一种3-羧基-1，2，4-三氮唑类钴配合物及其原位合成方法

摘要

本发明公开了一种3‑羧基‑1，2，4‑三氮唑钴配合物及其原位合成方法，该钴配合物化学式为[Co2(L3)2(H2O)2](HL3=3‑羧基‑1，2，4‑三氮唑）。其原位合成方法，包括下述步骤：分别称取0.04‑0.05 g二(5‑硫酮‑1,2,4‑三氮唑)甲烷（L1）和0.10‑0.15g CoCl2·6H2O于7‑8mL水中混合，再加入1‑1.5mL DMF，常温搅拌30‑35min；将上述溶液移入到25 mL聚四氟乙烯反应釜中，置于130‑140℃的恒温烘箱中60‑80小时后，以每小时5℃降温至室温，过滤，用无水甲醇洗涤，得到红棕色单晶级块状晶体。本发明配合物的原位合成，克服了溶剂法的缺点，具有原料易得、成本低廉、工艺简单等优点。

权利要求

1.一种3-羧基-1，2，4-三氮唑类钴配合物的原位合成方法，其特征是包括下述步骤：（1）分别称取0.04-0.05 g二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷L1和0.10-0.15 g CoCl2·

6H2O于7-8 mL水中混合，再加入1-1.5 mL DMF，常温搅拌30 min；

（2）将上述溶液移入到25 mL聚四氟乙烯反应釜中，置于130-140 ℃的恒温烘箱中60-

80小时后，以每小时5℃降温至室温，过滤，用无水甲醇洗涤，得到红棕色单晶级块状晶体；

该配合物化学式为[Co(L3)2(H2O)2] ，HL3=3-羧基-1，2，4-三氮唑，其晶体属于单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数为：a =9.0021(11) Å，b = 8.7698(12)Å ，c =6.879(3)Å，α= 3

90.00º，β= 93.979 (16)º，γ=90.00º，V = 541.7 (2) Å。

说明书

一种3-羧基-1，2，4-三氮唑类钴配合物及其原位合成方法

技术领域

[0001] 本发明涉及钴配合物及其原位合成方法，具体是一种3-羧基-1，2，4-三氮唑钴配合物及其原位合成方法。

背景技术

[0002] 近年来出现的原位合成技术，广泛应用于化学、化工、材料等领域。原位合成是指在一定条件下，通过化学反应，在反应体系内原位生成一种或几种新型的化合物。通过原位合成，可以获得其他合成方法难以获得的化合物。目前虽有不少文献报道了原位配体反应，但未见有二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷被氧化成羧酸的报导。产物3-羧基-1，2，4-三氮唑作为中间体广泛应用于医药、农药等领域，其与金属离子形成配合物具有较好的抗菌与抗癌活性，具有重要的潜在用途。

发明内容

[0003] 为了获得新的3-羧基-1，2，4-三氮唑类配体配位聚合物，本发明一方面在于提供一种3-羧基-1，2，4-三氮唑钴配合物，另一方面还提供以二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷（L1）为原料的该配合物的原位合成方法。

[0004] 本发明一种3-羧基-1，2，4-三氮唑类钴配合物，化学式为[Co2(L3)2(H2O)2] (HL3=3-羧基-1，2，4-三氮唑），其晶体属于单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数为：a =9.0021(11) Å，b = 8.7698(12)Å ，c =6.879(3)Å，α= 90.00º，β= 93.979 (16)º，γ= 90.00º，V = 
541.7 (2) Å3。

[0005] 本发明所述的配合物的原位合成方法，包括下述步骤：

[0006] （1）分别称取0.04-0.05 g二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷（L1）和0.10-0.15 g CoCl2·6H2O于7-8 mL水中混合，再加入1-1.5 mL DMF，常温搅拌30-35 min；

[0007] （2）将上述溶液移入到25 mL聚四氟乙烯反应釜中，置于130-140 ℃的恒温烘箱中60-80小时后，以每小时5℃降温至室温，过滤，用无水甲醇洗涤，得到红棕色单晶级块状晶体。

[0008] 在本发明配合物的原位反应过程中，原母体配体二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷（L 1）在反应过程中发生原位反应，脱去一个 5-硫酮-1,2,4-三氮唑后，剩余分子片上5位的S也脱去，同时，3位上的亚甲基被氧化成羧基，生成3-羧基-1,2,4-三氮唑新配体，进而与金属钴离子配位。

[0009] 本发明所述配合物中仅有一个晶体学上独立的Co(Ⅱ)离子，其中心钴离子分别与来自两个三氮唑上的N原子和两个羧基上的O原子及两个水分子的O原子配位。

[0010] 本发明配合物经弱键作用构成二维网面结构，相邻的共平面二维结构又通过层层之间的π···π相互作拓展为三维层状的超分子结构。

[0011] 本发明配合物的原位合成，克服了溶剂法的缺点，具有原料易得、成本低廉、工艺简单等优点。

附图说明

[0012] 图1为本发明配合物的原位合成实施图；

[0013] 图2为本发明配合物的分子结构图；

[0014] 图3为本发明配合物的三维堆积图。

具体实施方式

[0015] 下面结合实施例对本发明内容作进一步的说明，但不是对本发明的限定。实施例

[0016] 参见图1，一种3-羧基-1，2，4-三氮唑钴配位聚合物的原位合成：分别称取0.0428 g二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷（L1）和0.1068 g CoCl2·6H2O，加入1 mL DMF和7 mL H2O，室温下搅拌30 min后，再移入到带聚四氟乙烯衬底的容积为25 mL的反应釜中，置于[0017] 140 ℃的恒温烘箱中72小时，然后以每小时5℃冷却至室温。过滤，用无水甲醇洗涤，得到红棕色单晶级块状晶体。

[0018] 从图1可以看出，原母体配体二(5-硫酮-1,2,4-三氮唑)甲烷（L 1）在反应过程中发生原位反应，脱去一个 5-硫酮-1,2,4-三氮唑后，剩余分子片上5位的S也脱去，同时，3位上的亚甲基被氧化成羧基，生成3-羧基-1,2,4-三氮唑新配体，进而与金属钴离子配位。

[0019] 参见图2，从图中可以看出，该配合物中仅有一个晶体学上独立的Co(Ⅱ)离子，中心钴离子分别与来自两个三氮唑上的N原子和两个羧基上的O原子及两个水分子的O原子配位。

[0020] 参见图3，从图中可以看出，该配合物经弱键作用构成二维网面结构，相邻的共平面二维结构又通过层层之间的π···π相互作拓展为三维层状的超分子结构。