丁基 -3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、伯氨 基硅烷的加合物例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基 甲基硅烷或N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和迈克尔受 体，例如丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、马来酸二酯或 富马酸二酯、柠康酸二酯或衣康酸二酯，特别是N-(3-三甲氧基甲硅 烷基丙基)氨基-琥珀酸二甲基酯或二乙基酯。同样合适的是上述氨基 硅烷的在硅上具有乙氧基或异丙氧基代替甲氧基的相似物。

[0204] 用于与NCO-封端的氨基甲酸酯聚醚反应的合适的羟基硅烷特别 可得自氨基硅烷在内酯或环状碳酸酯或交酯上的加成反应。

[0205] 适合于此的氨基硅烷特别是3-氨基丙基-三甲氧基-硅烷、3-氨基 丙基-三乙氧基硅烷、4-氨基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基丁基-三乙氧 基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基-三 乙氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3- 二甲基丁基-三乙氧基硅烷、2-氨基乙基-三甲氧基硅烷或2-氨基乙基 -三乙氧基硅烷。特别优选的是3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙 基-三乙氧基硅烷、4-氨基-
3,3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷或4-氨基 -3,3-二甲基丁基-三乙氧基硅烷。

[0206] 适合作为内酯的特别是γ-戊内酯、γ-辛内酯、δ-癸内酯和ε- 癸内酯，特别是γ-戊内酯。

[0207] 适合作为环状碳酸酯的特别是4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、 4,4-二甲基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊环-2-酮、4-甲 基-1,3-二氧戊环-2-酮或4-(苯氧基甲基)-1,3-二氧戊环-2-酮。

[0208] 适合作为交酯的特别是1,4-二氧己环-2,5-二酮(得自2-羟基乙 酸的交酯，也被称作“乙交酯”)、3,6-二甲基-1,4-二氧己环-2,5- 二酮(得自乳酸的交酯，也被称作“丙交酯”)和3,6-二苯基-1,4- 二氧己环-2,5-二酮(得自扁桃酸的交酯)。

[0209] 通过这种方式获得的优选的羟基硅烷为N-(3-三乙氧基甲硅烷基 丙基)-2-羟基丙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙酰胺、 N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基戊酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷 基丙基)-4-羟基辛酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-5-羟基-癸酰 胺和N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-2-羟基丙基氨基甲酸酯。

[0210] 此外，合适的羟基硅烷还可获自氨基硅烷在环氧化物上的加成反 应或胺在环氧硅烷上的加成反应。通过这种方式获得的优选的羟基硅 烷为2-吗啉代-4(5)-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)环己烷-1-醇、2-吗 啉代-4(5)-(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)环己烷-1-醇或1-吗啉代 -3-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)丙烷-2-醇。

[0211] 适合作为含硅烷基团的聚醚的还有市售获得的产物，特别是如下： MS PolymerTM(得自Kaneka Corp.；特别是类型S203H、S303H、S227、 S810、MA903和S943)；MS PolymerTM或SilylTM(得自Kaneka Corp.； 特别是类型SAT010、SAT030、SAT200、SAX350、SAX400、SAX725、MAX450、 MAX951)； (得自Asahi Glass Co.Ltd.；特别是类型S2410、 S2420、S3430、S3630)；SPUR+*(得自Momentive Performance Materials；特别是类型1010LM、TM1015LM、1050MM)；Vorasil (得 自Dow  Chemical Co.；特别是类型602和604)；
(得自 Bayer MaterialScience AG；特别是类型S XP 2458、S XP 2636、S 
XP 2749、S XP 2774和S XP 2821)， (得自Evonik Industries AG；特别是类型Seal 100、Bond 150、Bond 250)，Polymer ST(得 自Hanse Chemie AG/Evonik Industries AG，特别是类型47、48、 61、61LV、77、80、81)； STP(得自Wacker Chemie AG； 特别是类型E10、E15、E30、E35)。

[0212] 特别优选的含硅烷基团的有机聚合物具有式(VIII)的端基，

[0213]

[0214] 其中

[0215] R16表示具有1至12个C原子的直链或支化的二价烃基，其任选 具有环状和/或芳族部分并且任选具有一个或多个杂原子，特别是一个 或多个氮原子；

[0216] T表示选自-O-、-S-、-N(R17)-、-O-CO-N(R17)-、-N(R17)-CO-O- 和-N(R17)-CO-N(R17)-的二价基团，

[0217] 其中R17表示氢基或具有1至20个C原子的直链或支化的烃基， 其任选具有环状部分并且任选具有烷氧基硅烷基团、醚基团或羧酸酯 基团；并且

[0218] R14、R15和x具有上述含义。

[0219] 优选地，R16表示1,3-亚丙基或1,4-亚丁基，其中亚丁基可以被 一个或两个甲基取代。

[0220] 特别优选地，R16表示1,3-亚丙基。

[0221] 优选地，式(I)的硅烷在组合物中以一定量存在，使得来自式(I) 的硅烷的脒基或胍基的浓度在0.1至20mmol/100g聚合物，优选0.1 至15mmol/100g聚合物，特别是0.1至10mmol/100g的范围内， 以可交联聚合物的量计。

[0222] 所述组合物具有良好的储存能力和迅速的固化。

[0223] 除了所述式(I)的硅烷和/或其含脒基或含胍基的反应产物之外， 组合物还可以包含特别是用于硅烷基团的交联的其它催化剂。适合作 为其它催化剂的特别是金属化合物和/或碱性氮化合物或磷化合物。

[0224] 合适的金属化合物特别是锡、钛、锆、铝或锌的化合物，特别是 二有机锡(IV)-化合物例如特别是二乙酸二丁基锡(IV)、二月桂酸二丁 基锡(IV)、二新癸酸二丁基锡(IV)或双(乙酰丙酮)二丁基锡(IV)和二 月桂酸二辛基锡(IV)，以及特别具有烷氧基配体、羧酸酯配体、1,3- 二酮酸盐配体、1,3-酮酸酯配体或1,3-酮酰胺配体的钛(IV)络合物或 锆(IV)络合物或铝(III)络合物或锌(II)络合物。

[0225] 合适的碱性氮化合物或磷化合物特别是咪唑、吡啶、磷腈碱或优 选胺、六氢化三嗪、双胍，以及其它脒或胍。

[0226] 合适的胺特别是烷基胺、环烷基胺或芳烷基胺例如三乙胺、三异 丙胺、1-丁胺、2-丁胺、叔丁胺、3-甲基-1-丁胺、3-甲基-2-丁胺、 二丁胺、三丁胺、己胺、二己胺、环己胺、二环己胺、二甲基环己胺、 苯甲胺、二苯甲胺、二甲基苯甲胺、辛胺、2-乙基-己胺、二-(2-乙基 己基)胺、月桂胺、N,N-二甲基-月桂胺、硬脂胺、N,N-二甲基-硬脂胺； 源自天然脂肪酸混合物的脂肪胺，例如特别是椰油烷基胺、N,N-二甲 基-椰油烷基胺、C16-22-烷基胺、N,N-二甲基-C16-22-烷基胺、大豆烷基 胺、N,N-二甲基-大豆烷基胺、油胺、N,N-二甲基-油胺、牛脂烷基胺 或N,N-二甲基-牛脂烷基胺，例如以商标名 (得自Akzo Nobel)  或(得自Ecogreen Oleochemicals)获得的；脂族、脂环 族或芳脂族二胺例如乙
二胺、丁二胺、六亚甲基二胺、十二烷二胺、 新戊烷二胺、2-甲基-五亚甲基二胺(MPMD)、2,2(4),4-三甲基六亚 甲基二胺(TMD)、异佛尔酮二胺(IPD)、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)- 双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、1,3-亚二甲苯基二胺(MXDA)、N,N'-二(叔 丁基)乙二胺、N,N,N',N'-四甲基-乙二胺、N,N,N',N'-四甲基-丙二胺、 N,N,N',N'-四甲基-六亚甲基二胺、3-二甲基氨基丙胺、3-(甲基氨基) 丙胺、3-(环己基氨基)丙胺、哌嗪、N-甲基哌嗪、N,N'-二甲基哌嗪、 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、脂肪聚胺例如N-椰油烷基-1,3-丙二 胺、N-油烯基-1,
3-丙二胺、N-大豆烷基-1,3-丙二胺、N-牛脂烷基-1,3- 丙二胺或N-(C16-22-烷基)-1,3-丙二胺，例如可以商标名 (得 自Akzo Nobel)获得的；聚亚烷基胺例如二亚乙基三
胺、二亚丙基三 胺、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺 (PEHA)、3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺、 N-(3-氨基丙基)-N-甲基丙二胺、双(3-二甲基氨基丙基)胺、N-(3-二 甲基氨基丙基)-1,3-丙二胺、N-(2-氨基乙基)哌嗪(N-AEP)、N-(2- 氨基丙基)哌嗪、N,N'-二-(2-氨基乙基)哌嗪、1-甲基-4-(2-二甲基氨 基乙基)哌嗪、N,N,N',N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、 N,N,N',N”,N”-五甲基二亚丙基三胺、聚乙烯亚胺，例如可以商标名  (得自BASF)和 (得自Nippon Shokubai)获
得的； 醚胺，例如特别是2-甲氧基乙胺、2-乙氧基乙胺、3-甲氧基丙胺、3- 乙氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-(2-甲氧基乙氧基)丙胺、2(4)- 甲氧基苯乙胺、吗啉、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、2-氨基乙基吗啉、 双(2-氨基乙基)醚、双(二甲基氨基乙基)醚、双(二吗啉代乙基)醚、 N,N,N'-三甲基-N'-羟基乙基双(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷 -1,8-二胺、
4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、 4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、
5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺、 4,7,10-三氧杂三癸烷-1,13-二胺，或2-氨基丙基封端的醇，例如以 商标名 (得自Huntsman)获得的那些；氨基醇，例如特别 是乙醇胺、异丙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇 胺、N-丁基乙醇胺、二甘醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、 N-甲基二异丙胺、N,N,N'-三甲基氨基乙基乙醇胺、N-(3-二甲基氨基 丙基)-N,N-二异丙醇胺、N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺、 2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇胺，或单胺和聚胺与环氧化物或二环氧 化物的加合物；含苯酚基团的胺，例如特别是苯酚、醛和胺的缩合产 物(所谓的曼尼希碱和非那明)，例如特别是2-(二甲基氨基甲基)苯 酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚，或苯酚、甲醛和N,N-二甲基 -1,3-丙二胺的聚合物，以及以商标名 (得自Cardolite)、  (得自
Huntsman)和 (得自Cytec)市售获得的非 那明；含酰胺基团的聚胺，所谓的聚
酰胺基胺，例如以商标名   (得自Cognis)、 (得自Huntsman)、
(得自Huntsman) 或 (得自Cytec)市售获得的那些；或氨基硅烷，
例如特别 是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-(2- 氨基乙基)-
3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基- 甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基] 乙二胺或其在硅上具有乙氧基代替甲氧基的相似物。

[0227] 合适的六氢化三嗪特别是1,3,5-六氢化三嗪或1,3,5-三(3-(二 甲基氨基)丙基)-六氢化三嗪。

[0228] 合适的双胍特别是双胍、1-丁基双胍、1,1-二甲基双胍、1-丁基 双胍、1-苯基双胍或1-(邻甲苯基)双胍(OTBG)。

[0229] 其它合适的脒特别是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 (DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、6-二丁基氨基-1,8- 二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、6-二丁基氨基-1,8-二氮杂双环 [5.4.0]十一碳-7-烯、N,N'-二-正己基乙脒(DHA)、2-甲基-1,4,5,6- 四氢嘧啶、1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、2,5,5-三甲基-1,4,5,6- 四氢嘧啶、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑或N-(3-三乙 氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑。

[0230] 其它合适的胍特别是1-丁基胍、1,1-二甲基胍、1,3-二甲基胍、 1,1,3,3-四甲基胍(TMG)、2-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3- 四甲基胍、2-(3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍、 2-(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)-1,1,3,3-四甲基胍、1,5,7-三氮杂双 环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5- 烯、7-环己基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯、1-苯基胍、1-(邻 甲苯基)胍(OTG)、1,3-二苯基胍、1,3-二(邻甲苯基)胍或2-胍基苯 并咪唑。

[0231] 组合物还可以包含酸(特别是羧酸)作为助催化剂。优选的是脂 族羧酸，例如甲酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、2-乙基-2,5- 二甲基己酸、2-乙基己酸、新癸酸、得自天然脂肪和油的皂化的脂肪 酸混合物，或二羧酸和聚羧酸，特别是聚(甲基)丙烯酸。

[0232] 在一个优选的实施方案中，组合物基本上不含有机锡化合物。不 含有机锡的组合物在健康保护和环保方面是有利的。特别地，可固化 组合物的锡含量小于0.1重量％，特别是小于0.05重量％。

[0233] 在另一个优选的实施方案中，组合物包含至少一种式(I)的硅烷 和/或其含脒基或含胍基的反应产物和至少一种有机锡化合物(特别是 如上所述的二有机锡(IV)化合物)的组合。所述组合物在低的锡含量 下已经具有高的固化速度，这出于毒理学和生态学原因是有利的。

[0234] 在本发明的一个实施方案中，组合物包含至少一种有机钛酸盐。 式(I)的硅烷和/或其含脒基或含胍基的反应产物和有机钛酸盐的组 合具有特别高的催化活性。因此在相对低的有机钛酸盐用量下，能够 实现所述组合物的迅速固化。

[0235] 适合作为有机钛酸盐的特别是钛(IV)络合化合物。优选的有机钛 酸盐特别选自[0236] -具有两个1,3-二酮酸盐-配体(特别是2,4-戊二酮酸盐(＝乙酰 丙酮化物))和两个醇化物-配体的钛(IV)-络合化合物；

[0237] -具有两个1,3-酮酸酯化物配体(特别是乙酰乙酸乙酯)和两个 醇化物-配体的钛(IV)-络合化合物；

[0238] -具有一个或多个氨基醇化物-配体(特别是三乙醇胺或2-((2- 氨基乙基)氨基)乙醇)和一个或多个醇化物-配体的钛(IV)-络合化合 物；

[0239] -具有四个醇化物-配体的钛(IV)-络合化合物；

[0240] -以及高度缩合的有机钛酸盐，特别是低聚的钛(IV)-四丁醇化 物，也被称为聚丁基钛酸盐；

[0241] 其中适合作为醇化物-配体的特别是异丁氧基、正丁氧基、异丙氧 基、乙氧基和2-乙基己氧基。

[0242] 特别合适的是市售获得类型 AA、GBA、GBO、AA-75、AA-65、 AA-105、DC、BEAT、BTP、TE、TnBT、KTM、TOT、TPT或IBAY(均得 自Dorf Ketal)；Tytan PBT、TET、X85、TAA、ET、S2、S4或S6(均 得自Borica Company Ltd.)和 TTS、7、9QS、12、 26S、33DS、38S、39DS、44、134S、138S、133DS、158FS或 44  (均得自Kenrich 
Petrochemicals)。

[0243] 非常特别合适的有机钛酸盐选自双(乙基乙酰乙酸基)二异丁氧基 -钛(IV)(例如以 IBAY从Dorf Ketal市售获得)、双(乙基乙 酰乙酸基)二异丙氧基-钛(IV)(例如以 DC从Dorf Ketal市售 获得)、双(乙酰丙酮基)二异丙氧基-钛(IV)、双(乙酰丙酮基)二异丁 氧基-钛(IV)、三(氧乙基)胺-异丙氧基-钛(IV)、双[三(氧乙基)胺] 二异丙氧基-钛(IV)、双(2-乙基己烷-1,3-二氧)-钛(IV)、三[2-((2- 氨基乙基)氨基)乙氧基]-乙氧基-钛(IV)、双(新戊基(二烯丙基)氧- 二乙氧基-钛(IV)、钛(IV)-四丁醇化物、四-(2-乙基己氧基)钛酸盐、 四(异丙氧基)钛酸盐和聚丁基钛酸盐。最优选的是双(乙基乙酰乙酸基) 二异丁氧基-钛(IV)或双(乙基乙酰乙酸基)二异丙氧基-钛(IV)。

[0244] 组合物除了式(I)的硅烷和/或其含脒基或含胍基的反应产物之 外还可以包含其它成分，特别是如下助剂和添加剂：

[0245] -增粘剂和/或交联剂，特别是氨基硅烷，例如特别是3-氨基丙 基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-二甲氧基甲基-硅烷、N-(2-氨基乙 基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-二甲氧 基甲基硅烷、N-(2-氨基乙基)-N'-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二 胺或其具有乙氧基代替甲氧基的相似物，还有N-苯基-、N-环己基-或 N-烷基氨基硅烷、巯基硅烷、环氧硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、酸酐 基硅烷、氨基甲酸酯基硅烷、烷基硅烷或亚氨基硅烷，这些硅烷的低 聚形式，伯氨基硅烷与环氧硅烷或(甲基)丙烯酰基硅烷或酸酐基硅烷 的加合物，氨基官能的烷基倍半硅氧烷，特别是氨基官能的甲基倍半 硅氧烷或氨基官能的丙基倍半硅氧烷。特别合适的是3-氨基丙基三甲 氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三 甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-缩水甘 油氧丙基三甲氧基-硅烷、3-缩水甘油氧丙基三乙氧基硅烷或3-脲基 丙基三甲氧基硅烷，或这些硅烷的低聚形式；

[0246] -干燥剂，特别是四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基 三乙氧基硅烷或在硅烷基团的α-位上具有官能团的有机烷氧基硅烷， 特别是N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基-氨基甲酸酯、(甲基 丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基-甲基硅烷、原甲酸酯、氧化钙或分子 筛，特别是乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；

[0247] -增塑剂，特别是三烷基甲硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷，优选 三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷，特别具有10至1000mPa·s 范围内的粘度，或一些甲基被其它有机基团(特别是苯基、乙烯基或 三氟丙基)代替的相应化合物，所谓的单官能(即单侧反应性)形式 的反应性增塑剂，聚硅氧烷，羧酸酯例如邻苯二甲酸酯，特别是邻苯 二甲酸二辛酯、双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯、双(3-丙基庚基)-邻苯 二甲酸酯、邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯，邻-环己烷二 羧酸的二酯，特别是二异壬基-1,2-环己烷二羧酸酯，己二酸酯，特别 是己二酸二辛酯、双(2-乙基己基)己二酸酯，壬二酸酯，特别是双(2- 乙基己基)壬二酸酯，癸二酸酯，特别是双(2-乙基己基)癸二酸酯或癸 二酸二异壬酯，多元醇，特别是聚氧化亚烷基多元醇或聚酯多元醇， 二醇醚，二醇酯，有机磷酸酯或磺酸酯，磺酰胺，聚丁烯或源自天然 脂肪或油的脂肪酸甲酯或乙酯，也被称为“生物柴油”，其中含硅氧 烷基团的增塑剂特别适合于聚有机硅氧烷形式的含硅烷基团的聚合 物；

[0248] -溶剂；

[0249] -无机或有机填料，特别是任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸酯 的天然、研磨或沉淀的碳酸钙，重晶石(沉晶石)，滑石，石英粉， 石英砂，白云石，硅灰石，高岭土，煅烧高岭土，云母(钾-铝-硅酸 盐)，分子筛，氧化铝，氢氧化铝，氢氧化镁，二氧化硅(包括来自 热解过程的高分散性二氧化硅)，工业制得的炭黑，石墨，金属粉末 例如铝、铜、铁、银或钢，PVC-粉末或空心球；

[0250] -纤维，特别是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维或塑料 纤维，例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维；

[0251] -染料；

[0252] -颜料，特别是二氧化钛或氧化铁；

[0253] -流变学改性剂，特别是增稠剂，特别是层状硅酸盐如膨润土、 蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚氨酯、脲化合物、热解二氧 化硅、纤维素醚或疏水改性的聚氧乙烯；

[0254] -抵抗氧化、热、光或紫外线的稳定剂；

[0255] -天然树脂、脂肪或油例如松香、虫胶、亚麻籽油、蓖麻油或大 豆油；

[0256] -非反应性聚合物，例如特别是不饱和单体的均聚物或共聚物， 所述不饱和单体特别选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙 酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、 聚异丁烯、乙烯乙酸乙烯酯-共聚物(EVA)或无规立构聚-α-烯烃 (APAO)；

[0257] -阻燃物质，特别是上文所述的填料氢氧化铝和氢氧化镁，或特 别是有机磷酸酯，例如特别是磷酸三乙基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸 三苯基酯、二苯基甲苯基磷酸酯、异癸基二苯基磷酸酯、三(1,3-二氯 -2-丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、三(氯 异丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、异丙基化磷酸三苯基酯、不同异 丙基化程度的单-、双-和三(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚-双(磷酸 二苯基酯)、双酚-A-双(磷酸二苯基酯)或聚磷酸铵；

[0258] -表面活性物质，特别是润湿剂、流动控制剂、脱气剂或消泡剂；

[0259] -杀生物剂，例如杀藻剂、杀真菌剂或菌类生长抑制物质；

[0260] 以及其它通常在可固化组合物中使用的物质。合意的是，一定成 分在被混入组合物之前进行化学或物理干燥。

[0261] 在一个优选的实施方案中，组合物包含至少一种干燥剂和至少一 种增粘剂和/或交联剂。

[0262] 在一个优选的实施方案中，组合物不包含邻苯二甲酸酯作为增塑 剂。所述组合物在毒理学方面是有利的并且具有较少的迁移效应的问 题。

[0263] 通常，含硅烷基团的聚合物在组合物中的份额为10至80重量％， 特别是15至60重量％，优选15至50重量％，以组合物的总重量计。

[0264] 组合物优选在排除水分的情况下制备和储存。通常地，组合物在 合适的包装或布置中(例如特别是瓶子、罐、袋、斗、桶或料盒)在 排除水分的情况下是储存稳定的。

[0265] 组合物可以以单组份组合物的形式或者以多组份(特别是双组份) 组合物的形式存在。

[0266] 在本文献中，“单组份”表示这样的组合物：组合物的所有成分 以混合的形式储存在相同的容器中并且可通过水分固化。在本文献中， “双组份”表示这样的组合物：组合物的成分存在于两种不同的组分 中，所述两种不同的组分储存在彼此分开的容器中。只有在紧接着施 加组合物之前或过程中才彼此混合两种组分，之后任选在水分的作用 下使经混合的组合物固化。

[0267] 对于组合物包含具有末端硅烷基团的聚有机硅氧烷的情况，单组 份组合物(也被称为RTV-1)和双组份组合物(也被称为RTV-2)都是 优选的。对于RTV-2组合物的情况，具有末端硅烷基团的聚有机硅氧 烷优选为第一组分的成分，而硅烷交联剂(特别是式(VI)的硅烷交 联剂)优选为第二组分的成分。式(I)的硅烷在此可以包含在第一和 /或第二组分中。

[0268] 对于组合物包含具有硅烷基团的有机聚合物的情况，组合物优选 为单组份的。

[0269] 在施加之前或之时特别通过静态混合器或者通过动态混合器使第 二组分或任选其它组分与第一组分混合。

[0270] 特别在环境温度下，优选在0℃和45℃之间，特别是5℃至35℃ 的温度范围内施加组合物并且也在该条件下固化。

[0271] 在施加时任选通过水分的作用开始硅烷基团的交联反应。存在的 硅烷基团可以与存在的硅烷醇基团缩合形成硅氧烷基团(Si-O-Si-基 团)。存在的硅烷基团还可以在与水分接触时水解形成硅烷醇基团 (Si-OH-基团)并且通过之后的缩合反应形成硅氧烷基团(Si-O-Si- 基团)。所述反应的结果是组合物最终固化。式(I)的硅烷促进固化。

[0272] 当固化需要水时，水可以得自空气(空气水分)，也可以例如通 过诸如用平滑剂涂刷或者通过喷射使组合物与含水组分接触，或者可 以在施加时例如以含水或给水液体或糊剂的形式在组合物中加入水或 含水组分。糊剂特别适合于组合物本身以糊剂形式存在的情况。

[0273] 在通过空气水分固化时，组合物由外至内固化，其中首先在组合 物的表面上形成结皮。所谓的结皮时间表示组合物的固化速度的量度。 固化速度通常由不同因素决定，例如水的可用性、温度等。

[0274] 组合物适用于多种应用，特别是作为刷抹料、漆或底漆，作为用 于制备纤维复合材料(复合物)的树脂，作为硬质泡沫、软质泡沫、 成形件、弹性体、纤维、薄膜或膜，作为浇注料、密封剂、粘合剂、 覆面、涂料或用于建筑应用和工业应用的刷抹料，例如作为缝隙密封 剂、空腔密封剂、电绝缘料、填充料、填缝剂、焊缝密封剂或卷缝密 封剂、安装粘合剂、车身粘合剂、车窗粘合剂、夹心元件粘合剂、胶 合粘合剂、层压粘合剂、包装粘合剂、木材粘合剂、地板粘合剂、锚 固粘合剂、地板覆面、地板涂料、阳台涂料、屋顶涂料、混凝土保护 涂料、停车楼涂料、密封料、管道涂料、腐蚀保护涂料、织物涂料、 减震元件、密封元件或填充料。

[0275] 特别地，组合物适合作为粘合剂和/或密封剂，特别用于建筑应用 和工业应用中的缝隙密封和弹性粘合连接，以及作为具有裂缝桥接性 能的弹性涂料，特别用于保护和/或密封例如天花板、地板、阳台、停 车楼或混凝土管。

[0276] 因此优选地，组合物为粘合剂或密封剂或涂料。

[0277] 所述组合物通常包含增塑剂、填料、增粘剂和/或交联剂和干燥剂 和任选其它助剂和添加剂。

[0278] 对于作为粘合剂或密封剂的应用，组合物优选具有带有结构粘度 性能的糊状稠度。所述糊状密封剂或粘合剂特别由市售的手动操作或 通过压缩空气或电池操作的料盒施涂在基材上，或者由桶或瓶借助输 送泵或挤出机，任选借助于涂装机器人施涂在基材上。

[0279] 对于作为涂料的应用，组合物优选具有在室温下为液体的带有自 流平性能的稠度。任选地，其具有轻微触变性，从而使得涂料可以施 加至倾斜至垂直的平面上而不会立即流走。其特别通过辊或刷进行施 加，或通过浇注和例如借助于辊、刮刀或抹刀分布进行施加。

[0280] 在施加时优选将组合物施加到至少一个基材上。

[0281] 合适的基材特别是

[0282] -玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏或天然石材例 如石灰石、花岗石或大理石；

[0283] -金属和合金，例如铝、铁、钢或有色金属，以及经表面处理的 金属或合金，例如镀锌或镀铬的金属；

[0284] -皮革、织物、纸、木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂 或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料和其它所谓的聚 合物复合物；

[0285] -塑料，例如聚氯乙烯(硬-和软-PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 -共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚(甲基丙 烯酸甲酯)(PMMA)、环氧树脂、聚氨酯(PUR)、聚甲醛(POM)、聚 烯烃(PO)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯-共聚物(EPM) 或乙烯/丙烯/二烯-三元聚合物(EPDM)，或纤维增强的塑料例如碳纤 维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)或片状模塑复合 物(SMC)，其中塑料优选可以借助于等离子体、电晕或火焰进行表面 处理；

[0286] -经涂布的基材，例如经粉末涂布的金属或合金；

[0287] -染料或漆，特别是汽车面漆。

[0288] 在需要的情况下，基材可以在施加组合物之前进行预处理，特别 是通过物理和/或化学清洗方法或者通过施涂增粘剂、增粘剂溶液或底 漆。

[0289] 特别地，组合物适合与对迁移物质造成的干扰(特别是变色或斑 点的形成)特别敏感的基材接触。所述基材特别是细孔基材例如大理 石、石灰石或其它天然石材、石膏、水泥砂浆或混凝土，以及塑料。 特别地，在催化剂(例如DBU或TMG)的存在下在PVC上观察到剧烈 变色，所述变色不能通过清洗除去。使用式(I)的硅烷未观察到所述 效应。

[0290] 可以粘合或密封两个相同或两个不同的基材，特别是上述基材。

[0291] 用水(特别是空气水分的形式)和/或用至少一种合适的交联剂使 组合物固化之后，获得经固化的组合物。

[0292] 通过使用组合物形成制品，其特别用组合物粘合、密封或涂布。 制品特别是建筑物，特别是地上建筑或地下建筑的建筑物，工业制造 的商品或消费品，特别是窗户，家用机器，或交通工具，例如特别是 汽车、公共汽车、卡车、轨道机车、船舶、飞机或直升飞机，或者制 品可以是其附件。

[0293] 实施例

[0294] 下文描述实施例，所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然 不限于所描述的实施例。

[0295] “标准气候”表示23±1℃的温度和50±5％的相对空气湿度。

[0296] “EEW”表示环氧化物当量。

[0297] 1H-NMR-光谱在Bruker Ascend 400型光谱仪上在400.14MHz下 进行测量；化学位移δ相对于四甲基硅烷(TMS)以ppm表示。耦合常 数J以Hz表示。不区分真实耦合样式和伪耦合样式。

[0298] 红外光谱(FT-IR)在Thermo Scientific的配备有具有金刚石晶 体的水平ATR-测量单元的FT-IR设备Nicolet iS5上进行测量。将液 体样品以未稀释的形式施涂成膜，将固-1 -1体样品溶解在CH2Cl2中。吸收 谱带以波数(cm )表示(测量窗口：4000-650cm )。

[0299] 气相色谱(GC)在60至320℃的温度范围内以15℃/min的加热 速度和320℃下10min的停留时间进行测量。喷射器温度为250℃。 使用Zebron ZB-5柱(L＝30m、ID＝
0.25mm、dj＝0.5μm)并 且气体流量为1.5ml/Min。通过火焰电离(FID)进行检测，其中通 过面积百分比法评估信号。

[0300] 结皮时间(HBZ)以如下方式确定，将数克组合物以约2mm的层 厚度施涂在卡板纸上并且在标准气候下测量直至通过LDPE移液管轻 击组合物表面时移液管上首次不再遗留残余物所持续的时间。

[0301] 表面情况以触觉方式进行检验。

[0302] 机械性能拉伸强度、断裂伸长和E-模量(在0-5％和0-50％的伸长 率下)根据DIN EN 53504以200mm/min的伸长速度进行测量。

[0303] 粘度在恒温的锥板式粘度计Rheotec RC30(锥直径50mm，锥角 1°，锥头至板的距离0.05mm，剪切速度10s-1)上进行测量。

[0304] 羟基脒或羟基胍的制备：

[0305] 胍H1：1-(2-(2-羟基乙氧基)乙基)-2,3-二异丙基胍

[0306] 在圆底烧瓶中混合23.14g 2-(2-氨基乙氧基)乙醇 ( Agent，得自Huntsman)和25.24g N,N'-二异丙 基碳化二亚胺(得自Sigma-Aldrich)并且伴随搅拌将混合物加热至 120℃。以规则间隔通过FT-IR-光谱研究反应混合物。2小时之后，约 
2120cm-1处的碳化二亚胺谱带完全消失。然后在真空中除去反应混合 物中的挥发性成分。
获得56.50g浅黄色低气味的油。

[0307] FT-IR:3354(O-H),2963,2921,2865,1616(C＝N),1524,1465, 1362,1337,1178,1121,1066,884,829,715。

[0308] 脒H2：1-(2-羟基乙基)-2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶

[0309] 在圆底烧瓶中伴随搅拌在24小时内将11.91g N-(3-氨基丙 基)-2-氨基乙醇、15.94g原乙酸三甲酯和0.32g三氟甲磺酸镧(III) 加热至120℃。然后在真空中除去反应混合物中的挥发性成分并且真 空蒸馏残余物。获得14.44g无色低气味的油，所述油在
0.1mbar 下的沸点为130至135℃，根据GC-光谱其包含98％含量的脒A1并且 在室温下静置时结晶形成白色固体。

[0310] 1H-NMR(CDCl3):δ1.83(quint.,2H,J＝5.6,NCH2CH2CH2N), 2.02(s,3H,CH3),3.24(t,2H,J＝5.8,NCH2CH2OH),3.31(m, 4H,NCH2CH2CH2N),3.69(t,2H,J＝5.7,NCH2CH2OH)。

[0311] FT-IR:3214,3177,2996,2925,2843,1630,1542,1475,1438, 1380,1360,1322,1294,1273,1204,1191,1139,1114,1095,1035, 1009,977,915,875,839,731。

[0312] 使用的烷氧基硅烷：

[0313] AMMO 3-氨基丙基三甲氧基硅烷( A-1110，得自 Momentive)

[0314] VTMO乙烯基三甲氧基硅烷( A-171，得自Momentive)

[0315] VTEO乙烯基三乙氧基硅烷( A-151，得自Momentive)

[0316] TEOS四乙氧基硅烷(＝原硅酸四乙酯)(Sigma-Aldrich)

[0317] 式(IVa)的硅烷的制备：

[0318] 硅烷W1：3-氨基丙基-二甲氧基-2-(2-氨基乙氧基)乙氧基硅烷

[0319] 在圆底烧瓶中混合31.00g 2-(2-氨基乙氧基)乙醇 ( Agent，得自Huntsman)与50.25g AMMO，在20 小时内加热至100℃并且在100mbar下蒸馏出乙醇。之后在2小时内 在旋转蒸发器上在120℃和10mbar下浓缩反应混合物。获得65.17g 无色低气味的油。

[0320] FT-IR:3370,3289,2928,2860,2840,1663,1597,1457,1411, 1352,1294,1243,1190,1074,958,908,858,802,696。

[0321] 式(I)的硅烷的制备：

[0322] 硅烷K1：1-(2-(2-(3-氨基丙基二甲氧基甲硅烷氧基)乙氧基)乙 基)-2,3-二异丙基胍

[0323] 在圆底烧瓶中混合2.31g预先制备的胍H1与1.79g AMMO并且 在氮气氛下在15小时内加热至90℃。然后在真空中除去反应混合物 中的挥发性成分。获得3.79g浅黄色低粘度无气味的油，所述油包含 高纯度的硅烷K1(根据NMR-分析)。

[0324] 1H-NMR(CDCl3):δ0.66(m,2H,CH2Si),1.13(d,J＝6.4, 12H,NCH(CH3)2),1.55(m,2H,CH2CH2Si),2.66(m,2H,CH2NH2), 3.27(m,2H,NCH(CH3)2),3.49-3.66(m,12H,SiOCH3和CH2OCH2CH2N), 3.89(m,2H,CH2-CH2OSi)。

[0325] FT-IR:2961,2929,2866,2840,1633(C＝N),1516,1465,1455, 1361,1339,1328,1183,1099,963,809,715。

[0326] 硅烷K2：1-(2-(2-(乙烯基二甲氧基甲硅烷氧基)乙氧基)乙 基)-2,3-二异丙基胍[0327] 在圆底烧瓶中混合1.25g预先制备的胍H1与1.51g VTMO(乙 烯基三甲氧基硅烷)并且在氮气氛下在24小时内加热至120℃。然后 在真空中除去反应混合物中的挥发性成分。获得1.54g浅黄色低粘度 无气味的油，所述油以约80:20的比例包含硅烷K2和未反应的羟基胍 H1(根据NMR-分析)。

[0328] 1H-NMR(CDCl3)(仅硅烷K2的信号):δ1.08-1.18(s,12H, NCHMe2),3.27(m,2H,NCHMe2),3.47-3.74(m,12H,SiOMe和 CH2OCH2CH2N),3.90(m,2H,CH2OSi),5.83-6.17(m,3H,CH2＝CHSi)。

[0329] FT-IR:3347,2965,2927,2867,1618(C＝N),1526,1465,1407, 1364,1338,1282,1117,1066,1031,962,885,752。

[0330] 硅烷K3：1-(2-(2-(乙烯基二乙氧基甲硅烷氧基)乙氧基)乙 基)-2,3-二异丙基胍[0331] 在圆底烧瓶中混合1.81g预先制备的胍H1与2.98g VTEO(乙 烯基三乙氧基硅烷)并且在氮气氛下在48小时内加热至120℃。然后 在真空中除去反应混合物中的挥发性成分。获得2.77g浅黄色低粘度 无气味的油，所述油以约80:20的比例包含硅烷K3和未反应的羟基胍 H1(根据NMR-分析)。

[0332] 1H-NMR(CDCl3)(仅硅烷K3的信号):δ1.08-1.18(s,12H, NCHMe2),1.30(m,6H,CH3CH2OSi),3.27(m,2H,NCHMe2),3.55-3.74 (m,6H,CH2OCH2CH2N),3.79-3.93(m,6H,CH3CH2OSi),5.83-6.17 (m,3H,CH2＝CHSi)。

[0333] FT-IR:3366,2966,2927,2882,1638(C＝N),1505,1455,1406, 1383,1362,1328,1296,1075,1010,961,782,759,716。

[0334] 硅烷K4：1-(2-(2-(三乙氧基甲硅烷氧基)乙氧基)乙基)-2,3-二 异丙基胍[0335] 在圆底烧瓶中混合1.24g预先制备的胍H1与1.74g TEOS(四 乙氧基硅烷)并且在氮气氛下在24小时内加热至120℃。然后在真空 中除去反应混合物中的挥发性成分。获得2.16g浅黄色低粘度无气味 的油，所述油以约80:20的比例包含硅烷K4和未反应的羟基胍H1(根 据NMR-分析)。

[0336] 1H-NMR(CDCl3)(仅硅烷K4的信号):δ1.08-1.18(s,12H, NCHMe2),1.30(m,9H,CH3CH2OSi),3.27(m,2H,NCHMe2),3.55-3.74 (m,CH2CH2OCH2CH2N的6H),3.79-3.93(m,8H,CH3CH2OSi和 CH2CH2OCH2CH2N的2H)。

[0337] FT-IR:3363,2966,2928,2887,1634(C＝N),1514,1465,1383, 1363,1338,1298,1250,1073,967,792,712。

[0338] 硅烷K5：1-(2-(3-氨基丙基二甲氧基甲硅烷基)乙基)-2-甲基 -1,4,5,6-四氢嘧啶

[0339] 在圆底烧瓶中混合3.59g预先制备的脒H2与4.43g AMMO并且 在5小时内加热至100℃并且在100mbar下蒸馏出甲醇。之后在2小 时内在旋转蒸发器上在120℃和10mbar下浓缩反应混合物。获得6.63 g黄色无气味的油。

[0340] 1H-NMR(CDCl3):δ0.67(m,2H,CH2Si),1.05(s,2H,NH2), 1.55(s,2H,CH2CH2Si),1.77-1.85(m,2H,N-CH2-CH2-CH2-N),2.0 (s,3H,CH3-C),2.68(s,2H,SiCH2CH2CH2NH2),3.20-
3.37(m,6 H,CH2N),3.57(m,6H,OCH3),3.84(m,2H,SiOCH2)。

[0341] FT-IR:3269,2924,2838,1617(C＝N),1481,1420,1376,1352, 1317,1292,1247,1189,1079,1064,1014,942,922,784,694。

[0342] 硅烷K6：1-(3-(2-(2-(2,3-二异丙基胍基)乙氧基)乙氧基)二甲 氧基甲硅烷基)-丙基-2,3-二异丙基胍

[0343] 在圆底烧瓶中混合8.24g预先制备的硅烷W1与11.13g N,N'- 二异丙基碳化二亚胺并且伴随搅拌加热至120℃。以规则间隔通过 FT-IR-光谱研究反应混合物。11小时之后，约2120cm-1处的碳化二 亚胺谱带完全消失。然后在真空中除去反应混合物中的挥发性成分。 获得15.69g浅黄色低气味的油。

[0344] 1H-NMR(CDCl3):δ0.7(m,2H,CH2Si),1.12(d,24H,J＝6.1 Hz,CH3-CHN),1.64(s,2H,CH2CH2Si),2.99(m,2H,SiCH2CH2CH2NH), 3.26(m,2H,OCH2CH2NH),3.48-3.65(m,12H,OCH3和OCH2), 3.65-3.8(m,4H,CH3CH),3.89(m,2H,SiOCH2)。

[0345] FT-IR:3368,2961,2930,2868,2840,1633(C＝N),1505,1465, 1360,1328,1181,1081,964,811,712。

[0346] 含硅烷基团的聚醚的制备：

[0347] 聚合物STP-1：

[0348] 在排除水分的情况下伴随持续搅拌将1000g多元醇  12200(具有低不饱和度的聚氧化亚丙基二元醇，得自Bayer；OH-数 11.0mg KOH/g)、43.6g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI； IPDI， 得自Evonik)、126.4g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和0.1g
三(新 癸酸)铋(在DIDP中10重量％)加热至90℃并且在该温度下静置，直 至滴定确定的自由异氰酸酯基团含量达到0.63重量％的稳定值。然后 混入63.0g N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯(3- 氨基丙基三甲氧基硅烷和马来酸二乙酯的加合物；根据US 
5,364,955 中的说明制得)并且在90℃下搅拌混合物足够长的时间，直至通过 FT-IR-光谱不再检测出自由异氰酸酯。所获得的硅烷当量约6880g/Eq (由用量计算)的含三甲氧基硅烷基团的聚醚冷却至室温并且在排除 水分的情况下保存。

[0349] 聚合物STP-2：

[0350] 在排除水分的情况下伴随持续搅拌将1000g多元醇  12200(具有低不饱和度的聚氧化亚丙基二元醇，得自Bayer；OH-数 11.0mg KOH/g)、43.6g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI； IPDI， 得自Evonik)、126.4g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和0.1g
三(新 癸酸)铋(在DIDP中10重量％)加热至90℃并且在该温度下静置，直 至滴定确定的自由异氰酸酯基团含量达到0.64重量％的稳定值。然后 混入70.6g N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-氨基-琥珀酸二乙酯(3- 氨基丙基三乙氧基硅烷和马来酸二乙酯的加合物)并且在
90℃下搅拌 混合物足够长的时间，直至通过FT-IR-光谱不再检测出自由异氰酸 酯。所获得的硅烷当量约6920g/Eq(由用量计算)的含三乙氧基硅 烷基团的聚醚冷却至室温并且在排除水分的情况下保存。

[0351] 所使用的市售催化剂及其缩写：

[0352] DBU 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯( N 700，得 自BASF)

[0353] TMG 1,1,3,3-四甲基胍(得自Sigma-Aldrich)

[0354] IBAY双(乙基乙酰乙酸酯基)二异丁氧基-钛(IV)( IBAY， 得自Dorf Ketal)

[0355] 基于含硅烷基团的聚合物的组合物：

[0356] 对比实施例在表1至6中用“(Ref)”表示。

[0357] 组合物Z1至Z9：

[0358] 将96.5g聚合物STP-1、0.5g乙烯基三甲氧基硅烷和3.0g 3- 氨基丙基三甲氧基硅烷的组合物与不同催化剂以根据表1给定的量混 合并且在标准气候下在储存之前和之后检验混合物的粘度和结皮时间 (HBZ)。结皮时间充当催化剂在硅烷基团的交联反应方面的活性(即 交联速度)的量度；储存之后粘度和结皮时间的变化为储存稳定性的 量度。此外，在24小时之后在标准气候下检验施加的混合物的表面是 否如希望的那样干燥还是形成油腻的膜(这是由于与经固化塑料较差 的相容性而造成的催化剂渗出的迹象)和/或表面是否粘性(这是不完 全固化的迹象)。此外，由混合物制备2mm厚的膜，在7天内在标准 气候下固化并且检验机械性能。结果在表1和2中给出。“Zus.”表 示“组合物”。

[0359] 表1：

[0360]

[0361] 1按每100g含硅烷基团的聚醚计的mmol脒基或胍基。

[0362] 2在7天内在60℃下在封闭容器中。

[0363] 表2：

[0364]

[0365] 组合物Z10至Z14：

[0366] 将95.9g聚合物STP-2、0.4g乙烯基三乙氧基硅烷和3.7g N-(2- 氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷的组合物与不同催化剂以根据表 3给定的量混合并且如组合物Z1所述检验混合物的粘度、结皮时间 (HBZ)、表面情况和机械性能。结果列于表3和4中。

[0367] “Zus.”表示“组合物”。

[0368] 表3：

[0369]

[0370] 1按每100g含硅烷基团的聚醚计的mmol脒基或胍基。

[0371] 2在7天内在60℃下在封闭容器中。

[0372] 表4：

[0373]

[0374] n.b.＝未确定或不可测量。

[0375] 组合物Z15至Z18：

[0376] 在行星式混合器中以根据表5给定的量混合36.2g聚合物STP-1、 60.2g经研磨白垩( 5GU，得自Omya)、1.2g如下所述 制备的触变糊剂、1.2g乙烯基三甲氧基硅烷、1.2g 3-氨基丙基三 甲氧基硅烷以及不同催化剂并且如组合物Z1所述检验混合物的结皮 时间(HBZ)、表面情况和机械性能。结果在表5中给出。“Zus.”表 示“组合物”。

[0377] 触变糊剂这样制得：在真空混合机中预置300g邻苯二甲酸二异  癸酯(Z，得自BASF)和48g 4.4'-亚甲基二苯基二异氰 酸酯( 44MC L，
得自Bayer)并且略微加热，然后伴随剧 烈搅拌缓慢滴加27g正丁胺。产生的糊剂在真空和冷却下继续搅拌一 小时。

[0378] 表5：

[0379]

[0380] 1按每100g组合物计的mmol脒基或胍基。

[0381] 组合物Z19至Z22：

[0382] 在行星式混合器中以根据表6给定的量混合36.2g聚合物STP-2、 60.2g经研磨的白垩( 5GU，得自Omya)、1.2g如组合 物Z15所述制备的触变糊剂、1.2g乙烯基三乙氧基硅烷、1.2g 3- 氨基丙基三乙氧基硅烷以及不同催化剂并且如组合物Z1所述检验混 合物的结皮时间(HBZ)、表面情况和机械性能。结果在表6中给出。 “Zus.表示组合物。”[0383] 表6：

[0384]

[0385] 1按每100g含硅烷基团的聚醚计的mmol脒基或胍基。