土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法

摘要

本发明提供了一种2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法。本发明利用加速溶剂萃取技术，建立了快速高效高回收率的提取方法，然后利用高效液相色谱‑质谱联用进行检测，内标法定量，有效地对土壤中2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷进行了分析检测。2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的平均回收率为95.1％～99.3％和92.7％～93.2％，检出限

权利要求

1.一种土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）样品前处理

土壤样品采集后，干燥，去除杂质，研磨均匀并过筛；

（2）提取

将前处理后的样品采用加速溶剂萃取仪提取，提取过程如下：在萃取池底部放上一张滤纸，加入石英砂，再加入前处理后的样品，滴加内标溶液后，加入石英砂，最后用另一张滤纸压紧并拧紧萃取池；将萃取池放入加速溶剂萃取仪内开始萃取程序，萃取完成后，萃取液用旋转蒸发仪蒸干后，重新以甲醇定容，然后过有机相尼龙滤膜，转移至进样小瓶，等待LC-MS/MS检测；提取溶剂为甲醇和二氯甲烷的混合溶剂，其中甲醇体积比例为60% 90%；

~

（3）标准工作溶液的配制

用分析天平称取BP-3、BMDBM和1种内标物的标准物质，分别配制成储备溶液和工作溶液，最后配制成梯度浓度的标准工作溶液，以内标法建立标准工作曲线；所述内标物为异丙甲草胺-D6；

（4）高效液相色谱-质谱联用仪检测

将步骤（3）中的各浓度梯度的标准工作溶液进行LC-MS/MS测定，使用内标法建立标准工作曲线；在相同条件下将步骤（2）中得到的样品溶液注入LC-MS/MS进行测定，将样品中目标化合物的色谱峰面积代入标准工作曲线，得到样品溶液中BP-3和BMDBM的含量，然后根据样品质量计算得到样品中BP-3和BMDBM的含量；若样品溶液中目标化合物的含量超过标准工作曲线的线性范围上限，减少样品量再重新提取和检测；色谱条件如下：色谱柱为3.0×

100 mm、1.8 μm的Agilent SB-C18，柱温为30 40 ℃，进样量为5 10 μL；流动相为体积比的~ ~

0.01%甲酸水溶液A和甲醇B，梯度洗脱程序如下：0 4 min 40% 90%B，5 14 min 90%B，流速~ ~ ~

0.30 mL/min。

2.根据权利要求1所述的土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，步骤（1）中，使用冷冻干燥仪将样品冻干，样品研磨后过0.90 mm筛子。

3.根据权利要求1所述的土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，步骤（2）中，样品量为2 8 g。

~

4.根据权利要求1所述的土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的石英砂每次加入量为3 7 g。

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5.根据权利要求1所述的土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，步骤（2）中，提取条件如下：萃取池容量为34 mL，提取温度为80

130 ℃，静态提取时间为4 8 min，氮气吹扫时间为30 60 s，提取循环次数为2 3次。

~ ~ ~ ~

6.根据权利要求1所述的土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，步骤（3）中，标准工作曲线的梯度浓度至少为5个。

7.根据权利要求1所述的土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，步骤（4）中，质谱条件如下：离子源为电喷雾离子化源正模式；

干燥气温度200 300 ℃，流速3 5 mL/min；喷雾气压力为15 45 psi；鞘气流速为9 11 mL/~ ~ ~ ~min，鞘气温度为200 300 ℃。

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说明书

土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲

烷的检测方法

技术领域

[0001] 本发明属于环境样品检测领域，具体涉及一种土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法。

背景技术

[0002] 防晒化妆品是现今人们必备的化妆品之一，它的防晒功效主要来自于其中的紫外线吸收剂。按防晒原理来分，防晒剂可分为物理防晒剂和化学防晒剂。其中，物理防晒剂是不透光的，主要是靠反射和散射作用，屏蔽掉紫外线来防晒；而化学防晒剂则是透明的，可以吸收紫外线，再以低能射线释放，以达到防晒的目的，应用较多，这类物质通常含有一个或多个芳香环或结构，通过碳碳双键或酰基相连，形成共轭结构，在阳光照射下，可吸收光子达到高能态，

[0003] 然后再通过释放低能射线的方式，完成能量的转移，从而达到吸收紫外线，保护皮肤的目的。防晒霜中的防晒剂一般可以吸收UV-A 320-400nm和UV-B 280-320nm的紫外线，为了达到良好的防晒效果，一种防晒霜中会加入多种防晒剂。其中，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)是两种常用的紫外吸收剂，基本信息如表1所示。

[0004] 表1 BP-3和BMDBM的基本信息

[0005]

[0006]

[0007] 近年来的研究发现，河流、湖泊、海洋、沉积物和土壤等环境介质以及鱼类等生物样品中检测了多种紫外线吸收剂，说明随着化妆品和相关产品的使用，紫外线吸收剂已进入环境中，并在环境长期残留，甚至进入食物链，在生物体内积累。有研究表明，部分紫外线吸收剂在水生生物体内具有雌激素活性，其潜在危害和不利影响已不容忽视。

[0008] 目前针对紫外线吸收剂的检测方法主要集中在它们在化妆品和相关产品中的含量，但是对于它们在环境介质特别是土壤中的分析方法关注较少。因此，为了了解土壤中紫外线吸收剂的浓度水平和迁移变化规律，需要建立一种高效灵敏，回收率高的处理和分析方法，用于定性定量地检测沉积物和土壤中的痕量紫外线吸收剂的含量水平。

发明内容

[0009] 为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)的检测方法，更具体地说是采用加速溶剂萃取(Accelerated solvent extraction，ASE)和三重串联四极杆液质联用仪(LC-MS/MS)定性定量测定土壤中两种紫外线吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)含量的方法，可以同时对土壤中BP-3和BMDBM两种紫外吸收剂进行定性和定量检测。

[0010] 加速溶剂萃取(accelerated solvent extraction，ASE)是近年来新兴起的一种提取方法。其原理是在将样品放入密封的萃取池内，加入提取溶剂，进行加温加压的萃取，相比起常规的提取方法，ASE提取时间短，所用溶剂少，对大部分化合物都有较高的回收率，是一种高效的提取方法。另外，本发明提取溶剂为有机溶剂，可以同时提取多种目标化合物，提取后只需要同时旋转蒸发仪浓缩处理，不需要再使用固相萃取等手段浓缩，提取效率高，实验时间短，是一种高效快捷的提取方法。

[0011] 高效液相色谱-质谱联用仪(LC-MS/MS)采用多反应检测模式(MRM)，可以同时检测样品中的多种目标化合物，并且每种物质都选择特定的一对母离子和子离子作为定量离子，同时选定一对或多对特定的母离子和子离子作为定性离子，可以有效地降低基质干扰，提高方法定性和定量的灵敏度和准确度。另外本发明的定量方法使用内标法，相比外标法，内标法能降低实验前处理操作所造成的误差，定量结果更准确。

[0012] 本发明目的通过以下技术方案实现：

[0013] 一种土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，包括以下步骤：

[0014] (1)样品前处理

[0015] 土壤样品采集后，尽快干燥，去除石块和植物根叶等较大的杂质，研磨均匀并过筛；

[0016] (2)提取

[0017] 将前处理后的样品采用加速溶剂萃取仪提取，提取过程如下：在萃取池底部放上一张滤纸，加入一定量石英砂，再加入前处理后的样品，滴加内标溶液后，加入石英砂，最后用另一张滤纸压紧并拧紧萃取池；将萃取池放入加速溶剂萃取仪内开始萃取程序，萃取完成后，萃取液用旋转蒸发仪蒸干后，重新以甲醇定容，然后过有机相尼龙滤膜，转移至进样小瓶，等待LC-MS/MS检测；

[0018] (3)标准工作溶液的配制

[0019] 用分析天平称取BP-3、BMDBM和1种内标物的标准物质，分别配制成储备溶液和工作溶液，最后配制成梯度浓度的标准工作溶液，以内标法建立标准工作曲线；

[0020] (4)高效液相色谱-质谱联用仪(LC-MS/MS)检测

[0021] 将步骤(3)中的各浓度梯度的标准工作溶液进行LC-MS/MS测定，使用内标法建立标准工作曲线；在相同条件下将步骤(2)中得到的样品溶液注入LC-MS/MS进行测定，将样品中目标化合物的色谱峰面积代入标准工作曲线，得到样品溶液中BP-3和BMDBM的含量，然后根据样品质量计算得到样品中BP-3和BMDBM的含量；若样品溶液中目标化合物的含量超过标准工作曲线的线性范围上限，应减少样品量再重新提取和检测。

[0022] 步骤(1)中，优选地使用冷冻干燥仪将样品冻干，样品研磨后过0.90mm筛子，尽快进行提取和检测，如样品未能即刻提取，应将样品密封保存于4℃的冰箱或冷库中。

[0023] 步骤(2)中，内标溶液优选为异丙甲草胺-D6(Metolachlor-d6)。

[0024] 步骤(2)中，优选样品量为2～8g，若样品中目标化合物的浓度较大或者基质干扰较严重，可减少样品量，并将样品与1～4倍质量的石英砂混合均匀，再加入萃取池中进行提取；优选加入1mL甲醇定容。

[0025] 步骤(2)中，所述的石英砂作为填充剂加入，每次加入量3～7g，视样品量而定，一方面的作用是压紧萃取池中的样品，防止样品在提取过程中被高压注入的溶剂冲散，另一方面的作用是填充萃取池的空间，在保证高回收率的情况下，减少提取溶剂的使用量。

[0026] 步骤(2)中，优选的提取条件如下：萃取池容量为34mL，提取溶剂为甲醇和二氯甲烷的混合溶剂，其中甲醇比例为60％～100％(体积比)，提取温度为80～130℃，静态提取时间为4～8min，氮气吹扫时间为30～60s，提取循环次数为2～3次。

[0027] 步骤(3)中，优选的内标物为异丙甲草胺-D6(Metolachlor-d6)，标准工作曲线的梯度浓度至少5个以上。

[0028] 步骤(4)中，优选的色谱条件如下：色谱柱为Agilent SB-C18(3.0×100mm,1.8μm)、柱温为30～40℃、进样量为5～10μL；流动相为体积比的0.01％甲酸水溶液(A)和甲醇(B)，梯度洗脱程序如下：0～4min 40％～90％B，5～14min90％B，流速0.30mL/min。

[0029] 步骤(4)中，优选的质谱条件如下：离子源为电喷雾离子化源(ESI)正模式；干燥气温度200～300℃，流速3～5mL/min；喷雾气压力为15～45psi；鞘气流速为9～11mL/min，鞘气温度为200～300℃。在此条件下，BP-3、BMDBM和内标的质谱参数如表2所示。

[0030] 表2 BP-3、BMDBM和内标在LC-MS/MS中的质谱参数

[0031]

[0032] a粗体为定量离子

[0033] 本发明利用加速溶剂萃取技术，建立了快速高效高回收率的提取方法，然后利用高效液相色谱-质谱联用进行检测，有效地对土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷进行了分析检测，本发明具有以下特点。

[0034] (1)由于丁基甲氧基二苯甲酰甲烷在土壤中的吸附能力较强，超声萃取或索氏提取等方法的萃取条件较温和，土壤中吸附的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷不能被完全萃取，回收率较低。本发明采用加速溶剂萃取法，样品在较高的温度和压力条件下进行萃取，丁基甲氧基二苯甲酰甲烷回收率较高，并且耗时短，所需溶剂少。

[0035] (2)由于2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的极性和土壤吸附性等性质差别较大，单一溶剂难以同时提取这两种化合物。本发明采用极性(甲醇)和非极性(二氯甲烷)溶剂混合，使得两种化合物都能得到充分提取。

[0036] (3)本发明使用内标法定量，内标物异丙甲草胺-D6与目标化合物的性质接近，在液质联用仪中保留时间接近，是一种理想的内标物，在样品萃取前加入样品中，抵消了目标化合物在萃取过程中损失所造成的误差，使得两种目标化合物都能得到良好的回收率。

[0037] (4)目前我国关于土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的相关监测技术尚处于技术空白，本发明从前处理和仪器分析方面提供了一套高效、快速和准确的土壤中BP-3和BMDBM的提取和分析技术，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的平均回收率为95.1％～99.3％和92.7％～93.2％，检出限<1.0ng/g，定量限<2.0ng/g，适用于多种土壤介质中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测。

附图说明

[0038] 图1为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)和内标物异丙甲草胺-D6(Metolachlor-d6)的特征离子流图。

具体实施方式

[0039] 下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

[0040] 实施例中使用的仪器与试剂

[0041] 2种紫外线吸收剂：2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3，98％)和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM，99％)、1种内标物异丙甲草胺-D6(Metolachlor-d6，100％)，分别购自于Alfa Aesar和Dr.Ehrenstorfer公司。实验所用甲醇和二氯甲烷均为进口色谱纯，所用水为Milli-Q水；石英砂为国产分析纯；实验所用玻璃器皿均用自来水洗净，Milli-Q水冲洗，烘干后，于马弗炉中300℃以上烘烤3～4小时。

[0042] 提取仪器为加速溶剂提取仪ASE 300(Dionex,Sunnyvale,CA,USA)配置34mL不锈钢萃取池。检测仪器为高效液相色谱-质谱联用仪(LC-MS/MS)Agilent 1200RRLC/Agilent G6460A Triple Quadrupole。

[0043] 实施例1

[0044] (1)样品前处理

[0045] 采集200g土壤样品，冷冻干燥后，去除石块和植物根叶等较大的杂质，研磨均匀并过0.90mm筛。

[0046] (2)提取

[0047] 萃取池底部放入一张玻璃纤维滤纸，压平，加入5.0g石英砂，轻敲萃取池，使石英砂表面平整，再加入5.0g前处理后的土壤样品，同样平整样品表面后，加入100μL 1mg/L的内标物工作溶液，加入5.0g石英砂，最后放入另一张滤纸压紧后拧紧萃取池。提取溶剂为甲醇/二氯甲烷(90：10，v/v)，提取温度为120℃，静态提取时间为5min，氮气吹扫时间为60s，静态提取循环2次。萃取液用旋转蒸发仪蒸干后，重新以1mL甲醇定容，然后过0.22μm有机相尼龙滤膜，并转移至进样小瓶中，待上机检测。

[0048] (3)标准工作溶液的配制

[0049] 用分析天平称取2种紫外线吸收剂BP-3、BMDBM和1种内标物的标准物质，分别用甲醇配制成100mg/L的储备溶液，将储备溶液稀释成1mg/L的工作溶液，最后配制成浓度为1、5、10、20、50、100和200μg/L的标准工作溶液，内标浓度为100μg/L。以内标法建立标准工作曲线。

[0050] (4)三重串联四极杆液质联用仪(LC-MS/MS)检测

[0051] 色谱柱为Agilent SB-C18(3.0×100mm,1.8μm)；色谱柱为Agilent SB-C18(3.0×100mm,1.8μm)、柱温为40℃、进样量为5μL。流动相为0.01％甲酸水溶液(体积比)(A)和甲醇(B)，梯度洗脱程序如下：0～4min 40％～90％B，5～14min 90％B，流速0.30mL/min。质谱离子源为电喷雾离子化源(ESI)正模式；喷雾气压力为30psi；鞘气流速为11mL/min，鞘气温度为250℃；干燥气温度为300℃，干燥气流速为3mL/min。在此条件下，目标化合物和内标的质谱参数如表2所示。

[0052] 上述内标物为异丙甲草胺-D6(Metolachlor-d6)。

[0053] 定性鉴定：在相同仪器条件下，若样品中2种目标化合物的色谱峰保留时间与标准工作溶液中相应的目标化合物保留时间相一致，并且定性和定量离子对均出现，两对离子的丰度比与标准溶液一样，则可判断用品中存在这种紫外线吸收剂。

[0054] 定量分析：以标准工作溶液的结果建立标准工作曲线，线性范围0～200μg/L，相关系数>0.999，带入样品中目标化合物的定量离子峰面积，计算样品溶液中目标化合物的浓度，最后按样品量计算样品中目标化合物的浓度。

[0055] 加标回收率、重复性和基质效应：

[0056] 回收率采用3次平行加标，加标方法为：在不含目标化合物的土壤样品中加入20ng/g浓度水平的目标化合物标准溶液，30min后溶剂挥发完全，目标化合物吸附于样品中，按上述步骤进行提取和检测。将测定的浓度与理论添加浓度进行比较，得到2种紫外线吸收剂的回收率，3个平行加标结果的标准偏差表示其重复性。基质效应测试方法：将不含目标化合物的土壤样品提取和浓缩至1mL后，取100μL的样品溶液，在氮吹仪上吹干，加入浓度为100μg/L的标准溶液100μL，摇匀后，上机检测，将测定的浓度与理论浓度比较，得到方法的基质效应结果。方法的加标回收率、重复性和基质效应结果见表3所示，可以看出，BP-3和BMDBM的平均回收率为99.3％和93.2％，标准偏差(RSD)为2.3％和2.9％，基质效应为
105％和96.9％，说明方法回收率高、重复性好、基质干扰低，可用于实际样品的检测。

[0057] 检出限和定量限：

[0058] S/N＝3时对应的浓度为检出限，S/N＝10时对应的浓度为定量限，具体操作为：利用软件计算出加标浓度下的信噪比，用该浓度除以信噪比，该结果的3倍为该方法的检测限，10倍为定量限。方法的检出限和定量限结果如表3所示，可以看出，在土壤样品中，BP-3和BMDBM的检出限(LOD)<1.0ng/g，定量限(LOQ)<2.0ng/g，说明本检测方法灵敏度高，检出限的定量限都较低。

[0059] 表3 方法回收率、基质效应、检出限和定量限

[0060]

[0061] a平均值±标准偏差(％)(n＝3)；b平均值±标准偏差(％)(n＝3)；c(ng/g)；d(ng/g)

[0062] 实施例2

[0063] (1)样品前处理

[0064] 采集200g土壤样品，冷冻干燥后，去除石块和植物根叶等较大的杂质，研磨均匀并过0.90mm筛。

[0065] (2)提取

[0066] 萃取池底部放入一张玻璃纤维滤纸，压平，加入5.0g石英砂，轻敲萃取池，使石英砂表面平整，再加入5.0g前处理后的土壤样品，同样平整样品表面后，加入100μL 1mg/L的内标物工作溶液，加入5.0g石英砂，最后放入另一张滤纸压紧后拧紧萃取池。提取溶剂为甲醇/二氯甲烷(60：40，v/v)，提取温度为100℃，静态提取时间为5min，氮气吹扫时间为60s，静态提取循环2次。萃取液用旋转蒸发仪蒸干后，重新以1mL甲醇定容，然后过0.22μm有机相尼龙滤膜，并转移至进样小瓶中，待上机检测。

[0067] (3)标准工作溶液的配制

[0068] 用分析天平称取2种紫外线吸收剂BP-3、BMDBM和1种内标物的标准物质，分别用甲醇配制成100mg/L的储备溶液，将储备溶液稀释成1mg/L的工作溶液，最后配制成浓度为1、5、10、20、50、100和200μg/L的标准工作溶液，内标浓度为100μg/L。以内标法建立标准工作曲线。

[0069] (4)三重串联四极杆液质联用仪(LC-MS/MS)检测

[0070] 色谱柱为Agilent SB-C18(3.0×100mm,1.8μm)；色谱柱为Agilent SB-C18(3.0×100mm,1.8μm)、柱温为40℃、进样量为5μL。流动相为0.01％甲酸水溶液(体积比)(A)和甲醇(B)，梯度洗脱程序如下：0～4min 40％～90％B，5～14min 90％B，流速0.30mL/min。质谱离子源为电喷雾离子化源(ESI)正模式；喷雾气压力为30psi；鞘气流速为11mL/min，鞘气温度为250℃；干燥气温度为300℃，干燥气流速为3mL/min。在此条件下，目标化合物和内标的质谱参数如表2所示。

[0071] 上述内标物为异丙甲草胺-D6(Metolachlor-d6)。

[0072] 定性鉴定：在相同仪器条件下，若样品中2种目标化合物的色谱峰保留时间与标准工作溶液中相应的目标化合物保留时间相一致，并且定性和定量离子对均出现，两对离子的丰度比与标准溶液一样，则可判断用品中存在这种紫外线吸收剂。

[0073] 定量分析：以标准工作溶液的结果建立标准工作曲线，线性范围0～200μg/L，相关系数>0.999，带入样品中目标化合物的定量离子峰面积，计算样品溶液中目标化合物的浓度，最后按样品量计算样品中目标化合物的浓度。

[0074] 加标回收率、重复性和基质效应：

[0075] 回收率采用3次平行加标，加标方法为：在不含目标化合物的土壤样品中加入10ng/g浓度水平的目标化合物标准溶液，30min后溶剂挥发完全，目标化合物吸附于样品中，按上述步骤进行提取和检测。将测定的浓度与理论添加浓度进行比较，得到2种紫外线吸收剂的回收率，3个平行加标结果的标准偏差表示其重复性。基质效应测试方法：将不含目标化合物的土壤样品提取和浓缩至1mL后，取100μL的样品溶液，在氮吹仪上吹干，加入浓度为50μg/L的标准溶液100μL，摇匀后，上机检测，将测定的浓度与理论浓度比较，得到方法的基质效应结果。方法的加标回收率、重复性和基质效应结果见表4所示，可以看出，BP-3和BMDBM的平均回收率为95.1％和92.7％，标准偏差(RSD)为2.0％和2.4％，基质效应为
93.0％和91.7％，说明方法回收率高、重复性好、基质干扰低，可用于实际样品的检测。

[0076] 检出限和定量限：

[0077] S/N＝3时对应的浓度为检出限，S/N＝10时对应的浓度为定量限，具体操作为：利用软件计算出加标浓度下的信噪比，用该浓度除以信噪比，该结果的3倍为该方法的检测限，10倍为定量限。方法的检出限和定量限结果如表4所示，可以看出，在土壤样品中，BP-3和BMDBM的检出限(LOD)<1.0ng/g，定量限(LOQ)<2.0ng/g，说明本检测方法灵敏度高，检出限的定量限都较低。

[0078] 表4 方法回收率、基质效应、检出限和定量限

[0079]

[0080] a平均值±标准偏差(％)(n＝3)；b平均值±标准偏差(％)(n＝3)；c(ng/g)；d(ng/g)

[0081] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。