一种复合脂肪酶脱脂剂及其应用

摘要

本发明涉及皮革脱脂技术领域，本发明提供了一种复合脂肪酶脱脂剂及其应用，本发明提供的复合脂肪酶脱脂剂包括：15～25重量份的脂肪酶和10～15重量份的表面活性剂，所述脂肪酶为中性脂肪酶或碱性脂肪酶；所述表面活性剂选自磺酸盐类表面活性剂和聚氧乙烯醚类表面活性剂中的一种或多种。本发明主要通过所述脂肪酶和表面活性剂的协同作用，使脂肪酶对油脂的降解程度提高，皮内油脂易于从皮胚上洗脱，从而达到高效的脱脂效果。本发明适用于各种动物皮如猪皮、绵羊皮、山羊皮、水牛皮等的脱脂，对皮料作用温和，经济、环保，适用于各个不同工序中脱脂。

权利要求

1.一种复合脂肪酶脱脂剂，包括：

15～25重量份的脂肪酶，所述脂肪酶为中性脂肪酶或碱性脂肪酶，所述脂肪酶的酶活力为5万单位/g；

10～15重量份的表面活性剂，所述表面活性剂为AEO-9和平平加O；

所述复合脂肪酶脱脂剂还包括A重量份的酶激活剂，0＜A≤10，所述酶激活剂选自钙盐和硅酸盐中的一种或多种；

所述复合脂肪酶脱脂剂还包括B重量份的pH稳定剂，0＜B≤30；所述pH稳定剂包括磷酸氢二钾和三聚磷酸钠；

所述复合脂肪酶脱脂剂还包括C重量份的稀释剂，0＜C≤70。

2.一种皮革生产中的脱脂方法，包括：

采用权利要求1所述的复合脂肪酶脱脂剂，对原料皮进行浸水后脱脂或软化中脱脂，得到脱脂后的皮胚。

3.根据权利要求2所述的脱脂方法，其特征在于，所述浸水后脱脂时，温度为38～40℃；

所述原料皮与复合脂肪酶脱脂剂的质量比为100：(2～3)。

4.根据权利要求2所述的脱脂方法，其特征在于，所述软化中脱脂时，温度为30～32℃；

所述原料皮与复合脂肪酶脱脂剂的质量比为100：(0.3～1)。

5.根据权利要求2～4中任一项所述的脱脂方法，其特征在于，所述原料皮为猪皮、绵羊皮、山羊皮或水牛皮。

说明书

一种复合脂肪酶脱脂剂及其应用

技术领域

[0001] 本发明涉及皮革脱脂技术领域，尤其涉及一种复合脂肪酶脱脂剂及其应用。

背景技术

[0002] 皮革通常是指经脱毛和鞣制等物理、化学加工所得到的、已经变性不易腐烂的动物皮；革是由天然蛋白质纤维在三维空间紧密编织构成的，其表面有一种特殊的粒面层，具有自然的粒纹和光泽，手感舒适。将生皮加工成革的过程主要有准备、鞣制和整理三个阶段；其中，准备阶段包括浸水、去肉、浸灰脱毛、软化和浸酸等工序，使生皮处于准备进入鞣制的状态。鞣制阶段是将生皮转变为革的质变阶段，使易腐烂的生皮变为不易腐败的革。整理阶段主要从美观和商品要求角度整饰，如染色、拉软、平展和涂饰等。在准备阶段，对于富含油脂的原料皮，皮内的油脂会阻碍各种制革化学品向皮内的渗透和与皮胶原纤维的结合，同时，若制革过程中皮内油脂脱除得不干净，还容易造成油霜的问题。因此，脱脂对于富含油脂的原料皮具有非常重要的作用。

[0003] 目前主要的脱脂方法有脂肪酶脱脂和表面活性剂脱脂，脂肪酶脱脂是以脂肪酶催化皮内油脂水解，生成甘油、脂肪酸、单甘脂、双甘脂，来达到脱脂的目的。表面活性剂脱脂是采用乳化的方法，对皮内油脂进行乳化来达到脱脂的目的。这两种方法是目前使用最多的脱脂方法，其中脂肪酶脱脂的方法较为环保。但是，目前市场上的脂肪酶制剂对皮内油脂的水解程度不高，脱脂效果较差。

发明内容

[0004] 有鉴于此，本申请提供一种复合脂肪酶脱脂剂及其应用，本发明提供的复合脂肪酶脱脂剂具有优异的脱脂效果。

[0005] 本发明提供一种复合脂肪酶脱脂剂，包括：

[0006] 15～25重量份的脂肪酶，所述脂肪酶为中性脂肪酶或碱性脂肪酶；

[0007] 10～15重量份的表面活性剂，所述表面活性剂选自磺酸盐类表面活性剂和聚氧乙烯醚类表面活性剂中的一种或多种。

[0008] 优选地，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸磺酸盐、AEO-9和平平加O中的一种或多种。

[0009] 优选地，所述复合脂肪酶脱脂剂还包括A重量份的酶激活剂，0＜A≤10。

[0010] 优选地，所述酶激活剂选自钙盐和硅酸盐中的一种或多种。

[0011] 优选地，所述复合脂肪酶脱脂剂还包括B重量份的pH稳定剂，0＜B≤30。

[0012] 优选地，所述复合脂肪酶脱脂剂还包括C重量份的稀释剂，0＜C≤70。

[0013] 本发明提供一种皮革生产中的脱脂方法，包括：

[0014] 采用上文所述的复合脂肪酶脱脂剂，对原料皮进行浸水后脱脂或软化中脱脂，得到脱脂后的皮胚。

[0015] 优选地，所述浸水后脱脂时，温度为38～40℃；所述原料皮与复合脂肪酶脱脂剂的质量比为100：(2～3)。

[0016] 优选地，所述软化中脱脂时，温度为30～32℃；所述原料皮与复合脂肪酶脱脂剂的质量比为100：(0.3～1)。

[0017] 优选地，所述原料皮为猪皮、绵羊皮、山羊皮或水牛皮。

[0018] 与现有技术相比，本发明提供的复合脂肪酶脱脂剂主要由脂肪酶和表面活性剂组成，两者的重量比为(15～25)：(10～15)；其中，所述脂肪酶为中性或碱性脂肪酶；所述表面活性剂选自磺酸盐类表面活性剂和聚氧乙烯醚类表面活性剂中的一种或多种。本发明主要通过所述脂肪酶和表面活性剂的协同作用，使脂肪酶对油脂的降解程度提高，皮内油脂易于从皮胚上洗脱，从而达到高效的脱脂效果。本发明适用于各种动物皮如猪皮、绵羊皮、山羊皮、水牛皮等的脱脂，对皮料作用温和，经济、环保，适用于各个不同工序中脱脂。

具体实施方式

[0019] 下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

[0020] 本发明提供了一种复合脂肪酶脱脂剂，包括：

[0021] 15～25重量份的脂肪酶，所述脂肪酶为中性脂肪酶或碱性脂肪酶；

[0022] 10～15重量份的表面活性剂，所述表面活性剂选自磺酸盐类表面活性剂和聚氧乙烯醚类表面活性剂中的一种或多种。

[0023] 针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种复合脂肪酶脱脂剂，能解决现有脂肪酶制剂降解油脂程度低，脱脂能力不足等问题。

[0024] 本发明提供的复合脂肪酶脱脂剂包括15～25重量份的脂肪酶，优选包括20～24重量份的脂肪酶。脂肪酶(Lipase，甘油酯水解酶)隶属于羧基酯水解酶类，能够逐步地将甘油三酯水解成甘油和脂肪酸。在本发明中，所述脂肪酶为中性脂肪酶或碱性脂肪酶；碱性脂肪酶是在碱性条件下水解脂肪中的酯键的酶。在本发明实施例中，所述脂肪酶的酶活力可为5万单位/g。

[0025] 在本发明的一些实施例中，所述脂肪酶包括：最适作用pH值为6.5-8.5，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶GL100；最适作用pH值为6.5-11，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶Ultra G。其他实施例中，所述脂肪酶包括：最适作用pH值为6.5-8.5，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶LE100 20kg；最适作用pH值为
7.0-12，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶Greasex。另外的实施例中，所述脂肪酶为：最适作用pH值为6.5-8.5，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶GL100。

[0026] 在本发明中，所述复合脂肪酶脱脂剂包括10～15重量份的表面活性剂。对于富含油脂的皮胚，本发明无需使用大量的表面活性剂，即可达到较好的脱脂效果。在本发明中，所述表面活性剂选自磺酸盐类表面活性剂和聚氧乙烯醚类表面活性剂中的一种或多种。其中，所述磺酸盐类表面活性剂可以是十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸磺酸盐等；所述聚氧乙烯醚类表面活性剂可以是脂肪醇聚氧乙烯醚(如AEO-9、平平加O)等。所述表面活性剂优选自十二烷基苯磺酸钠、琥珀酸磺酸盐、AEO-9和平平加O中的一种或多种，更优选为十二烷基苯磺酸钠、AEO-9和平平加O中的一种或多种。需要说明的是，平平加O为十八醇和十八烯醇与15～20mol环氧乙烷加成的产物。

[0027] 在本发明的一些实施例中，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。其他实施例中，所述表面活性剂包括AEO-9和平平加O。本发明主要通过所述脂肪酶和表面活性剂的协同作用，使脂肪酶对油脂的降解程度提高，皮内油脂易于从皮胚上洗脱，从而达到高效的脱脂效果。

[0028] 本发明实施例提供的复合脂肪酶脱脂剂包括：所述脂肪酶、表面活性剂和助剂；其中，所述助剂如酶激活剂、pH稳定剂等。所述复合脂肪酶脱脂剂优选还包括A重量份的酶激活剂，0＜A≤10，优选0.5＜A≤6。所述酶激活剂优选自钙盐和硅酸盐中的一种或多种，更优选为钙盐。其中，所述钙盐可以是氯化钙、硫酸钙、硝酸钙、磷酸钙等；所述硅酸盐可以是硅酸钠等。

[0029] 在本发明中，所述复合脂肪酶脱脂剂优选还包括B重量份的pH稳定剂，0＜B≤30，优选5＜B≤15。所述的pH稳定剂可以是酸性物质，即酸和酸性盐中的至少一种，也可以是碱性物质，即碱和碱性盐中的至少一种，优选为碱和碱性盐中的至少一种。其中，所述酸性物质可以是醋酸钠，磷酸二氢钾、硼酸等；所述碱性物质包括但不限于碳酸氢钠，碳酸钠，磷酸氢二钾、三聚磷酸钠等。在本发明的优选实施例中，所述pH稳定剂包括磷酸氢二钾和三聚磷酸钠，效果较好。

[0030] 在本发明中，所述复合脂肪酶脱脂剂优选还包括C重量份的稀释剂，0＜C≤70，优选30＜C≤60。所述的稀释剂优选为水，利于加工和应用。对于以上技术方案所述的脂肪酶脱脂剂，其制备均可按配方称取各组份，混合均匀制取。

[0031] 本发明实施例利用所述脂肪酶、表面活性剂、酶激活剂、pH稳定剂的协同作用，使脂肪酶对油脂的降解程度显著提高，皮内油脂易于从皮胚上洗脱，从而达到更为高效的脱脂效果。以上技术方案所述的脂肪酶脱脂剂可用于皮革生产中的浸水后脱脂，软化中脱脂等；可适合各种动物皮，如猪皮，绵羊皮，山羊皮、水牛皮等动物皮的脱脂。

[0032] 本发明提供了一种皮革生产中的脱脂方法，包括：

[0033] 采用上文所述的复合脂肪酶脱脂剂，对原料皮进行浸水后脱脂或软化中脱脂，得到脱脂后的皮胚。

[0034] 本发明的复合脂肪酶脱脂剂在浸水后和软化工序中的皮胚上的脱脂应用具体如下：

[0035] 1、浸水后脱脂

[0036] 取按常规方法浸水后的原料皮，加入转鼓，再加入水和上文所述的复合脂肪酶脱脂剂，进行脱脂。其中，所述浸水后脱脂时，温度优选为38～40℃；所述原料皮与复合脂肪酶脱脂剂的质量比优选为100：(2～3)。

[0037] 具体地，取常规浸水后的动物皮100份，加入转鼓，加入200份的水，调温至38～40℃，加入上述配方配制的复合脂肪酶脱脂剂2.0～3.0份，转动60分钟～90分钟，排水后，再加入200份水，转动10分钟～20分钟，排水后，取出皮。测定皮胚中油脂含量，与该操作前皮胚中油脂含量对比，表征复合脂肪酶脱脂剂脱脂能力。

[0038] 2、软化工序中后脱脂

[0039] 取按常规方法浸灰脱灰后的原料皮，加入转鼓中，在加入水、软化酶和上文所述的复合脂肪酶脱脂剂，在软化中进行脱脂。其中，所述软化中脱脂时，温度优选为30～32℃；所述原料皮与复合脂肪酶脱脂剂的质量比优选为100：(0.3～1)。

[0040] 具体地，取常规浸灰脱灰后的动物皮100份，加入转鼓，加入100份的水，调温至30～32℃，加入软化酶1.0份，加入上述配方配制的复合脂肪酶脱脂剂0.3～1.0份，转动2小时～4小时，排水后，再加入200份水，转动10分钟～20分钟，排水后，取出皮。测定皮胚中油脂含量，与该操作前皮胚中油脂含量对比，表征复合脂肪酶脱脂剂脱脂能力。

[0041] 为了进一步理解本申请，下面结合实施例对本申请提供的复合脂肪酶脱脂剂及其应用进行具体地描述。

[0042] 以下实施例中，所涉及的AEO-9由巴斯夫(中国)有限公司提供，平平加O由江苏省海安石油化工厂提供；浸水、浸灰脱灰所用助剂由四川达威科技股份有限公司提供。

[0043] 实施例1

[0044] 表1为实施例1中的浸水工艺条件，其中助剂和水的用量百分比以皮的质量为基准。按照表1所示的方法，分别对绵羊皮和猪皮(皮的重量为100kg)进行浸水，分别得到浸水后的绵羊皮和浸水后的猪皮。

[0045] 对于浸水后的动物皮，第二天采用去肉机去肉，以用于浸水后脱脂。

[0046] 表1实施例1中的浸水工艺条件

[0047]工序 所用物料 用量％ 时间(分钟) 备注
预浸水 常温水 500    
  纯碱 0.3    
  DOWELLAN FG-C 0.2    
  DOWELLLIT FMN 0.2 20 停40分，3次
浸水 常温 水 400    
  纯碱 0.5    
  DOWELLLAN SPH 0.2    
  DOWELLAN FG-C 0.3    
  DOWELLLIT FMN 0.2 20 多次转停，过夜

[0048] 实施例2

[0049] 表2为实施例2中的浸灰脱灰工艺条件，其中助剂和水的用量百分比以皮的质量为基准。按照表2所示的方法，对绵羊皮(皮的重量为100kg)进行浸灰脱灰，得到浸灰脱灰后的绵羊皮。

[0050] 表2实施例2中的浸灰脱灰工艺条件

[0051]

[0052]

[0053] 实施例3

[0054] 绵羊皮浸水后脱脂

[0055] 取最适作用pH值为6.5-8.5，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶GL100 15kg；最适作用pH值为6.5-11，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶Ultra G 5kg；AEO-9 5kg；平平加O 10kg；氯化钙2kg；磷酸氢二钾5kg；三聚磷酸钠5kg；和水53kg；混合均匀，制得复合脂肪酶脱脂剂。

[0056] 取实施例1中浸水去肉后的绵羊皮100kg，加入转鼓，再加入200kg水，调节温度到40℃，加入配制得到的复合脂肪酶脱脂剂3kg，转动60分钟，排水；然后加入200kg温度为40℃的水，转动10分钟后，排水、取出皮胚。

[0057] 取样测定所述皮胚中残余油脂含量，计算得到复合脂肪酶脱脂剂脱脂率，如表3所示，表3为实施例3～5和比较例1提供的脱脂方法的脱脂效果。脱脂后，绵羊皮可按常规工艺进行后续脱毛等操作。

[0058] 实施例4

[0059] 绵羊皮软化工序脱脂

[0060] 取最适作用pH值为6.5-8.5，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶LE100 20kg；最适作用pH值为7.0-12，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶Greasex 2kg；AEO-9 5kg；平平加O 5kg；氯化钙3kg；磷酸氢二钾5kg；三聚磷酸钠5kg；和水55kg，混合均匀，制得复合脂肪酶脱脂剂。

[0061] 取实施例2中浸灰脱灰的绵羊皮100kg，加入转鼓中，再加入100kg水，调节温度为32℃，加入软化酶SBK 1kg，加入配制得到的复合脂肪酶脱脂剂0.5kg，转动3小时，排水；然后加入200kg水，转动10分钟，排水、取出皮胚。

[0062] 取样测定所述皮胚中残余油脂含量，计算得到复合脂肪酶脱脂剂脱脂率，如表3所示。软化后，绵羊皮可按常规工艺进行后续浸酸等操作。

[0063] 实施例5

[0064] 猪皮浸水后脱脂

[0065] 取最适作用pH值为6.5-8.5，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶GL100 25kg；十二烷基苯磺酸钠5kg，平平加O 5kg；氯化钙1kg；磷酸氢二钾3kg；三聚磷酸钠2kg；硅酸钠5kg；和水54kg，混合均匀，制得复合脂肪酶脱脂剂。

[0066] 取实施例1中浸水去肉后的猪皮100kg，加入转鼓，再加入200kg水，调节温度到40℃，加入配制得到的复合脂肪酶脱脂剂3kg，转动60分钟，排水；然后加入200kg温度为40℃的水，转动10分钟后，排水、取出皮胚。

[0067] 取样测定皮胚中残余油脂含量，计算得到复合脂肪酶脱脂剂脱脂率，如表3所示。脱脂后，猪皮按常规工艺进行后续脱毛等操作。

[0068] 比较例1

[0069] 以克罗莫(上海)化学科技有限公司CELESAL DL作为对比样品(市场产品)，与实施例3～5进行比较，脱脂方法采用与实施例3～5相同的方法，脱脂率如表3所示。

[0070] 表3实施例3～5和比较例1提供的脱脂方法的脱脂效果

[0071]

[0072] 由表3可以看出，实施例3～5的脂肪酶脱脂剂脱脂效果明显优于市场产品。并且，本发明提供的脱脂剂适用于各种富含油脂的动物皮的不同制革工序中脱脂。

[0073] 比较例2

[0074] 所选表面活性剂为巴斯夫(中国)有限公司出售的C13-羰基醇乙氧基化物Lutensol TO8，C10-古伯特醇烷氧基化合物Lutensol XL90。

[0075] 对比1：表面活性剂TO8 5KG，XL90 10KG，替换实施例3中AEO-9 5KG，平平加O 10KG，其他配方比例不变。

[0076] 对比2：表面活性剂TO8 5KG，XL90 5KG，替换实施例4中AEO-9 5KG，平平加O 5KG，其他配方比例不变。

[0077] 采用与实施例3、4相同脱脂方法，进行脱脂，脱脂率如表4所示，表4为实施例3、4和比较例2的脱脂效果。

[0078] 表4实施例3、4和比较例2的脱脂效果

[0079]实施例3脱脂方法 实施例3产品 对比1配方 对比2配方
脱脂率％ 46.35 35.65 32.97
实施例4脱脂方法 实施例4产品 对比1配方 对比2配方
脱脂率％ 59.67 40.76 38.18

[0080] 由表4可以看出，采用其他类型的表面活性剂替换本发明中所用的表面活性剂，配制而成的复合脂肪酶脱脂剂其脱脂效果明显差于实施例3或实施例4优选的表面活性剂配制的复合脂肪酶脱脂剂。

[0081] 比较例3

[0082] 对比1配方：

[0083] 取最适作用pH值为6.5-8.5，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶GL100 15kg；最适作用pH值为6.5-11，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶Ultra G 5kg；AEO-9 10kg；平平加O 20kg；氯化钙2kg；磷酸氢二钾5kg；三聚磷酸钠5kg；和水38kg；混合均匀，制得复合脂肪酶脱脂剂。

[0084] 对比2配方：

[0085] 取最适作用pH值为6.5-8.5，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶GL100 15kg；最适作用pH值为6.5-11，酶活力为5万单位/g的诺维信公司出售的脂肪酶Ultra G 5kg；AEO-9 2.5kg；平平加O 5kg；氯化钙2kg；磷酸氢二钾5kg；三聚磷酸钠5kg；和水60.5kg；混合均匀，制得复合脂肪酶脱脂剂。

[0086] 采用与实施例3、4相同脱脂方法，进行脱脂，脱脂率如表5所示，表5为实施例3、4和比较例3的脱脂效果。

[0087] 表5实施例3、4和比较例3的脱脂效果

[0088]实施例3脱脂方法 实施例3产品 对比1配方 对比2配方
脱脂率％ 46.35 28.87 31.31
实施例4脱脂方法 实施例4产品 对比1配方 对比2配方
脱脂率％ 59.67 30.55 33.86

[0089] 由表5结果可以看出，采用本发明质量比之外的比例，表面活性剂过多和过少，对复合脂肪酶脱脂剂的脱脂效果都有非常明显的影响，其脱脂能力明显差于本发明中采用的质量比配制的复合脂肪酶脱脂剂的脱脂能力。

[0090] 由以上实施例可知，本发明提供的复合脂肪酶脱脂剂主要由脂肪酶和表面活性剂组成，两者的重量比为(15～25)：(10～15)；其中，所述脂肪酶为中性或碱性脂肪酶；所述表面活性剂选自磺酸盐类表面活性剂和聚氧乙烯醚类表面活性剂中的一种或多种。本发明主要通过所述脂肪酶和表面活性剂的协同作用，使脂肪酶对油脂的降解程度提高，皮内油脂易于从皮胚上洗脱，从而达到高效的脱脂效果。本发明适用于各种动物皮如猪皮、绵羊皮、山羊皮、水牛皮等的脱脂，对皮料作用温和，经济、环保，适用于各个不同工序中脱脂。

[0091] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于使本技术领域的专业技术人员，在不脱离本发明技术原理的前提下，是能够实现对这些实施例的多种修改的，而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。