一种五唑复合盐及其制备方法

摘要

本发明公开了一种五唑复合盐及其制备方法，通过切断取代苯基五唑的C‑N键制备了五唑阴离子，采用间氯过氧苯甲酸和亚铁盐分别作为氧化剂和保护剂，制备了含有五唑阴离子的复合盐[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]。本发明通过切断取代苯基五唑的C‑N键并成功分离出了五唑阴离子，得到了含有五唑阴离子的复合盐，并且合成的五唑复合盐在常温下能够稳定存在，在含能材料领域具有巨大的应用价值。

权利要求

1.一种五唑复合盐，其分子式为(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl，其中N5-为环状N5-。

2.如权利要求1所述的五唑复合盐的制备方法，其特征在于，合成路线如下：其中， 为取代苯基五唑，所述的取代苯基五唑中的取代基团为供电基

团，Fe2+为亚铁盐，mCPBA为间氯过氧苯甲酸， 为五唑复合盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl，具体步骤为：在-30℃以下，将取代苯基五唑溶于甲醇与乙腈的混合溶剂中，加入亚铁盐的甲醇水溶液，搅拌混合均匀，然后加入间氯过氧苯甲酸的甲醇溶液，反应24h以上，升至室温后，过滤，旋蒸除去溶剂，将得到的产物溶于有机溶剂中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl。

3.如权利要求2所述的五唑复合盐的制备方法，其特征在于，所述的取代苯基五唑为对位单取代苯基五唑，取代基团选自羟基、甲基、甲氧基、叔丁基、二甲基氨基。

4.如权利要求2所述的五唑复合盐的制备方法，其特征在于，所述的取代苯基五唑为对位和间位双取代苯基五唑，取代基团选自羟基、甲基、甲氧基、叔丁基、二甲基氨基。

5.如权利要求2所述的五唑复合盐的制备方法，其特征在于，所述的取代苯基五唑为对位和间位三取代苯基五唑，取代基团选自羟基、甲基、甲氧基、叔丁基、二甲基氨基。

6.如权利要求2至5任一所述的五唑复合盐的制备方法，其特征在于，所述的亚铁盐选自硫酸亚铁、甘氨酸亚铁、草酸亚铁、乙酸亚铁、氯化亚铁。

7.如权利要求2所述的五唑复合盐的制备方法，其特征在于，所述的甲醇与乙腈的混合溶剂中，甲醇与乙腈的体积比为1:0.8～1.2；所述的亚铁盐的甲醇水溶液，甲醇与水的体积比为1:4～6；所述的取代苯基五唑、亚铁盐和间氯过氧苯甲酸的摩尔比为1:1～5:2～10。

8.如权利要求2所述的五唑复合盐的制备方法，其特征在于，所述的甲醇与乙腈的混合溶剂中，甲醇与乙腈的体积比为1:1；所述的亚铁盐的甲醇水溶液，甲醇与水的体积比为1:

5；所述的取代苯基五唑、亚铁盐和间氯过氧苯甲酸的摩尔比为1:2:4。

9.如权利要求2所述的五唑复合盐的制备方法，其特征在于，所述的反应时间为36h以上。

10.如权利要求2所述的五唑复合盐的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自乙酸乙酯或乙醚。

说明书

一种五唑复合盐及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种五唑复合盐及其制备方法，具体涉及一种含有五唑阴离子的复合盐[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]及其制备方法，属于含能材料技术领域。

背景技术

[0002] 全氮化合物由于其在爆轰性能方面较传统含能材料的显著优势，国内外含能材料领域的研究重点正逐步从传统的含能材料向新型的全氮化合物发生转移。全氮化合物最显著的特性是分子中含有大量的N-N和N＝N键，在分解变成氮气的过程中会释放出巨大的能量，同时由于氮的电负性仅次于F和O元素，能形成较强的化学键，即全部或部分由氮元素组成的全氮类衍生物具有一定的稳定性。相对于传统的含能材料，全氮材料具有高密度、高生成焓、超高能量及爆轰产物清洁等优点，因此有望作为新一代超高能含能材料应用于炸药、发射药、推进剂和产气剂等领域。

[0003] 作为全氮化合物的重要组成，全氮离子化合物实验研究的里程碑式突破是在1999+ +年报导了N5的合成。它的发现使科学家对于全氮高能密度材料的合成产生了新的希望。N5离子是以盐的形式存在的(如N5SnF3或者N5SbF6)，但是由于N5+的热稳定性很低，导致了这些盐的热稳定性也很低。因此，此后的很多实验研究都致力于寻找一个合适的负离子与N5+离子组成盐来提高N5+离子的稳定性。其中，N5+N5-组合就是一个非常理想的目标分子，但这要求找到合成N5-离子的方法，而关于N5-离子，目前仅有少量的文献报道了它的合成。

[0004] 2002年，Vij等在质谱仪中运用高能裂解能量轰击芳基五唑中的中心C-N键，首次在二级质谱中捕捉到了N5-环状负离子的碎片信号[Angew.Chem.114,3177–3180(2002)]，这一发现给实验工作者从芳基五唑中分离N5-带来了很大的希望。然而此后的实验研究却未有更大的突破，基本停滞在寻求多种手段来切断芳基五唑的C-N键。2003年，Butler等报道利用硝酸铈铵(CAN)在乙腈溶液中切断了芳基五唑的C-N键，首次在实验中获得了N5-[Chem.Commun.8,1016–1017(2003)]。2005年，Schroer重复了Butler实验，证实并没有切断C-N键获得N5-[Chem.Commun.12,1607–1609(2005)]。2007年，Butler重新研究了自己的实验，最后得出的结论是没有直接证据表明得到了N5-[J.Org.Chem.73,1354–1364(2008)]。此后关于N5-的报道没有取得任何进展，仅有一些理论计算的报道，2016年7月，Haas报道了采用金属钠作为原料，通过自由基机理切断了苯基五唑，并用质谱仪在-40℃以下检测到了N5-[Angew.Chem.128,1–4(2016)]。

[0005] 综上所述，由于N5-合成存在的技术难题，现有的文献报道N5-成功合成的极少，目-前尚未有成功合成在常温下能够稳定存在的N5复合盐的报道。

发明内容

[0006] 针对现有技术中常温下能够稳定存在的N5-复合盐的空白，本发明提供了一种五唑复合盐及其制备方法，通过切断取代苯基五唑的C-N键制备了五唑阴离子，采用间氯过氧苯甲酸和亚铁盐分别作为氧化剂和保护剂，成功制备了含有五唑阴离子的复合盐[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]。

[0007] 本发明的技术方案如下：

[0008] 一种五唑复合盐，其分子式为(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl，其中N5-为环状N5-。

[0009] 上述五唑复合盐的制备方法，合成路线如下：

[0010]

[0011] 其中， 为取代苯基五唑，Fe2+为亚铁盐，mCPBA为间氯过氧苯甲酸，为五唑复合盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl。

[0012] 所述的取代苯基五唑中的取代基团为供电基团。

[0013] 所述的取代苯基五唑可以是对位单取代苯基五唑，取代基团为供电基团，选自羟基、甲基、甲氧基、叔丁基、二甲基氨基等。

[0014] 所述的取代苯基五唑可以是对位和间位双取代苯基五唑，取代基团为供电基团，选自羟基、甲基、甲氧基、叔丁基、二甲基氨基等。

[0015] 所述的取代苯基五唑可以是对位和间位三取代苯基五唑，取代基团为供电基团，选自羟基、甲基、甲氧基、叔丁基、二甲基氨基等。

[0016] 所述的亚铁盐选自硫酸亚铁、甘氨酸亚铁、草酸亚铁、乙酸亚铁、氯化亚铁等。

[0017] 上述五唑复合盐的制备方法，具体步骤如下：

[0018] 在-30℃以下，将取代苯基五唑溶于甲醇与乙腈的混合溶剂中，加入亚铁盐的甲醇水溶液，搅拌混合均匀，然后加入间氯过氧苯甲酸的甲醇溶液，反应24h以上，升至室温后，过滤，旋蒸除去溶剂，将得到的产物溶于有机溶剂中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl。

[0019] 所述的甲醇与乙腈的混合溶剂中，甲醇与乙腈的体积比为1:0.8～1.2，优选为1:1。

[0020] 所述的亚铁盐的甲醇水溶液，甲醇与水的体积比为1:4～6，优选为1:5。

[0021] 所述的取代苯基五唑、亚铁盐和间氯过氧苯甲酸的摩尔比为1:1～5:2～10，优选为1:2:4。

[0022] 所述的反应时间优选为36h以上。

[0023] 所述的有机溶剂选自乙酸乙酯或乙醚，优选为乙醚。

[0024] 本发明首次切断取代苯基五唑的C-N键并成功分离出了五唑阴离子，得到了含有五唑阴离子的复合盐，并且合成的五唑复合盐在常温下能够稳定存在，在含能材料领域具有巨大的应用价值。

附图说明

[0025] 图1是本发明五唑复合盐的1H-NMR谱图。

[0026] 图2是本发明五唑复合盐的15N-NMR谱图。

[0027] 图3是本发明五唑复合盐的ESI-MS谱图。

[0028] 图4是本发明五唑复合盐的IR谱图。

具体实施方式

[0029] 下面的实施例可以使本专业技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。本发明包含但不局限于以下几种取代苯基五唑和亚铁盐。

[0030] 实施例1

[0031] 在单口烧瓶中将4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入甘氨酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/4)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。
过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙酸乙酯中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐21.2mg，产率12.08％。

[0032] 实施例2

[0033] 在单口烧瓶中将4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入七水硫酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。
过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐14.5mg，产率8.26％。

[0034] 实施例3

[0035] 在单口烧瓶中将4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入四水氯化亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/6)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。
过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙酸乙酯中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐12.5mg，产率7.12％。

[0036] 实施例4

[0037] 在单口烧瓶中将4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂(v/v,5/4)中，于-45℃反应条件下，加入草酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐10.8mg，产率6.15％。

[0038] 实施例5

[0039] 在单口烧瓶中将4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,5/6)，于-45℃反应条件下，加入醋酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐9.7mg，产率5.53％。

[0040] 实施例6

[0041] 在单口烧瓶中将4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入甘氨酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐22.4mg，产率12.76％。

[0042] 实施例7

[0043] 在单口烧瓶中将4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入七水硫酸亚铁(3mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应
36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐15.2mg，产率8.66％。

[0044] 实施例8

[0045] 在单口烧瓶中将4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入四水氯化亚铁(3mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(6mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。
过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐13.6mg，产率7.75％。

[0046] 实施例9

[0047] 在单口烧瓶中将4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入草酸亚铁(15mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(24mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐11.2mg，产率6.38％。

[0048] 实施例10

[0049] 在单口烧瓶中将4-甲氧基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入醋酸亚铁(12mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(30mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐10.1mg，产率5.75％。

[0050] 实施例11

[0051] 在单口烧瓶中将4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-30℃反应条件下，加入甘氨酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐24.5mg，产率13.96％。

[0052] 实施例12

[0053] 在单口烧瓶中将4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-35℃反应条件下，加入七水硫酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐17.6mg，产率10.03％。

[0054] 实施例13

[0055] 在单口烧瓶中将4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-40℃反应条件下，加入四水氯化亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐14.6mg，产率8.31％。

[0056] 实施例14

[0057] 在单口烧瓶中将4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入草酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应
24h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐12.6mg，产率7.18％。

[0058] 实施例15

[0059] 在单口烧瓶中将4-二甲氨基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入醋酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应
30h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐11.3mg，产率6.44％。

[0060] 实施例16在单口烧瓶中将3-甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入甘氨酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-
45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐22.5mg，产率12.82％。

[0061] 实施例17

[0062] 在单口烧瓶中将3-甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入七水硫酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐15.6mg，产率8.89％。

[0063] 实施例18

[0064] 在单口烧瓶中将3-甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入四水氯化亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐13.7mg，产率7.81％。

[0065] 实施例19

[0066] 在单口烧瓶中将3-甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入草酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐11.4mg，产率6.49％。

[0067] 实施例20

[0068] 在单口烧瓶中将3-甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入醋酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐9.9mg，产率5.64％。

[0069] 实施例21

[0070] 在单口烧瓶中将3,5-二甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入甘氨酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐26.8mg，产率15.27％。

[0071] 实施例22

[0072] 在单口烧瓶中将3,5-二甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入七水硫酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐19.7mg，产率11.22％。

[0073] 实施例23

[0074] 在单口烧瓶中将3,5-二甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入四水氯化亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐16.9mg，产率9.63％。

[0075] 实施例24

[0076] 在单口烧瓶中将3,5-二甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入草酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐14.9mg，产率8.49％。

[0077] 实施例25

[0078] 在单口烧瓶中将3,5-二甲基-4-羟基苯基五唑(3mmol)溶解于甲醇与乙腈的混合溶剂中(v/v,1/1)，于-45℃反应条件下，加入醋酸亚铁(6mmol)的甲醇水溶液(v/v,1/5)(预冷至-45℃)，搅拌30min，然后加入间氯过氧苯甲酸(12mmol)的甲醇溶液(预冷至-45℃)，反应36h。过滤，旋蒸除去大部分溶剂，将得到的产物溶于乙醚中，加水分液萃取，合并水相，旋蒸过柱得到五唑复合盐13.8mg，产率7.86％。

[0079] 图1为五唑复合盐[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]的核磁氢谱，从图中可以看出活泼氢的化学位移为7.17ppm。

[0080] 图2为五唑复合盐[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]的核磁氮谱，从图中可以看出五唑环的氮谱化学位移为-70.68～-70.74左右，铵根的氮谱化学位移为-358.50。

[0081] 图3为五唑复合盐[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]的质谱图，从图中可以看出质量数70.09为N5-的分子量。

[0082] 图4为五唑复合盐[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]的红外谱图，其中1223cm-1为五唑环的红外吸收。