本发明公开了一种墙壁覆盖物，一种制备所述墙壁覆盖物的方法以及一种覆盖墙壁的方法。所述墙壁覆盖物包括平面基材，诸如非织造基础基材，所述基材具有正面和与所述正面相对的背面。所述基材的所述背面上存在阻挡层，并且所述阻挡层上叠加了粘合剂层。所述粘合剂层包含第一聚合物组分、第二聚合物组分，所述第一聚合物组分为非交联聚合物并且所述第二聚合物组分为表现出超吸收特性的交联聚合物。所述粘合剂在暴露于水时表现出足以粘结到墙壁基材的强度以及足够低的滑移阻力，以允许在至少5分钟的时间段内，在不必将墙壁覆盖物提起来的情况下通过在所述墙壁上滑移所述墙壁覆盖物来重新定位所述墙壁覆盖物。
-平面基材，所述平面基材具有正面和与所述正面相对的背面；
-所述粘合剂层包含第一聚合物组分、第二聚合物组分，所述第一聚合物组分为非交联聚合物，所述第二聚合物组分为表现出超吸收特性的交联聚合物，所述交联聚合物是可逆性溶胀聚合物并且在暴露于液态水时能够吸收所述聚合物重量的20至500倍。
2.根据权利要求1所述的墙壁覆盖物，其中所述第一聚合物组分与所述第二聚合物组分之间的重量比为1:100至100:1。
3.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述第一聚合物组分选自水溶性聚合物，并且所述第二聚合物组分选自水溶性聚合物，所述聚合物已与交联剂交联。
4.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述粘合剂层由部分交联的水溶性聚合物形成。
5.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述粘合剂层由在室温下在25%固形物时粘度小于2000厘泊的水性粘合剂形成。
6.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述基材选自非织造基材、纸材和木板。
7.根据权利要求6所述的墙壁覆盖物，其中所述表现出超吸收特性的聚合物以离散的部分的形式存在，所述离散的部分能够吸水并在所述粘合剂层润湿后溶胀至大于其余粘合剂层的厚度的直径。
8.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述粘合剂层的厚度为0.01至2.0mm。
9.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述第一聚合物选自含有离子官能团或可离子化官能团、或者能够氢键键合的官能团、或者它们的组合的水溶性聚合物。
10.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述粘合剂层组合物的所述第二聚合物选自可溶或可分散于水的聚合物，所述聚合物含有离子官能团或可离子化官能团。
11.根据权利要求3所述的墙壁覆盖物，其中所述交联剂选自能够与所述第一聚合物的官能团复合的交联剂。
12.根据权利要求3所述的墙壁覆盖物，其中所述交联剂选自包含金属的交联剂。
13.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述阻挡层不透水但可透蒸气。
14.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述阻挡层包含交联聚合物以及5重量%至70重量%的片状颜料。
15.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述阻挡层包含选自具有60至200的纵横比的颜料的片状颜料。
16.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述阻挡层包含选自粘土、滑石以及它们的组合的颜料。
17.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述阻挡层具有使用T441 om-90测定的3–130克每平方米范围内的COBB60值。
18.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述基材包含选自天然纤维和合成纤维以及它们的混合物的纤维。
19.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，由以下形成：具有正面和与所述正面相对的背面的多孔基材片材，所述片材表现出防水性；施加至并附接到所述片材的所述背面的可透蒸气的阻挡层；以及粘附到所述阻挡层的具有能够用水膨胀的部分的低粘度粘结剂。
20.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中所述粘合剂层是干燥的并且具有基本上无粘性的表面触感。
21.根据权利要求1或2所述的墙壁覆盖物，其中表现出超吸收特性的第二组分为可逆性溶胀聚合物，所述聚合物在暴露于液态水时能够吸收所述聚合物重量的50至150倍。
22.根据权利要求1所述的墙壁覆盖物，其中所述第一聚合物组分与所述第二聚合物组分之间的重量比为1:50至50:1。
23.根据权利要求22所述的墙壁覆盖物，其中所述第一聚合物组分与所述第二聚合物组分之间的重量比为1:10至10:1。
24.根据权利要求6所述的墙壁覆盖物，其中所述基材选自非织造基材、纸材和木板，以片材或卷材的形式存在。
25.根据权利要求8所述的墙壁覆盖物，其中所述粘合剂层的厚度是0.05至1mm。
26.根据权利要求9所述的墙壁覆盖物，其中所述第一聚合物选自聚链烯酸以及它们的混合物。
27.根据权利要求10所述的墙壁覆盖物，其中所述离子官能团或可离子化官能团是金属羧酸盐或羧酸基团。
28.根据权利要求10所述的墙壁覆盖物，其中所述第二聚合物选自交联聚链烯酸以及它们的混合物。
29.根据权利要求11所述的墙壁覆盖物，其中所述交联剂选自能够与水溶性聚链烯酸的所述官能团复合的交联剂。
30.根据权利要求12所述的墙壁覆盖物，其中所述交联剂选自包含过渡金属的交联剂。
31.根据权利要求12所述的墙壁覆盖物，其中所述交联剂选自包含锆、锌、铬或铁或它们的混合物的交联剂。
32.根据权利要求13所述的墙壁覆盖物，其中所述阻挡层表现出通过1–150L/min/
100cm2的Tappi TM 161. Gurley透气度值表征的渗透性。
33.根据权利要求13所述的墙壁覆盖物，其中所述阻挡层表现出通过8–20L/min/100cm2的Tappi TM 161. Gurley透气度值表征的渗透性。
34.根据权利要求16所述的墙壁覆盖物，其中所述粘土是高岭土粘土和工程化粘土。
35.根据权利要求17所述的墙壁覆盖物，其中所述阻挡层具有使用T441 om-90测定的
36.根据权利要求21所述的墙壁覆盖物，其中表现出超吸收特性的第二组分为可逆性溶胀聚合物，所述聚合物在暴露于液态水时能够吸收所述聚合物重量的100 ± 10倍。
-提供平面基材，所述平面基材具有正面和与所述正面相对的背面；
-提供包含第一聚合物组分、第二聚合物组分的粘合剂组合物，所述第一聚合物组分为非交联聚合物，所述第二聚合物组分为表现出超吸收特性的交联聚合物，所述交联聚合物是可逆性溶胀聚合物并且在暴露于液态水时能够吸收所述聚合物重量的20至500倍；以及-将所述粘合剂组合物粘附在所述阻挡层上，以形成具有一定厚度的粘合剂层。
38.根据权利要求37所述的方法，其中所述提供粘合剂组合物的步骤包括将第一聚合物组分和第二聚合物组分混合，以及任选地调节这样获得的所述组合物的粘度。
39.根据权利要求37所述的方法，其中所述提供粘合剂组合物的步骤包括：-将水溶性聚合物与交联剂混合；以及
-限制所述水溶性聚合物的交联，以形成包含第一非交联聚合物组分和所述第二聚合物组分的组合物。
40.根据权利要求39所述的方法，其中所述限制所述水溶性聚合物的交联的步骤选自以下步骤：-添加比完全交联所需的量少的交联剂；
-将所述交联的温度保持在低于完全交联所需的温度；以及-上述步骤的组合。
41.根据权利要求39或40所述的方法，其中使用了交联剂，所述交联剂包含金属，所述交联剂以小于所述第一聚合物组分的5重量%的量添加。
42.根据权利要求39或40所述的方法，其中将所述交联聚合物形成为能够吸水并溶胀至大于所述粘合剂层的厚度的直径的超吸收剂部分。
43.根据权利要求39或40所述的方法，包括提供在室温下在25%固形物时表现出小于
44.根据权利要求39或40所述的方法，其中通过选自凹版涂布、辊涂、迈耶棒涂布和饱和涂布、丝网涂布、喷涂、刮涂和气刀涂布的施加方式将所述粘合剂层施加至所述阻挡层。
45.根据权利要求39或40所述的方法，其中所述第一聚合物组分与所述第二聚合物组分的比率为1:100至100:1。
46.根据权利要求37所述的方法，其中在第一pH值下将第一非交联聚合物和第二交联聚合物的混合物沉积到所述基材的所述阻挡层上，并且在沉积之后，将所述pH调节至第二pH值，以实现所述第二聚合物的超吸收特性。
47.根据权利要求46所述的方法，包括使用具有羧酸官能团的第一聚合物组分和第二聚合物组分，所述第一pH值在酸性范围内并且所述第二pH值在碱性范围内。
48.根据权利要求37所述的方法，其中所述在所述基材的所述背面上施加阻挡层的步骤包括在所述基材上分散涂布能够形成不透水但可透蒸气的阻挡层的包含粘结剂和至少一种片状颜料的涂料制剂。
49.根据权利要求48所述的方法，其中所述涂料配方包含粘结剂和5重量%至70重量%的片状颜料。
50.根据权利要求37所述的方法，其中所述提供平面基材的步骤包括提供非织造基材或者天然或合成来源的纤维的湿法成网或者它们的组合，以形成片材或卷材。
51.根据权利要求37所述的方法，其中表现出超吸收特性的第二组分为聚合物，所述聚合物在暴露于液态水时能够吸收所述聚合物自身重量的20至500倍。
52.根据权利要求41所述的方法，其中所述金属是过渡金属。
53.根据权利要求41所述的方法，其中所述金属是锆、锌、铬或铁或它们的混合物。
54.根据权利要求41所述的方法，其中所述交联剂以小于所述第一聚合物组分的1至4重量%的量添加。
55.根据权利要求41所述的方法，其中所述交联剂以小于所述第一聚合物组分的2至3重量%的量添加。
56.根据权利要求39或40所述的方法，其中所述第一聚合物组分与所述第二聚合物组分的比率为1:50至50:1。
57.根据权利要求39或40所述的方法，其中所述第一聚合物组分与所述第二聚合物组分的比率为1:10至10:1。
58.根据权利要求49所述的方法，其中所述涂料配方包含粘结剂和5重量%至50重量%的片状颜料。
59.根据权利要求49所述的方法，其中所述片状颜料是高岭土粘土和工程化粘土、滑石以及它们的组合。
60.根据权利要求51所述的方法，其中表现出超吸收特性的第二组分为可逆性溶胀聚合物并且在暴露于液态水时能够吸收所述聚合物自身重量的20至500倍。
61.根据权利要求51或60所述的方法，其中所述第二组分在暴露于液态水时能够吸收所述聚合物自身重量的50至150倍。
62.根据权利要求51或60所述的方法，其中所述第二组分在暴露于液态水时能够吸收所述聚合物自身重量的100 ± 10倍。
63.根据权利要求10所述的墙壁覆盖物，其中所述聚合物含有卤化铵基团或氨基基团。
64.根据权利要求50所述的方法，其中当所述墙壁覆盖物在适当位置时，将所述墙壁覆盖物压贴到所述墙壁上。
65.根据权利要求50或51所述的方法，包括提供根据权利要求1至20中的任一项所述的墙壁覆盖物。
66.根据权利要求50或51所述的方法，其中所述墙壁具有选自砖、木材、玻璃、混凝土、石膏板、粗纸板、石头、聚合物的表面。
67.根据权利要求66所述的方法，其中所述表面为经处理的表面，以改善选自滑移性和可剥离性的至少一个特性。
-固化和干燥所述粘合剂层，以使所述墙壁覆盖物紧贴所述墙壁固定。
69.根据权利要求66所述的方法，其中通过喷洒所述墙壁、喷洒所述墙壁覆盖物或通过这两种方式的组合来进行所述粘合剂层的润湿。
70.根据权利要求67所述的方法，其中所述表面经密封或涂底漆。
71.根据权利要求67所述的方法，其中所述表面用聚合物物质处理。
-提供由以下形成的墙壁覆盖物：具有正面和与所述正面相对的背面的多孔基材片材，所述片材表现出防水性；施加至并附接到所述片材的所述背面的可透蒸气的阻挡层；以及粘附到所述阻挡层的具有能够用水膨胀的部分并且具有权利要求1所定义的组成的粘合剂层；
-用水润湿所述粘合剂，以使所述能够用水膨胀的部分溶胀；
-在第一时间点在一个位置主要通过所述膨胀部分使所述片材的所述背面与所述墙壁接触；
-任选地，在从所述第一时间点开始的至多30分钟期间，通过贴靠所述墙壁滑移来改变所述片材的位置。
73.根据权利要求72所述的方法，其中当所述墙壁覆盖物在适当位置时，将所述墙壁覆盖物压贴到所述墙壁上，以压缩所述膨胀部分。
74.根据权利要求72所述的方法，其中所述片材是不透水性的。
75.根据权利要求72所述的方法，包括在从所述第一时间点开始的1-20分钟期间改变所述片材的位置的步骤。
76.根据权利要求72所述的方法，包括在从所述第一时间点开始的5-10分钟期间改变所述片材的位置的步骤。
墙壁覆盖物及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及墙壁覆盖物及其制备方法。具体地讲，本发明涉及包括非织造基材的墙壁覆盖物，该非织造基材具有在背面上的阻挡层和在阻挡层上的粘合剂层。
[0002] 本发明还涉及至少部分地覆盖墙面的方法。
背景技术
[0003] 用于墙壁覆盖物的粘合剂通常基于预调浆的CMC和淀粉、CMC+淀粉或压敏粘合剂配方。例如，US 4,355,074公开了可溶胀聚合物NaCMC作为粘合剂的用途。
[0004] 然而，常规的墙壁覆盖物目前不能通过喷水至墙面来提供粘附性和可重新定位性。
[0005] 另外的粘合剂组合物是在专利文献中已知的。因此，美国专利No.4,361,452公开了一种用于墙壁覆盖物中的水性粘合剂。该专利提供了含有不溶于水但可吸水的聚合物微粒的粘合剂，该微粒在干燥时的直径在0.2至6微米的范围内。据建议，由水溶胀性但不溶于水的合成聚合物材料配制的墙纸粘合剂将提供良好的粘合强度，并且涂料制剂的粘度可以通过在该组合物中包含水溶性聚合物材料而降低至墙纸粘合剂可接受的水平。
[0006] 美国专利No.4,476,190公开了一种用于墙纸的粘合剂层，该粘合剂层包含不溶于水的阳离子和阴离子吸水剂颗粒，以便产生最初不与墙面接触直至墙纸被压入墙壁并且吸水剂颗粒被压碎时才与墙面接触的粘合剂层。然后粘合剂变得与墙壁接触并且墙纸粘附到墙壁。该文献教导了可通过包含N，N1-亚甲基双丙烯酰胺而使聚合物材料成为可溶胀的。
[0007] 由于US 4,476,190中所用的聚合物的化学性质，必须通过使用诸如煤油之类的有机分散剂将它们直接添加到纸材中才能将它们分散到纸材基材中。载体必须具有足够的挥发性，以便在无水情况下蒸发，因为水会导致颗粒过早地溶胀。
[0008] WO2000/031201公开了一种包括防潮层的自粘性墙壁覆盖物。该自粘性墙壁覆盖物由干燥粘合剂与悬浮于其中的弹性、易碎微粒构成。微粒可以包括其最大尺寸大于粘合剂层的最薄部分的固体或中空玻璃颗粒。这确保了至少一些颗粒突出粘合剂层。当墙纸在适当位置时将其压入墙壁中，粒球破碎并且粘合剂因压力以及纸材表面的大部分具有与墙壁接触的粘合剂这一事实而活化。可压碎的颗粒在被压贴到墙壁时将永久性变形。
[0009] 防潮层保护墙纸免受高湿度环境的影响，而不是免受用于使粘合剂活化的水的影响。已知的墙壁覆盖物不由水活化。
[0010] 另外的技术的代表是EP 0194857、US 4,639,395、WO 9527826、WO 2005095712和US 3,883,269。
[0011] 如通过以上概述显而易见的是，目前被提及的墙壁覆盖物粘合剂在许多方面存在缺陷。所提出的组合物复杂，需要多种组分，并且需要精细的技术将粘合剂层施加到墙壁覆盖物的背面上。另外，所研究的组合物含有在紧贴所需的表面施加墙壁覆盖物之后产生不可逆变化的组分，这使得难以在墙壁覆盖物已粘附到该表面之后移除墙壁覆盖物。
[0012] 另一个问题在于缺乏将这样的恰当起作用的防潮层，该防潮层将容许对粘合剂进行润湿及后续有效干燥，同时仍保护墙壁覆盖物的基材层。
发明内容
[0013] 技术问题
[0014] 本发明的一个目的是提供一种新型的可重新定位的墙壁覆盖物，该墙壁覆盖物提供粘附性和可重新定位性。
[0015] 本发明的另一个目的是提供一种新型墙壁覆盖物，该墙壁覆盖物通过喷水至墙面来提供粘附性和可重新定位性。
[0016] 本发明的又一个目的是提供一种制备新型的可重新定位的墙壁覆盖物的工业上适用的方法。
[0017] 本发明的第四个目的是提供一种用由天然纤维或合成纤维构成的基材层覆盖墙面的方法。
[0018] 问题的解决方案
[0019] 本发明基于提供由通常多孔的片材或卷材形成的平面的平坦基材这一构思。在基材的背面上形成阻挡层，并且在阻挡层上施加粘合剂层。粘合剂层包含第一聚合物组分和第二聚合物组分，所述第一聚合物组分为非交联聚合物并且所述第二聚合物组分为交联聚合物。第二交联聚合物组分优选为能够快速吸水的可膨胀部分。
[0020] 本发明的粘合剂在暴露于水时表现出足以粘结到墙壁基材的强度以及足够低的滑移阻力，从而允许在至少5分钟的时间段内，在不必将墙壁覆盖物提起来的情况下通过在墙壁上滑移墙壁覆盖物来重新定位墙壁覆盖物。
[0021] 制备墙壁覆盖物的方法包括提供包含第一非交联聚合物组分和为超吸收剂的第二交联聚合物组分的粘合剂组合物的步骤，所述组合物任选含有有助于改变粘合剂组合物的最终性质的添加剂。
[0022] 该新型墙壁覆盖物可实现覆盖墙壁的有利方法，该方法包括以下步骤：
[0023] -提供具有粘合剂的墙壁覆盖物，该粘合剂具有能够用水膨胀的部分；
[0024] -用水润湿粘合剂，以使可膨胀部分溶胀；
[0025] -在第一时间点在一个位置接触墙壁覆盖物的背面；以及
[0026] -任选地，在从第一时间点开始的至多30分钟、优选1至20分钟、特别是5至10分钟期间，在不必将墙壁覆盖物提起来的情况下，通过贴靠墙壁滑移墙壁覆盖物来改变片材相对于墙壁的位置。
[0027] 更具体地讲，本发明的墙壁覆盖物的特征在于权利要求1的特征部分中所述的特征。
[0028] 根据本发明的方法的特征在于权利要求22的特征部分中所述的特征。
[0029] 根据本发明的用于覆盖墙面的方法的特征在于权利要求37的特征部分中所述的特征。
[0030] 本发明的有利效果
[0031] 通过本发明获得相当多的优点。因此，本发明的粘合剂层的聚合物部分具有超吸收特性，通常具有吸收大量水的能力，并且它们是可逆溶胀的，即，聚合物将在润湿后溶胀而在干燥后收缩。本发明所公开的基材、阻挡层和粘合剂的组合将因此提供这样一种墙壁覆盖物，其能够在墙壁上滑移和重新定位而不需将其从墙面移除或剥离，其使用水作为活化剂。与现有技术相比，本发明使用更少的组分并且代表了优于已知的墙壁覆盖物的改进。
[0032] 本文所述的发明提出了避免使用二组分系统的独特方法；以及提出了提供一种实现低粘度涂料混合物的方式的独特方法，从而实现广泛的涂料施加方法(不仅是高粘度方法，比如丝网涂布)。事实上，本发明类型的墙壁覆盖物可在工业规模上生产，例如通过在与合适的涂布机组合的造纸机上连续加工而生产。
[0033] 本发明的技术代表了提供用于粘合剂组合物的低粘度涂料混合物的通用方法-例如通过使用在干燥前不会固化的交联组分；或者通过使用在通过例如施加中和涂料来调节pH前不会溶胀的材料而提供。
[0034] 本发明还允许使用高固形物溶液，同时使需要移除以干燥涂料的水的量最小化。
[0035] 本发明的墙壁覆盖物的阻挡层具有若干有利效果。第一效果在于，阻挡层用于减缓涂布过程中粘合剂溶液向非织造物中的转移，从而使其停留在所述背面的表面附近。阻挡层的第二优点是其通过限制芯吸来减缓水，但仍可渗透并且允许水以水蒸气形式缓慢蒸发(Tappi TM 161.Gurley透气度值1-150L/min/100cm2，优选8-20L/min/100cm2)。阻挡层的第三有利效果是限制基材(诸如非织造基材)由于粘合剂层的膨胀和收缩而卷曲的可能性。阻挡层的第四优点是改善可剥离性，即将墙壁覆盖物从墙壁一体式移除的能力。阻挡层通过限制渗透进基材中的粘合剂的量来实现第四优点，因此在脱离墙壁的过程中基材不会分层。相反，分层发生在墙壁与阻挡层之间的粘合剂层内，而不会发生在纤维基材内。
[0036] 本发明产生了专业人员和非技术人员都容易处理并且允许用于家居翻新的墙壁覆盖物。
[0037] 可使用少量水将墙壁覆盖物附接到预期的表面，例如墙壁，并且在与墙壁接触后，墙壁覆盖物可沿着墙壁滑移到最终位置。可以在至少数分钟的工作时间内改变该位置。然后，在合理的短时间段内，诸如半小时至最多约12小时，粘合剂硬化。另一个重要的考虑因素是，可例如通过润湿表面并通过在干燥状态下提离墙壁覆盖物，无需施加额外的水，就容易地移除根据本发明的墙壁覆盖物。
附图说明
[0038] 图1示出了交联剂的含量与部分交联的水性聚丙烯酸组合物的最终粘合特性之间的关系；而
[0039] 图2示出了以Cobb(1分钟)测定的带涂层的基础基材的透水/吸水率。实施例
[0040] 如上所述，根据本发明技术的墙壁覆盖物包括非织造或纸材基材或类似的平面基材，该基材具有正面以及与正面相对的背面。该墙壁覆盖物还包括在基材背面上的阻挡层以及在阻挡层上的与基材相对的粘合剂层。
[0041] 一般来讲，基材由热粘结、机械粘结或以粘结剂化学粘结在一起的纤维素和/或聚合物纤维构成。
[0042] 在一个实施例中，形成产品外层的平面基材为可吸水类型的标准墙壁覆盖物。墙壁覆盖物例如包括非织造基材或纸材、木板或类似的片材或可通过湿法成网(wet laid)技术制备的卷材。在本发明的上下文中，“湿法成网技术”包括涉及以下步骤的制造：将纤维分散于水中，然后将它们金属丝上排干、保持并随机整合，然后将纤维干燥并粘结在一起。多种其他平面基材也是可行的。
[0043] 基材可由选自天然纤维、合成纤维以及它们的混合物的纤维形成。基材的厚度可在约0.1至5mm、具体地讲0.5至3mm之间的宽泛范围变化。表面重量(克重)可在约30至500g/m2的范围内变化。给定的厚度和克重值均是指未涂布的基材。
[0044] 通常，基材是多孔的，即，基材可透空气和水。
[0045] 基材覆盖在背面上(即墙壁侧)覆盖有阻挡层。
[0046] 如上所指出的那样，阻挡层实现以下目标中的一个或若干个：阻挡层的第一目标是减缓涂布过程中粘合剂溶液向非织造物中的转移，从而使其停留在所述背面的表面附近。第二目标是阻挡层通过限制芯吸来减缓水，但仍可渗透以使水以蒸气形式蒸发。阻挡层的第三目标是限制非织造物由于粘合剂层的膨胀和收缩而卷曲的可能性。阻挡层的第四目标是改善可剥离性，即将墙壁覆盖物从墙壁一体式移除的能力。
[0047] 当然，阻挡层还可以实现其他效果-例如阻挡层可以改善基材层的机械特性，诸如拉伸强度，并且阻挡层可以对基材层产生扶强效果。阻挡层还可以根据其组成改善基材层的不透明度。
[0048] 在一个实施例中，阻挡层包含粘结剂，优选为聚合物粘结剂，例如交联聚合物。粘结剂可为用于涂料颜色的常规类型。例子包括苯乙烯-丁二烯橡胶和丙烯酸粘结剂。
[0049] 阻挡层还包含对该层赋予阻隔性能的颜料。合适的颜料的例子包括片状颜料，诸如高岭土粘土、分层粘土、工程化粘土、滑石以及它们的组合。颜料的纵横此通常为60至200。当然，阻挡层还可以包含其他(非片状)颜料和填料，它们具体地讲改变阻挡层的流动性。由阻挡层的干重计算，颜料的浓度适当地为5至70％。
[0050] 可例如通过凹版涂布、辊涂、迈耶棒涂布和饱和涂布、丝网涂布、喷涂、刮涂和气刀涂布，在基材上涂布能够形成不透水但可透蒸气的阻挡层的包含粘结剂和至少一种片状颜料的涂料制剂，来将阻挡层施加在基材背面上。
[0051] 基本上，如此获得的阻挡层为防水的(或不透水的)，同时仍然可透蒸气，诸如水蒸汽。在一个实施例中，阻挡层具有如使用T441om-90测定的3至130克每平方米(gsm)范围内、优选15至50克每平方米范围内的COBB60值。
[0052] 叠加在阻挡层上并因此设置在阻挡层的相对于基材而言的对侧上的第三层，是由粘合剂层形成。第三层旨在接触墙壁并将在载有阻挡层的基材与墙面之间提供粘附性。
[0053] 在一个实施例中，粘合剂层覆盖基材上的阻挡层的整个表面，或至少超过90％。
[0054] 在另一个实施例中，粘合剂层覆盖阻挡层的表面的一部分，例如10至90％。在又一个实施例中，在阻挡层上以不连续图案的形式施加粘合剂层，诸如条带或点。
[0055] 就预期在墙壁上仅部分地附接基材的具体实施例而言，粘合剂层可以覆盖阻挡层的表面的1至9％。
[0056] 通常，粘合剂层包含第一聚合物组分和第二聚合物组分，第一聚合物组分为非交联聚合物，第二聚合物组分为表现出超吸收特性的交联聚合物。
[0057] 在本发明的上下文中，术语“交联”通常是指聚合物形成膜的能力。因此，在一个方面，术语“交联”和“具有成膜能力”可互换使用。相比之下，术语“非交联”则表示本身不具有化学或物理交替的聚合物可溶于介质，而非在相同环境下具有形成膜的能力。
[0058] 粘合剂层的第一聚合物组分优选选自水溶性聚合物，具体地讲其选自含有离子官能团或可离子化官能团或能够氢键键合的官能团或者它们的组合的水溶性聚合物。
[0059] 粘合剂层的第二聚合物组分优选含有离子官能团或可离子化官能团，诸如金属羧酸盐或羧酸、或卤化铵或氨基基团、或它们的组合。
[0060] 非交联聚合物组分的任何离子官能团都赋予水溶性。因此，第一聚合物组分上的离子官能团可帮助实现粘合剂的快速溶解。交联聚合物的离子官能团赋予吸水性或超吸收性。
[0061] 粘合剂层的聚合物组合物可通过若干方法获得。
[0062] 因此，在第一实施例中，提供了上述类型的第一聚合物组分和第二聚合物组分的混合物。通常，彼此混合的各组分之间的重量此为大约1∶100至100∶1，优选约1∶50至50：1，具体地讲1∶10至10∶1。为了调节粘度，施加适当稀释的水溶液/分散体。
[0063] 在第二实施例中，通过以下步骤获得合适的粘合剂组合物：将水溶性聚合物与交联剂混合；以及限制水溶性聚合物的交联，以便形成包含第一非交联聚合物组分和第二交联聚合物组分的组合物。该实施例中所用的水溶性聚合物可基本上选自上述聚合物，但要求其应当含有可交联官能团，该可交联官能团可以是或可以不是离子或可离子化的。
[0064] 经历进行限制性交联的步骤后，粘合剂组合物将由部分交联的聚合物形成，即，其含有第一非交联聚合物组分和由第一聚合物组分通过交联而衍生的第二交联聚合物。进行交联，使得获得第一聚合物组分和第二聚合物组分的混合物，其中各组分之间的重量比与上文结合第一实施例所述的重量比类似，即，第一聚合物组分对第二聚合物组分的比率为大约1∶100至100∶1，优选约1∶50至50：1，具体地讲1∶10至10∶1。
[0065] 在第三实施例中，通过调节溶液的pH来将第一聚合物组分和第二聚合物组分(聚合物为上述类型的聚合物)的混合物从低粘度溶液沉积到非织造物上。因此，在第一pH值下将第一非交联聚合物和第二交联聚合物的混合物沉积到基材的阻挡层上，并且在沉积之后，将pH调节至第二pH值，例如以实现第二聚合物的超吸收特性。
[0066] 就含有羧酸的第一组分和第二组分而言，pH在酸性范围内，以赋予低粘度。在将混合物沉积到非织造物上之后，通过沉积酸性或碱性溶液来调节pH，以复原第二聚合物组分的超吸收性。
[0067] 就含有羧酸的第一组分和第二组分而言，可通过碱性溶液(例如碳酸氢钠的水溶液)调节pH。可以在粘合剂混合物干燥之前或之后施加pH调节溶液。该实施例尤其适于其中含有超吸收剂聚合物的水性粘合剂混合物粘度太大而不易制造的情况。
[0068] 第一聚合物组分对第二聚合物组分的此率为大约1∶100至100∶1，优选约1∶50至50∶1，具体地讲1∶10至10∶1。
[0069] 第四实施例提供了一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物类似于上述第三实施例的粘合剂组合物，不同的是其不含第一非交联聚合物。
[0070] 在本发明技术的一个优选的实施例中，粘合剂的第一聚合物选自聚链烯酸以及它们的混合物。
[0071] 另外，粘合剂层组合物的第二聚合物优选选自交联聚链烯酸以及它们的混合物。聚链烯酸的合适的例子由聚丙烯酸代表。
[0072] 如上所述，在一个实施例中，粘合剂层包含第一水溶性、非交联聚合物和为超吸收剂的第二交联聚合物。另外，超吸收剂优选以离散的部分(例如，微粒部分)的形式存在，所述离散的部分能够吸水以及能够溶胀至大于其余粘合剂层的厚度的直径。
[0073] 不连续的超吸收剂部分通常在整个粘合剂层中随机分布，但该混合物可被设计成使得交联部分存在于特定位置，例如，优选在顶部上。
[0074] 一般来讲，“超吸收剂”是能够吸收和保持与其自身重量相比极大量的液体的聚合物。液体通常为但不一定为水，并且术语“保持[...]液体”是指释放所吸收的液体的亲和力和阻力水平，这是超吸收剂的特征。
[0075] 在本发明的上下文中，术语“超吸收剂”具体用于指交联或部分交联的聚合物(通常为在非交联状况下可溶于水的聚合物)的这样的性质：在接触水后通过吸水并且通过在水分散体中表现出增大的粘度而溶胀。将交联聚合物形成为能够吸水并溶胀至大于粘合剂层厚度的直径的超吸收剂部分。
[0076] 在本发明技术的优选的实施例中，超吸收剂被限定为这样的聚合物：在暴露于液态水时，能够吸收聚合物自身重量的20至500倍，例如约50至150倍、优选约100±10倍。它们是可逆性溶胀的，即，聚合物将在润湿后溶胀并且在干燥后收缩。
[0077] 在一个实施例中，在室温下本发明类型的聚合物型超吸收剂的10％水分散体(由分散体的总重量计算)的粘度大于3000厘泊。
[0078] 本发明粘合剂的超吸收剂组分能够溶胀至大于其余粘合剂层的厚度的直径。该超吸收剂组分还能够在通过例如蒸发移除水后收缩。
[0079] 如上所论述的，在一个优选的实施例中，通过如下方式制备粘合剂组合物：将水溶性聚合物与交联剂混合；以及限制水溶性聚合物的交联，以便形成包含第一非交联聚合物组分和起到超吸收剂作用的第二交联聚合物组分的组合物。
[0080] 可通过如下方式进行限制水溶性聚合物的交联的步骤：
[0081] -添加此完全交联所需的量少的交联剂；或
[0082] -将交联温度保持在低于完全交联所需的温度；或
[0083] -两个前述步骤的组合。
[0084] 如从上文显而易见的是，基于超吸收性的本发明粘合剂明显不同于基于使用可溶胀聚合物(例如NaCMC类型)的常规粘合剂。
[0085] 优选地，交联剂选自能够与水溶性聚合物的官能团复合的交联剂。此类交联剂的例子为包含金属、优选为过渡金属、特别优选为锆、锌、铬或铁或它们的混合物的交联剂。
[0086] 因此，本发明技术的一个实施例包括通过具有反应性官能团的水溶性聚合物(诸如聚丙烯酸(PAA))提供合适的粘合剂层，该水溶性聚合物与有限量的选自复合二价和三价交联盐、氮丙啶和离子(碳酸锆铵(AZC)、锆盐、锌盐、铬盐以及铁铝组合)的交联剂混合。一旦水被移除后，交联剂就与水溶性聚合物上的官能团复合，以避免高粘度。
[0087] 在一个实施例中，以小于第一聚合物组分的5重量％、优选第一聚合物组分(非交联聚合物)的0.1至4重量％、最优选第一聚合物组分的1至4重量％(例如2至3重量％)的量添加粘合剂层组合物的交联剂。在一个具体例子中，基于聚丙烯酸溶液，以水的1至4重量％的比率添加碳酸锆铵。
[0088] 其他添加剂可掺入到粘合剂涂料溶液中，以改变粘合剂涂料的最终特性。此类添加剂可选自用于改善柔韧性的增塑剂(例如基于废弃物的增塑剂)、用于降低粘附性和收缩的矿物(诸如粘土、滑石和TiO2)和用于添加颜色的颜料以及它们的组合。
[0089] 基于上文所述的内容，在一个具体实施例中，提供了一种由以下形成的墙壁覆盖物：具有正面和与正面相对的背面的多孔基材片材，所述片材表现出防水性或不透水性；施加至并附接到片材的背面的可透蒸气的阻挡层；以及粘附到阻挡层的具有能够用水膨胀的部分的粘合剂层。
[0090] 如上所述，可通过常规的工业施加装置和施加技术将粘合剂组合物施加到基材上。因此，在一个优选的实施例中，通过选自凹版涂布、辊涂、迈耶棒涂布和饱和涂布、丝网涂布、喷涂、刮涂和气刀涂布的施加方式将粘合剂组合物施加至阻挡层。
[0091] 该新型墙壁覆盖物可用于覆盖选自砖、木材、玻璃、混凝土、石膏板、粗纸板、石头和聚合物(非排他性的列表)的多种墙面。当然，表面可进行预处理，例如密封或涂底漆，优选用聚合物物质预处理，以便改善表面的滑移性或可剥离性。
[0092] 本发明的粘合剂层的工作原理在于：当其暴露于少量水时，交联聚合物部分将快速吸水并溶胀至大于其余层的厚度的直径。随机分散的溶胀部分(通常具有颗粒形式)将存在于墙面与墙壁覆盖物之间，从而限制与墙壁接触的非交联聚合物粘合剂的量。这个因素使得墙壁覆盖物能沿着墙面滑移。
[0093] 因此，基于前文所述的内容，在根据本发明的覆盖墙面的方法中，首先提供上述类型的墙壁覆盖物。然后对粘合剂层加湿或润湿。可通过用水喷洒墙壁、喷洒墙壁覆盖物或通过这两种方式的组合来进行加湿。粘合剂的可膨胀部分由此得以溶胀。在第一时间点在一个位置将墙壁覆盖物紧贴表面放置，并且主要通过膨胀部分实现墙壁覆盖物与墙壁之间的接触。如果希望或需要的话，在从第一时间点开始的至多30分钟、优选1至20分钟、具体讲5至10分钟期间，改变片材相对于墙壁的位置。
[0094] 通常，在施加墙壁覆盖物之前，在墙壁上喷洒约10至250克每平方米、具体地讲约50至200克每平方米，例如约70至180克每平方米的量的水。
[0095] 以下非限制性实例示出了本发明的技术。
[0096] 实例1
[0097] 为了实现可重新定位的粘合剂涂料，在室温下将包含聚丙烯酸前体(水溶性单体，优选为商业上称为PD8081H的α，β-烯键式不饱和羧酸单体，由富乐公司(HB Fuller)供应)的含水产品与交联剂即碳酸锆铵(AZC)混合。
[0098] 交联剂的添加量不足以实现聚丙烯酸单体的完全复合。
[0099] 图1示出了随交联剂浓度而变化的滑移阻力和最终粘附性。结果是在以下条件下获得的：
[0100] -水的施加：基材上130克每平方米
[0101] -3分钟润湿时间，然后施加至带底漆的石膏板
[0102] -10分钟后分析滑移阻力
[0103] -28小时后分析最终粘附性。
[0104] 如图中显而易见的是，通过限制含水聚丙烯酸单体溶液(PD8081H)的AZC量，可以限制PAA的交联量以及调节交联PAA(“x-PAA”)和未反应PAA的混合物的最终干燥组成，这提供了作为本发明的最终墙壁覆盖物的粘合剂层的特别有利的特性。
[0105] 因此，在一个实施例中，在上文结合图1所述的条件下，根据本发明技术的墙壁覆盖物表现出小于1500Nm-2、具体地讲小于1000Nm-2的粘合剂滑移阻力。
[0106] 在一个实施例中，在上文结合图1所述的条件下，根据本发明技术的墙壁覆盖物表现出大于10.00N/5cm、具体地讲大于15.00N/5cm的粘合剂强度。
[0107] 组合物(PAA和x-PAA颗粒的混合物)未表现出高粘度并且避免了加工问题。
[0108] 具体地讲，在至多4％AZC的水平下，仅一部分PAA将被复合(交联)，从而留下与超吸收性x-PAA组分混合的水溶性PAA组分。
[0109] 通常，未复合的聚丙烯酸单体组分不会有助于粘度增大，从而可以控制粘合剂制剂的粘度以便更好加工和更简单施加(PD8081H)。在一个实施例中，上述类型的溶液在25％(室温)固形物下的粘度低于2000厘泊，并且与由PAA和xPAA颗粒的混合物构成的双组分水性体系的流变性形成显著对此。(此类双组分水性体系在10％固形物(室温)下的粘度可远大于3500厘泊)。
[0110] 在一项测试中发现，通过使用98重量份的PD8081H和2重量份的AZC，可以实现在较高固形物下可更易涂布的粘合剂体系，从而使得只需移除较少的水便可使溶液完全干燥。这降低了干燥要求并增大了生产线速度和生产率。
[0111] 可通过例如计量/迈耶棒涂布、凹版涂布、气刀涂布或凹版涂布将组合物施加至卷材或片材上。
[0112] 实例2
[0113] 按如下方式制备可剥离的、可重新定位的墙壁覆盖卷材：
[0114] 采用130克非织造墙壁覆盖物作为基础基材。在基础基材的背面上，使用预涂布制剂施加预涂层。该制剂具有以下组成：
[0115] ·30％的Rhoplex E 3482(陶氏公司(Dow))，丙烯酸乳胶
[0116] ·70％的Barrisurf HX(伊美瑞公司(Imerys))，极高纵横此的粘土
[0117] 将涂料制备成64％的固形物含量。涂层重量为10克。在升高的温度(130℃)下进行带涂层的卷材的干燥。
[0118] 以Cobb(1分钟)测定基础基材的透水/吸水率。结果在图2中给出。
[0119] 如从图中显而易见的是，由乳胶Rhoplex E 3482和粘土Barrisurf HX组成的预涂层形成了有效的阻隔涂层。
[0120] 在由此获得的带预涂层的卷材上，施加顶部涂层。
[0121] 顶部涂层为具有以下活性组分组成的水分散体：
[0122] -97％的PD8081H(富勒公司(HP Fuller))
[0123] -3％的Bacote 20(梅尔化学公司(MEL Chemicals))，碳酸锆铵交联剂。
[0124] 将涂料制备成20％的固形物。涂层重量为10克。在130℃下干燥带涂层的卷材。
[0125] 粘合剂层的特性将从图1(参看3％处的测试点)显现。
[0126] 工业适用性
[0127] 本发明的技术可用于制造供可重新定位的墙壁覆盖物使用的低粘度粘合剂涂料。具体地讲，本发明的技术可用于制造在背面上具有干燥粘合剂层的墙壁覆盖物。此类产品可在线制造，例如在墙纸机上制造。该墙壁覆盖物可用作在家庭和公共空间、在干燥或潮湿空间中用于装饰目的的传统墙纸。根据基材层的构造和组成，本发明的墙壁覆盖物还可用于技术目的，例如，用于强化或改变墙面的特性，诸如用于改善易碎面板诸如石膏板的冲击强度，或用于改变硬质表面诸如木材、胶合板或混凝土面板和板材的声学特性。
[0128] 引文列表
[0129] 专利文献
[0130] US 4,355,074
[0131] US 4,361,452
[0132] US 4,476,190
[0133] WO2000/031201
[0134] EP 0 194 857
[0135] US 4,639,395
[0136] WO 95/27826
[0137] WO 2005/095712
[0138] US 3,883,269
