一种测定木制品中木馏油的方法

摘要

本发明涉及一种测定木制品中木馏油的方法，包括以下步骤：1)称取粉碎且混合均匀的试样，加入提取溶剂甲苯、示踪剂和内标标准溶液，涡旋混合均匀，超声提取；2)采用气相色谱质谱联用仪，对所得样品提取溶液中的木馏油标记物进行测定；3)根据步骤2)所得的色谱图和质谱图，分析确认样品提取溶液中是否含有木馏油特有的多环芳烃标记物或酚类标记物，以判定样品中是否含有相应的木馏油；再对被选作木馏油标记物的多环芳烃和酚类化合物进行鉴别和定量；最终，由样品中标记物的含量经换算得到样品中木馏油的含量；本发明方法快速、简单，通过半定量的方法对法规所禁止使用的4种木馏油在样品中的含量进行了测定，检测限均为50mg/kg。

权利要求

1.一种测定木制品中木馏油的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)样品预处理：称取粉碎且混合均匀的试样，加入提取溶剂甲苯、示踪剂和内标标准溶液，涡旋混合均匀，超声提取；

2)采用气相色谱质谱联用仪，对步骤1)所得的样品提取溶液中的木馏油标记物进行测定；

步骤2)中，气相色谱质谱联用仪的测定条件为:

a)气相色谱柱采用HP-5MS毛细管柱，规格为柱长30m，柱内径0.25mm，膜厚0.25μm；

b)气相色谱进样口温度设定为290℃，程序升温为初温70℃，保留1min，按70℃/min升温到120℃，保留3min，按10℃/min升温到300℃，保留10min；

c)质谱采集选择全扫描SCAN和离子扫描SIM模式，扫描范围：m/z 50-650，扫描离子为：

3)定性分析：根据步骤2)所得的色谱图和质谱图，分析确认样品提取溶液中是否含有木馏油特有的多环芳烃标记物或酚类标记物，以判定样品中是否含有相应的木馏油；

4)根据步骤3)的判定结果，对于确认含有以多环芳烃类化合物为主要组成的木馏油的样品，进行多环芳烃标记物含量计算，定量分析采用内标法，使用萘作为标准物质对样品提取溶液中的多环芳烃类标记物进行定量；

5)根据步骤3)的判定结果，对于确认含有以酚类化合物为主要组成的木馏油的样品，采用气相色谱-质谱联用仪，对样品提取溶液中的酚类化合物进行分离和检测，定量分析采用外标法，使用对-甲基苯酚作为标准物质，对样品提取溶液中的酚类标记物进行定量；

6)根据步骤4)和步骤5)所得的样品中多环芳烃类标记物或/和酚类标记物的含量，依据所购买木馏油标准物质中标记物的含量，按一定比例换算得到样品中木馏油的含量。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)中，样品为与食品接触的竹木制品，样品剪成不大于2×2×2mm尺寸，示踪剂为氘代三联苯，内标溶液为氘代萘，涡旋震荡1min后，在60±5℃的水浴温度下超声提取60±5min，取出，冷却至室温，将样品溶液转移至进样瓶，以用于气相色谱-质谱联用仪检测。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤3)中，多环芳烃标记物为7种，酚类标记物为4种；当样品中含有萘和其他任意2个多环芳烃标记物时，则判断样品中含有3种以多环芳烃为主要成分的木馏油，其化学文摘号分别为8001-58-9、61789-28-4和90640-84-9；当样品中含有对-甲基苯酚和其他任意2个酚类标记物，则表明样品中含有以酚类化合物为主要成分的木馏油，其化学方摘号为8021-39-4。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤5)中，气相色谱质谱联用仪的测定条件为：a)气相色谱柱采用HP-INNOWAX毛细管柱，规格为柱长30m，柱内径0.25mm，膜厚0.50μm；

b)气相色谱进样口温度设定为200℃，程序升温为初温80℃，保留1min，按40℃/min升温到180℃，保留10分钟min，按26℃/min升温到245℃，保留5min；

c)质谱采集选择离子扫描SIM模式，扫描离子为：

序号 目标化合物 扫描离子m/z

1 邻-甲基苯酚 107，108，79

2 苯酚 94，66，65

3 对-甲基苯酚 108，107，77

4 间-甲基苯酚 108，107，79

。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤6)中，按照各标记物和木馏油间的换算公式:样品中木馏油含量＝样品中标记物含量/标记物在木馏油标准物质中的含量，由试样中多环芳烃标记物萘的含量或/和酚类标记物对-甲基苯酚的含量，折算得到试样中木馏油的含量。

说明书

一种测定木制品中木馏油的方法

[技术领域]

[0001] 本发明属于分析化学技术领域，具体地说是一种测定木制品中木馏油的方法。[背景技术]

[0002] 竹木制品在日常生产和生活中随处可见，随着工艺的不断提高和人们对生活品质的不断追求，竹木制品受到了越来越多人的亲睐。竹木材料被广泛地应用于日用品的制造，其中更不乏与食品直接接触的产品，如竹木制餐具及厨房用具(如竹木制筷、碗、碟、水桶、蒸笼、锅盖、砧板等)、天然软木制塞子、牙签等。

[0003] 木馏油是一种烈性消毒剂和防腐剂，对竹木材料有防腐、杀菌作用，广泛用于木制铁路枕木，电线杆和围栏等的防腐。木馏油多为无色或淡黄色油状液体，是将木材经过加热干馏得到的，是具有复杂组分的混合物，且组成不稳定。木材来源不同，干馏裂解温度不同，都将会产生不同组成的木馏油，其组成中含有大量的多环芳烃类化合物(PAHs)和酚类物质。而多环芳烃类化合物是一种致癌原，酚类则具有刺激性和腐蚀性，木馏油的使用，会对人体造成伤害，同时也存在污染环境的风险。

[0004] 自2003年以来，消费者就已经被禁止使用木馏油。欧盟委员会2011年7月26日通过决议，严格限制木馏油工业用途的法规自2013年5月1日开始实施。木馏油不允许再进入欧盟市场，除非公司获得相关授权。

[0005] 欧盟法规(EC)No 1907/2006附录十七第31条，明确规定4种木馏油物质不得用于木料的处理，且相关产品不得出现在欧洲市场。这些物质均为混合物，化学文摘号分别为8001-58-9、61789-28-4、90640-84-9和8021-39-4。其中化学文摘号分别为8001-58-9、
61789-28-4和90640-84-9的三种木馏油的组成相近，主要成分为多环芳烃类化合物；而化学文摘号为8021-39-4的木馏油，其主要成分为多种酚类化合物。

[0006] 对于木馏油，一些学者对其组成及危害进行了研究，并发表了相关学术报告。而关于竹木制品中木馏油的检测方法，却还没有相关报道。日常生活中，竹木制品的使用越来越广泛，且很多产品都被用于食品包装、加工及人们的日常餐饮中。鉴于木馏油的危害性，建立一种准确测定与食品接触的竹木制品中木馏油含量的测试方法是非常必要的。[发明内容]

[0007] 本发明的目的就是要解决上述的不足而提供一种经甲苯超声提取、气相色谱质谱联用仪测定与食品接触竹木制品中木馏油含量的方法，该方法快速、简单，通过半定量的方法对法规(EC)No 1907/2006所禁止使用的4种木馏油在样品中的含量进行了测定，检测限均为50mg/kg。

[0008] 为实现上述目的设计一种测定木制品中木馏油的方法，包括以下步骤：

[0009] 1)样品预处理：称取粉碎且混合均匀的试样，加入提取溶剂甲苯、示踪剂和内标标准溶液，涡旋混合均匀，超声提取；

[0010] 2)采用气相色谱质谱联用仪，对步骤1)所得的样品提取溶液中的木馏油标记物进行测定；

[0011] 3)定性分析：根据步骤2)所得的色谱图和质谱图，分析确认样品提取溶液中是否含有木馏油特有的多环芳烃标记物或酚类标记物，以判定样品中是否含有相应的木馏油；

[0012] 4)根据步骤3)的判定结果，对于确认含有以多环芳烃类化合物为主要组成的木馏油的样品，进行多环芳烃标记物含量计算，定量分析采用内标法，使用萘作为标准物质对样品提取溶液中的多环芳烃类标记物进行定量；

[0013] 5)根据步骤3)的判定结果，对于确认含有以酚类化合物为主要组成的木馏油的样品，采用气相色谱-质谱联用仪，对样品提取溶液中的酚类化合物进行分离和检测，定量分析采用外标法，使用对-甲基苯酚作为标准物质，对样品提取溶液中的酚类标记物进行定量；

[0014] 6)根据步骤4)和步骤5)所得的样品中多环芳烃类标记物或/和酚类标记物的含量，依据所购买木馏油标准物质中标记物的含量，按一定比例换算得到样品中木馏油的含量。

[0015] 进一步地，步骤1)中，样品为与食品接触的竹木制品，样品剪成不大于2×2×2mm尺寸，示踪剂为氘代三联苯，内标溶液为氘代萘，涡旋震荡1min后，在60±5℃的水浴温度下超声提取60±5min，取出，冷却至室温，将样品溶液转移至进样瓶，以用于气相色谱-质谱联用仪检测。

[0016] 进一步地，步骤2)中，气相色谱质谱联用仪的测定条件为:

[0017] a)气相色谱柱采用HP-5MS毛细管柱，规格为柱长30m，柱内径0.25mm，膜厚0.25μm；

[0018] b)气相色谱进样口温度设定为290℃，程序升温为初温70℃，保留1min，按70℃/min升温到120℃，保留3min，按10℃/min升温到300℃，保留10min；

[0019] c)质谱采集选择全扫描SCAN和离子扫描SIM模式，扫描范围：m/z 50-650，扫描离子为：

[0020]

[0021] 进一步地，步骤3)中，多环芳烃标记物为7种，酚类标记物为4种；当样品中含有萘和其他任意2个多环芳烃标记物时，则判断样品中含有3种以多环芳烃为主要成分的木馏油，其化学文摘号分别为8001-58-9、61789-28-4和90640-84-9；当样品中含有对-甲基苯酚和其他任意2个酚类标记物，则表明样品中含有以酚类化合物为主要成分的木馏油，其化学方摘号为8021-39-4。

[0022] 进一步地，步骤5)中，气相色谱质谱联用仪的测定条件为：

[0023] a)气相色谱柱采用HP-INNOWAX毛细管柱，规格为柱长30m，柱内径0.25mm，膜厚0.50μm；

[0024] b)气相色谱进样口温度设定为200℃，程序升温为初温80℃，保留1min，按40℃/min升温到180℃，保留10分钟min，按26℃/min升温到245℃，保留5min；

[0025] c)质谱采集选择离子扫描SIM模式，扫描离子为：

[0026]序号 目标化合物 扫描离子m/z
1 邻-甲基苯酚 107，108，79
2 苯酚 94，66，65
3 对-甲基苯酚 108，107，77
4 间-甲基苯酚 108，107，79

[0027] 进一步地，步骤6)中，按照各标记物和木馏油间的换算公式:样品中木馏油含量＝样品中标记物含量/标记物在木馏油标准物质中的含量，由试样中多环芳烃标记物萘的含量或/和酚类标记物对-甲基苯酚的含量，折算得到试样中木馏油的含量。

[0028] 本发明同现有技术相比，提供了一种经甲苯超声提取、气相色谱质谱联用仪测定与食品接触竹木制品中木馏油含量的方法，不仅测定方法快速、简单，而且能够实现法规(EC)No 1907/2006中所禁止使用的4种木馏油在竹木制品中含量的测定，并且以多环芳烃为主要成分和以酚类化合物为主要成分的木馏油分别定量，其检出限均为50mg/kg；同时，考虑到木馏油是组成多变的混合物，在对木馏油中的组分进行仔细的考量后，选用多个标记物来对木馏油进行检测。本发明所述的方法根据有关木馏油产品分析的相关技术资料和木馏油标准物质的组成，选择出现频率和含量均较高的萘和对-甲基苯酚用于木馏油的定量，该含量的计算方法考虑了最坏的情况做出的，其含量为半定量结果，值得推广应用。[附图说明]

[0029] 图1是使用仪器方法Ⅰ对7个多环芳烃及示踪剂和内标物的色谱图(氘代萘为内标物，氘代三联苯为示踪剂)；

[0030] 图2是使用仪器方法Ⅰ对4个酚类标记物的色谱图(在仪器方法Ⅰ条件下，间-甲基苯酚和对-甲基苯酚不能被分离)；

[0031] 图3是使用仪器方法Ⅱ对4个酚类标记物的色谱图(使用仪器方法Ⅱ，可以分离间-甲基苯酚和对-甲基苯酚)；

[0032] 图4是使用仪器方法Ⅰ以多环芳烃为主要成分和以酚类化合物为主要成分的木馏油标准物质色谱图(使用仪器方法Ⅰ，以酚类化合物为主要成分的木馏油标准物质中的特征物质间-甲基苯酚和对-甲基苯酚不能被分离)；

[0033] 图5是使用仪器方法Ⅱ以酚类化合物为主要成分的木馏油标准物质色谱图；

[0034] 图6-1是7个多环芳烃标记物中萘的质谱图；

[0035] 图6-2是7个多环芳烃标记物中苊的质谱图；

[0036] 图6-3是7个多环芳烃标记物中二苯并呋喃的质谱图；

[0037] 图6-4是7个多环芳烃标记物中芴的质谱图；

[0038] 图6-5是7个多环芳烃标记物中菲的质谱图；

[0039] 图6-6是7个多环芳烃标记物中荧蒽的质谱图；

[0040] 图6-7是7个多环芳烃标记物中芘的质谱图；

[0041] 图6-8是内标物氘代萘的质谱图；

[0042] 图6-9是示踪剂氘代三联苯的质谱图；

[0043] 图6-10是4个酚类标记物中邻-甲基苯酚的质谱图；

[0044] 图6-11是4个酚类标记物中苯酚的质谱图；

[0045] 图6-12是4个酚类标记物中间-甲基苯酚的质谱图；

[0046] 图6-13是4个酚类标记物中对-甲基苯酚的质谱图；

[0047] 图7是软木塞样品木馏油含量气相色谱-质谱检测色谱图。[具体实施方式]

[0048] 本发明属于分析化学领域中对与食品接触竹木制品中木馏油的测定，其原理为：样品经甲苯超声提取，所得样品提取溶液用气相色谱质谱联用仪进行检测，对被选作木馏油标记物的多环芳烃和酚类化合物进行鉴别和定量。最终，由样品中标记物的含量经换算得到样品中木馏油的含量。

[0049] 该测定木制品中木馏油的方法，包括以下步骤：

[0050] 1)样品预处理：称取粉碎且混合均匀的试样，加入提取溶剂甲苯，加入示踪剂和内标标准溶液，涡旋混合均匀，超声提取；

[0051] 2)采用气相色谱质谱联用仪，使用仪器方法Ⅰ对步骤1)所得的样品提取溶液中的木馏油标记物进行测定；

[0052] 3)定性分析：根据步骤2)所得的色谱图和质谱图，分析确认样品提取溶液中是否含有木馏油特有的多环芳烃标记物或酚类标记物，以判定样品中是否含有相应的木馏油；

[0053] 4)根据步骤3)的判定结果，对于确认含有以多环芳烃类化合物为主要组成的木馏油的样品，进行多环芳烃标记物含量计算。定量分析采用内标法，使用萘作为标准物质对样品提取溶液中的多环芳烃类标记物进行定量；

[0054] 5)根据步骤3)的判定结果，对于确认含有以酚类化合物为主要组成的木馏油的样品，采用气相色谱-质谱联用仪，使用仪器方法Ⅱ，对样品提取溶液中的酚类化合物进行分离和检测。定量分析采用外标法，使用对-甲基苯酚作为标准物质，对样品提取溶液中的酚类标记物进行定量；

[0055] 6)根据步骤4)和5)所得的样品中多环芳烃类标记物和酚类标记物的含量，依据所购买木馏油标准物质中标记物的含量，按一定比例换算得到样品中木馏油的含量。

[0056] 步骤1)中，样品为与食品接触木制品，剪成2mm×2mm×2mm大小(或更小尺寸)，加入20mL甲苯，示踪剂(氘代三联苯)和内标(氘代萘)溶液。涡旋震荡1min后，在60±5℃的水浴温度下超声提取60±5min。取出，冷却至室温，将样品溶液转移至进样瓶，用于气相色谱-质谱联用仪检测。

[0057] 步骤2)中，气相色谱质谱联用仪的测定条件(即仪器方法Ⅰ)为：

[0058] a)气相色谱柱采用HP-5MS毛细管柱，规格为柱长30m，柱内径0.25mm，膜厚0.25μm；

[0059] b)气相色谱进样口温度设定为290℃，程序升温为初温70℃，保留1min，按70℃/min升温到120℃，保留3min，按10℃/min升温到300℃，保留10min；

[0060] c)质谱采集选择全扫描(SCAN)和离子扫描(SIM)模式，扫描范围：m/z50-650，扫描离子为：

[0061]

[0062] 步骤3)中，通过分析确认样品提取溶液中是否含有木馏油特有的多环芳烃标记物或酚类标记物，来判定样品中是否含有相应的木馏油。其中，多环芳烃标记物为7种，酚类标记物为4种。当样品中含有萘和其他任意2个多环芳烃标记物时，则判断样品中含有3种以多环芳烃为主要成分的木馏油，它们的化学文摘号分别为8001-58-9、61789-28-4和90640-84-9。当样品中含有对-甲基苯酚和其他任意2个酚类标记物，则表明样品中含有以酚类化合物为主要成分的木馏油，其化学方摘号为8021-39-4。

[0063] 步骤5)中，气相色谱质谱联用仪的测定条件(即仪器方法Ⅱ)为：

[0064] a)气相色谱柱采用HP-INNOWAX毛细管柱，规格为柱长30m，柱内径0.25mm，膜厚0.50μm；

[0065] b)气相色谱进样口温度设定为200℃，程序升温为初温80℃，保留1min，按40℃/min升温到180℃，保留10分钟min，按26℃/min升温到245℃，保留5min；

[0066] c)质谱采集选择离子扫描(SIM)模式，扫描离子为：

[0067]序号 目标化合物 扫描离子(m/z)
1 邻-甲基苯酚 107，108，79
2 苯酚 94，66，65
3 对-甲基苯酚 108，107，77
4 间-甲基苯酚 108，107，79

[0068] 步骤6)中，按照各标记物和木馏油间的换算公式(样品中木馏油含量＝样品中标记物含量/标记物在木馏油标准物质中的含量)，由试样中多环芳烃标记物萘的含量或(/和)酚类标记物对-甲基苯酚的含量，折算得到试样中木馏油的含量。以多环芳烃为主要成分和以酚类化合物为主要成分的木馏油分别定量，其检出限均为50mg/kg。

[0069] 下面结合具体实施例对本发明作以下进一步说明：

[0070] 实施例1：竹筷中木馏油的测定

[0071] 1.样品的制备：

[0072] 将竹筷剪碎为2mm×2mm×2mm大小，并混合均匀，存放于洁净干燥的密封袋中。称取混合均匀的试样2.0±0.02g于40mL试剂瓶中，加入20mL甲苯、10mg/L的氘代三联苯(示踪剂)标准溶液200μL和50mg/L氘代萘(内标)标准溶液200μL。涡旋震荡1min混匀后，于60±5℃的水浴温度下超声提取60±5min。取出，冷却至室温，将样品溶液转移至进样瓶，用气相色谱-质谱联用仪分析。

[0073] 2.使用仪器方法Ⅰ对竹筷提取溶液进行分析

[0074] 该方法用于确认试样中是否含有木馏油的多环芳烃和酚类标记物及在确认试样中含有以多环芳烃为主要组成的木馏油物质后，对试样中的该类木馏油物质进行定量。具体气相色谱-质谱联用仪检测参数如下：

[0075] 1)气相色谱仪条件

[0076] 气相色谱仪：Agilent 7890

[0077] 色谱柱：HP-5MS毛细管柱，0.25mm×30m，0.25μm

[0078] 进样口温度：290℃

[0079] 载气流速：1.0mL/min，恒流

[0080] 进样模式：不分流进样

[0081] 进样体积：1μL

[0082] 程序升温：程序升温为初温70℃，保留1min，按70℃/min升温到120℃，保留3min，按10℃/min升温到300℃，保留10min。

[0083] 2)质谱条件

[0084] 溶剂延迟：3min

[0085] 离子源温度：230℃

[0086] 四极杆温度：150℃

[0087] 扫描模式：全扫描(SCAN)和选择离子扫描(SIM)模式，

[0088] 全扫描范围：m/z 50-650，扫描离子为：

[0089]

[0090] 3.初步定性分析

[0091] 根据试样提取溶液中化合物的保留时间、特征离子及离子丰度比，对7个多环芳烃标记物和4个酚类标记物进行定性分析，以判定试样中是否含有以多环芳烃为主要成分的木馏油物质，及初步判定试样中是否含有以酚类物质为主要成分的木馏油物质。

[0092] 1)如果试样中含有萘和其他任意2个多环芳烃标记物，则表明试样中含有以多环芳烃为主要成分的木馏油。

[0093] 2)如果试样中含有对-甲基苯酚和其他任意2个酚类标记物，则表明样品中含有以酚类化合物为主要成分的木馏油。因使用仪器方法Ⅰ，无法分离对甲基苯酚和间-甲基苯酚，需使用仪器方法Ⅱ对试样提取溶液进行进一步分离和确认。

[0094] 4.使用仪器方法Ⅱ对竹筷提取溶液进行分析

[0095] 该方法用于进一步确认试样中的酚类标记物，并对其进行定量。具体气相[0096] 色谱质谱联用仪检测参数如下：

[0097] 1)气相色谱仪条件

[0098] 气相色谱仪：Thermo DSQII spectrometer

[0099] 色谱柱：HP-INNOWAX毛细管柱，30m×0.25mm，0.50μm

[0100] 进样口温度：200℃

[0101] 载气流速：1.0mL/min，恒流

[0102] 进样模式：不分流进样

[0103] 进样体积：1μL

[0104] 程序升温：程序升温为初温80℃，保留1min，按40℃/min升温到180℃，保留10min，按26℃/min升温到245℃，保留5min。

[0105] 2)质谱条件

[0106] 溶剂延迟：3min

[0107] 离子源温度：230℃

[0108] 四极杆温度：150℃

[0109] 扫描模式：选择离子扫描模式(SIM)，扫描离子：

[0110]序号 目标化合物 扫描离子(m/z)
1 邻-甲基苯酚 107，108，79
2 苯酚 94，66，65
3 对-甲基苯酚 108，107，77
4 间-甲基苯酚 108，107，79

[0111] 5.标记物定量分析

[0112] 1)多环芳烃标记物的定量

[0113] 采用标准曲线内标法定量，计算试样中多环芳烃标记物萘的含量。

[0114] 2)酚类标记物的定量

[0115] 采用标准曲线外标法定量，计算试样中酚类标记物对-甲基苯酚的含量。

[0116] 6.竹筷中木馏油含量的计算

[0117] 按照各标记物和木馏油间的换算公式(样品中木馏油含量＝样品中标记物含量/标记物在木馏油标准物质中的含量)，由试样中多环芳烃标记物萘的含量或(/和)酚类标记物对-甲基苯酚的含量，折算得到试样中木馏油的含量。经检测，该竹筷样品中不含有木馏油。

[0118] 实施例2：软木塞中木馏油的测定

[0119] 1.样品的制备：

[0120] 将软木塞剪碎为2mm×2mm×2mm大小，并混合均匀，存放于洁净干燥的密封袋中。称取混合均匀的试样2.0±0.02g于40mL试剂瓶中，加入20mL甲苯，10mg/L的氘代三联苯(示踪剂)标准溶液200μL，和50mg/L氘代萘(内标)标准溶液200μL。涡旋震荡1min混匀后，于60±5℃的水浴温度下超声提取60±5min。取出，冷却至室温，将样品溶液转移至进样瓶，用气相色谱-质谱联用仪分析。

[0121] 2.使用仪器方法Ⅰ对软木塞提取溶液进行分析

[0122] 该方法用于确认试样中是否含有木馏油的多环芳烃和酚类标记物。及在确认试样中含有以多环芳烃为主要组成的木馏油物质后，对试样中的该类木馏油物质进行定量。具体气相色谱质谱联用仪检测参数如下：

[0123] 1)气相色谱仪条件

[0124] 气相色谱仪：Agilent 7890

[0125] 色谱柱：HP-5MS毛细管柱，0.25mm×30m，0.25μm

[0126] 进样口温度：290℃

[0127] 载气流速：1.0mL/min，恒流

[0128] 进样模式：不分流进样

[0129] 进样体积：1μL

[0130] 程序升温：程序升温为初温70℃，保留1min，按70℃/min升温到120℃，保留3min，按10℃/min升温到300℃，保留10min。

[0131] 2)质谱条件

[0132] 溶剂延迟：3min

[0133] 离子源温度：230℃

[0134] 四极杆温度：150℃

[0135] 扫描模式：全扫描(SCAN)和选择离子扫描(SIM)模式，

[0136] 全扫描范围：m/z 50-650，扫描离子为：

[0137]

[0138] 3.初步定性分析

[0139] 根据试样提取溶液中化合物的保留时间、特征离子及离子丰度比，对7个多环芳烃标记物和4个酚类标记物进行定性分析，以判定试样中是否含有以多环芳烃为主要成分的木馏油物质，及初步判定试样中是否含有以酚类物质为主要成分的木馏油物质。

[0140] 1)如果试样中含有萘和其他任意2个多环芳烃标记物，则表明试样中含有以多环芳烃为主要成分的木馏油。

[0141] 2)如果试样中含有对-甲基苯酚和其他任意2个酚类标记物，则表明样品中含有以酚类化合物为主要成分的木馏油。因使用仪器方法Ⅰ，无法分离对甲基苯酚和间-甲基苯酚，需使用仪器方法Ⅱ对试样提取溶液进行进一步分离和确认。

[0142] 4.使用仪器方法Ⅱ对软木塞提取溶液进行分析

[0143] 该方法用于进一步确认试样中的酚类标记物，并对其进行定量。具体气相色谱-质谱联用仪检测参数如下：

[0144] 1)气相色谱仪条件

[0145] 气相色谱仪：Thermo DSQII spectrometer

[0146] 色谱柱：HP-INNOWAX毛细管柱，30m×0.25mm，0.50μm

[0147] 进样口温度：200℃

[0148] 载气流速：1.0mL/min，恒流

[0149] 进样模式：不分流进样

[0150] 进样体积：1μL

[0151] 程序升温：程序升温为初温80℃，保留1min，按40℃/min升温到180℃，保留10min，按26℃/min升温到245℃，保留5min。

[0152] 2)质谱条件

[0153] 溶剂延迟：3min

[0154] 离子源温度：230℃

[0155] 四极杆温度：150℃

[0156] 扫描模式：选择离子扫描模式(SIM)，扫描离子：

[0157]序号 目标化合物 扫描离子(m/z)
1 邻-甲基苯酚 107，108，79
2 苯酚 94，66，65
3 对-甲基苯酚 108，107，77
4 间-甲基苯酚 108，107，79

[0158] 5.标记物定量分析

[0159] 1)多环芳烃标记物的定量

[0160] 采用标准曲线内标法定量，计算试样中多环芳烃标记物萘的含量。

[0161] 2)酚类标记物的定量

[0162] 采用标准曲线外标法定量，计算试样中酚类标记物对-甲基苯酚的含量。

[0163] 6.软木塞中木馏油含量的计算

[0164] 按照各标记物和木馏油间的换算公式(样品中木馏油含量＝样品中标记物含量/标记物在木馏油标准物质中的含量)，由试样中多环芳烃标记物萘的含量或(/和)酚类标记物对-甲基苯酚的含量，折算得到试样中木馏油的含量。经检测，该软木塞样品中含有木馏油52mg/kg。

[0165] 本发明并不受上述实施方式的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。