消除用于LDI质谱仪的脉冲激光中的脉冲

摘要

本发明涉及在质谱仪中使用的尤其用于基质辅助激光解吸(MALDI)电离的光抽运固态脉冲激光器，其以高达10千赫甚至更高的脉冲频率操作。本发明提出依据LDI过程的要求消除单个光脉冲或光脉冲组从而使后续光脉冲不具有更高能量密度，来代替中断激光操作的时钟序列。特别地，本发明提供的消除光脉冲的方法和设备，与其他方法相比，成本更低而且复杂性大大降低。

权利要求

1.一种利用光脉冲在质谱仪中对样品载板进行部分中断的辐射以通过激光解吸电离所述样品载板上样品的方法，其中，从激光晶体发出具有初始能量的连续均匀光脉冲，所述激光晶体在光学谐振腔中位于一端的高反射镜面和另一端的对所述初始能量半透明的镜面之间，并且偏振旋转器为具有初始能量的光子赋予预定偏振方向，之后光脉冲被导入所述样品载板，所述偏振旋转器在特定时间更改具有所述初始能量的光子的偏振方向，从而借助偏振敏感元件消除具有所述初始能量的单个激光脉冲或脉冲组并保持不用具有所述初始能量的单个激光脉冲或脉冲组。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在射出所述光学谐振腔后，通过在至少一个倍增晶体中倍增光子能量来将具有所述初始能量的光子转换为具有目标能量的光子，所述目标能量高于所述初始能量，并将光子导入所述样品载板以在此处解吸样品材料。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述偏振旋转器由普克尔斯盒和λ/4波片组成。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述普克尔斯盒与高压生成器一起操作，所述高压生成器能够可控地提供用于更改偏振方向的可再生电压的正负高压脉冲。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述偏振敏感元件由偏振滤光器组成。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述偏振滤光器不紧邻半透明的所述镜面。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，用于消除光脉冲的所述偏振滤光器和所述偏振旋转器位于所述光学谐振腔的所述激光晶体和半透明的所述镜面之间。

8.根据权利要求2所述的方法，其中，所述偏振敏感元件包含至少一个倍增晶体，所述至少一个倍增晶体在激光脉冲被发送到样品上时本质上仅以预定偏振方向的光线操作，并且允许不同偏振方向的光线在不改变的情况下穿过，从而使样品不发生频率倍增和辐射。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，使用基质辅助激光解吸电离所述质谱仪中的样品。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，激光脉冲频率设置在1赫兹至10千赫之间。

11.一种一端具有高反射镜面且另一端具有半透明镜面的光学谐振腔，两端之间放置有用于发射均匀光脉冲的激光晶体，所述光学谐振腔还包含偏振旋转器和偏振滤光器，其中所述偏振旋转器紧邻所述半透明镜面，并且所述偏振旋转器构造为在两个不同的偏振状态之间切换。

12.根据权利要求11所述的光学谐振腔，其中，所述偏振旋转器具有普克尔斯盒，为了让所述普克尔斯盒运行，还提供高压生成器，所述高压生成器能提供用于切换光脉冲的偏振方向的可再生电压的正负高压脉冲。

13.根据权利要求11所述的光学谐振腔，其中，所述激光晶体是双折射晶体。

14.一种在借助基质辅助激光解吸电离而操作的飞行时间质谱仪的离子源中使用根据权利要求11所述的光学谐振腔的用途。

说明书

消除用于LDI质谱仪的脉冲激光中的脉冲

技术领域

[0001] 本发明涉及质谱仪中用于激光解吸，尤其是基质辅助激光解吸(MALDI)电离的光抽运固态脉冲激光器。尤其涉及单一激光脉冲或激光脉冲组的消除，特别考虑了诸如MALDI过程等脉冲电离过程的需求。

[0002] 本发明提供了低成本、不复杂的方法，凭借该方法可在不因前段的消除使后续光脉冲具有更高能量密度的情况下消除单一光脉冲或光脉冲组。

背景技术

[0003] 生物分子电离的一个重要类型是基质辅助激光解吸(MALDI)电离，其由M.Karas和K.Hillenkamp在约二十年前开发。MALDI使用激光脉冲(通常为紫外线激光)轰击包含于样品载板中与样品中基质分子混合的高度稀释形式的分析物分子(优选为生物分子)来使分析物分子消融并电离。之前，氮激光器是执行此任务的主要激光器类型。不过，如今使用固态激光器，因为它们有更长的使用寿命和更高的脉冲频率。常用的激光器具有掺钕晶体且光子能是非线性晶体(例如具有355纳米的目标波长)的三倍。

[0004] 如今，在每个这种激光脉冲等离子中产生的离子主要在特殊设计的MALDI飞行时间质谱仪(MALDI-TOF-MS)中以20至30千伏加速，并轴向注入飞行路径。穿过飞行路径后，它们将碰到离子测量系统，该系统测量与质量有关的离子到达时间和它们的数量，然后以飞行时间谱的形式记录数字化的测量值。过去，氮激光器使用20至60赫兹的激光脉冲重复频率。固态激光器使用每秒多达2 000个光脉冲的重复频率。最近，申请人开发了具有光脉冲和10千赫光谱采集频率的MALDI-TOF质谱仪。

[0005] 为避免离子检测的饱和效应，每个激光脉冲不能产生太多离子，举例来说，每个脉冲最多几千个。因此对几百到几千个单独质谱求和得到飞行时间谱。现在质谱可达R＝m/Δm＝80 000以上的质量分辨率，其中Δm是离子峰半高处的宽度。

[0006] 但只有正确调整激光脉冲的能量密度，并且每条光束尽可能恒定，才可获得此质量分辨率。激光脉冲产生的等离子特性很大程度上非线性地取决于激光脉冲的能量密度；因此，为充分利用测量范围，MALDI条件的最佳设置要求激光脉冲的能量密度拥有非常高的恒定性。根据文献，离子产量大致与能量的六次或甚至七次幂成比例，例如，请参见Klaus Dreisewerd的评论文章《The Desorption Process in MALDI(MALDI中的解吸过程)》(Chem.Rev.2003，103，395-425)。仅更改激光脉冲能量的百分之一就足以更改离子产量的百分之六到百分之七，这也适用于其他等离子参数。

[0007] 例如，该能量也决定了每个激光束产生的等离子云的压力；并且这种等离子的压力相关膨胀决定了离子的初始速度分布。每个熟悉MALDI领域的人都知道，必须通过选择适当的加速电压分布和在加速进入飞行路径前的合适的延迟(延迟提取)，来及时准确地聚焦此速度分布。由于可测量的质量分辨率恶化，即使能量的微小变化都会显而易见。

[0008] 如果一系列激光脉冲必须以高脉冲序列频率中断，例如，由于样品载板上的要瞄准目标必须移动并进行空间重组，这可导致能量密度恒定性存在问题。如果输出脉冲以及因此产生的存储反转减少及时中断，则继续抽运激光晶体可导致高能态(upper energy state)布居数(population)增加，并因此导致下一激光脉冲能量大幅增加。下一激光脉冲可能很容易在此出现十分有害的能量密度增长。原则上，抽运过程可控，但是经过证明，这从根本上对泵二极管的使用寿命和效率(例如对10千赫的高脉冲频率而言)不利。

[0009] 图1通过示意图方式说明了该根本问题。均匀激光脉冲系列(a)至(k)于位置(f)(虚线)处中断。省略的光脉冲(f)后的脉冲(G)与该系列的其他脉冲相比能量增加，之后自脉冲(h)起的值再次平稳至约为之前的值。

[0010] 另一种可能避免能量增加的方法涉及通过机械装置和/或光电方法(即所谓的“脉冲拾取器”)，在激光束产生后暂时性地迅速消除激光脉冲。然而，机械装置并不够迅速，尤其对于千赫区域而言；另一方面，光电方法需要很多空间，并且与激光系统本身的成本相比非常昂贵，因此这种解决方案根本不经济。

[0011] 然而，脉冲离子源(例如MALDI离子源)的采集技术有时需要省略一个或多个激光脉冲。例如，当从一个单独样品变更为下一个载有独立样品的样品载板时，为避免获得裸露样品载板或甚至是损坏样品载板的质谱，必须省略几个激光脉冲。在需要扫描薄层组织切片表面的成像质谱分析中，当已扫描图像的一条网格线时，必须省略激光脉冲，而且必须从下一条网格线再次开始。然而，每种情况下的后续激光脉冲能量的增加不应明显大于百分之一。此要求使MALDI与其他激光应用大不一样。

发明内容

[0012] 本发明的目的是提供一种方法，该方法使投射到样品载板上进行激光解吸电离的激光脉冲的时钟序列中断任何选择的脉冲数，而使中断后首个进入样品的激光脉冲无不利的能量密度增加。此外，提供了一种能够简便且廉价地实现此操作模式的设备。

[0013] 实际激光谐振腔(光学谐振腔)的组成为：至少一个激光晶体，其从外部被光抽运；对一定激光波长(例如1064纳米)具有高反射率的镜面，其在光学谐振腔的一端；位于另一端的半透明镜面；偏振滤光器；以及可切换偏振旋转器，其允许改变腔性能。光抽运在激光晶体中生成较高能级的布居数过量。如果偏振旋转器的切换方式为将光子的偏振旋转至偏振滤光器的透射方向，则受激发射将明显开始启动，而且发射在几分之纳秒内以指数方式非常迅速地放大，直至较高激光级的布居数过量接近耗尽。在“开Q开关(On Q-switch)”操作模式通常使用的Q开关的情况下，可切换偏振旋转器优选由每次通过旋转λ/4的可切换普克尔斯盒和λ/4波片组成。λ/4波片的目的是在普克尔斯盒没有电压时阻挡腔(即阻止受激发射)。

[0014] 本发明利用腔射出的激光为线性偏振的事实。本发明构成为允许激光以预选时钟频率和预选能量无中断运行(例如在红外线中)，以及通过可快速进行电切换和改变偏振方向的偏振旋转器执行样品辐射的中断。此处的“快速”切换意为甚至仅几纳秒的范围。

[0015] 特别地，可使用用于λ/4旋转的可切换普克尔斯盒与λ/4波片的组合，以借助转变的方式快速地将偏振面转过90°。在与例如通过反射除去具有旋转偏振面的光子的偏振滤光器结合时，样品载板的辐射可根据需要中断。已消除脉冲的反射激光可被捕捉在特殊吸收器中并消除。

[0016] 还可利用如下的事实：可选择地用于倍增激光能量的晶体(例如二倍增和三倍增)需要特定偏振的光子才能产生目标能量的光(例如紫外线)辐射。如果激光的偏振面被旋转，则初始为红外线的光线例如，在未经转换的情况下无干扰地直接穿过晶体。只偏转目标能量光(例如紫外线)的下游镜面简单地允许红外激光穿过并进入吸收器，且激光能量将在其中被消除。

[0017] 在优选实施例中，光学谐振腔中的普克尔斯盒本身就可用于旋转偏振面，因此产生消除光脉冲的低磨耗、低成本、不复杂且不会使设备质量下降的系统。然而，元件在腔中的常见排列中，激光晶体→普克尔斯盒→波片→偏振滤光器，对于这种排列而言是不可能的，因为端部的偏振滤光器控制腔中射出光线的偏振。这通常适用于后续频率转换的应用，因为届时偏振方向将与非线性晶体完全匹配。如果顺序更改为，例如，激光晶体→偏振滤光器→普克尔斯盒→波片，则射出光线的偏振就可更改。如果施加于普克尔斯盒的高电压旋转了偏振，那么光学谐振腔将射出偏振面旋转90°的激光束。然后激光束将未经转换地穿过偏振敏感倍增晶体(例如二倍晶体和三倍晶体)，并且如上所述，将被捕捉在吸收器中并被消除。

附图说明

[0018] 图1显示了省略一个光脉冲后，激光脉冲在能量尺度上受增加能量影响的时间序列的示意图。

[0019] 图2显示了现有脉冲激光器产生紫外线脉冲的排列。二极管抽运激光器(1)与808纳米的红外光抽运激光晶体(4)。镜面(3)对于808纳米的红外激光高度透明，并对1064纳米的红外激光高度反射。普克尔斯(pockels)盒(5)和λ/4波片(6)一同组成了可切换偏振旋转器，光学谐振腔(17)中还容纳偏振滤光器(7)，最后止于半透明镜面(8)。如果切换偏振旋转器(5，6)，使偏振与偏振滤光器(7)的透射方向一致，则光可不受阻碍地在镜面(3)和(8)之间来回传输，并开始光线放大过程。光强度在几分之纳秒的时间内以指数方式非常迅速地增长，直至激光晶体(4)的高能级的布居数过量被耗尽。从半透明镜面(8)射出的持续时间为几纳秒的红外线脉冲在固定方向上线性偏振。在二倍晶体(10)中，在每种情况下两个红外光子产生绿色光子，在三倍晶体(12)中，红外光子和绿色光子产生紫外光子。紫外线镜面(14)将有用的紫外线辐射偏转供进一步使用，剩余的红外线和剩余的绿色光线(15)将被捕捉在吸收器(16)中并被消除。

[0020] 图3说明了光学谐振腔中的优选排列。偏振滤光器(7)和偏振旋转器(5，6)的重排列意味着，可在两个平面之间随意更改发射期间发射出的红外线(19)的偏振方向，因为倍增晶体的活性方向不再与光线的偏振方向一致，从而在不转换频率的情况下红外光线穿过二倍和三倍晶体(10)和(12)并被捕捉于吸收器(16)中并被消除。

[0021] 图4是与图1相似的示意图，但显示了如果通过使用本文描述的方法(如果需要，使用本文描述的设备)消除脉冲系列也维持脉冲能量均匀性的情况。省略脉冲(f)后的脉冲(g*)与脉冲系列非常一致。

具体实施方式

[0022] 在如今的固态激光器中，通常通过将来自二极管抽运激光器的光线作为抽运光源来抽运激光晶体；在现有四能级激光器中，这使通常具有带状级的电子从基态上升至高能态。从那里，它们通过无辐射过渡至精确定义的稍低能态(更高的激光级)，而在仅有几纳米的极短时间里弛豫。因为在特殊选择的晶体中，过渡至更低能级被量子光学定律所禁止，所以它们在相对较长的时间内保持在该状态。在现有Nd:YAG晶体中，此状态的弛豫时间相当于约230微秒。由此，通过受激光发射或自发光发射，可过渡至较低激光能级。从较低激光级过渡至基态在非常短的时间内发生。因此可通过光抽运来相对轻松地实现较低至较高激光级之间的反转态。

[0023] 在偏振滤光器与激光晶体相邻的现有排列中，不仅可使用Nd:YAG晶体，也可使用其他天然双折射激光晶体，其放大因数(“增益”)取决于光偏振。

[0024] 对于图2中所述的现有排列，实际光学谐振腔(17)的组成为：至少一个激光晶体(4)，其被泵二极管(1)从外部光学抽运；镜面(3)，其在光学谐振腔的一端对于激光波长(例如1064纳米)具有高反射率，但对抽运波长(例如808纳米)具有高透性；镜面(8)，其位于另一端且是半透明的；偏振滤光器(7)；以及可用于发起激光光线放大的可切换偏振旋转器(5，6)。光抽运在激光晶体中生成较高能级的布居数过量。如果在发射开始时切换偏振旋转器(5，6)，以便在双通道(double passage)期间产生具有与偏振滤光器(7)透射所需相同的线性偏振的光子，则开始产生光线并且光线经历非常迅速的指数放大，直至较高激光级的布居数过量在几纳秒后耗尽。可切换的偏振旋转器(5，6)通常由用于使线性偏振光λ/4旋转至圆偏振光的可切换普克尔斯盒(5)和用于使圆形偏振光进一步旋转至线性偏振光的λ/4波片(6)组成，如图所示。

[0025] 考虑到正确电压和方向，施加高电压使普克尔斯盒(5)的晶体双折射成为λ/4波片。与额外的λ/4波片一起，通过反转施加于普克尔斯盒的高电压的偏振，来产生偏振面可旋转90°(转变(switch-over))的偏振旋转器。

[0026] 在图2所示的现有排列中，偏振滤光器(7)置于腔(17)端部的半透明镜面(8)的正前方。这使光学谐振腔(17)发射具有固定偏振方向的光束(9)。这对于现有应用而言是需要的，因为二倍晶体(10)和三倍晶体(12)需要具有固定偏振方向的光束。

[0027] 本发明目前利用了腔(17)射出的激光为偏振的事实。本发明构成为允许激光器及其腔(17)于设定的时钟频率无中断地运行；通过结合偏振敏感元件(例如偏振滤光器或偏振敏感倍增晶体)，电切换偏振旋转器来中断脉冲样品辐射。

[0028] 特别地，可以通过利用可切换普克尔斯盒和λ/4双折射波片的组合进行电切换将偏振面旋转90°，其中，普克尔斯盒利用产生的双折射以精确固定的高电压从线性偏振光产生圆偏振光，λ/4双折射波片再次从圆偏振光产生线性偏振光。根据施加于普克尔斯盒的高电压极性，线性偏振的方向可在相差90°(例如竖直偏振或水平偏振)的两种状态之间切换。在与借助反射除去具有旋转偏振面的光子的镜面形式偏振滤光器结合时，样品载板的辐射可根据需要中断。脉冲或脉冲组的反射激光可被捕捉在特殊吸收器中并被消除。偏振旋转器和偏振滤光器的这一排列例如也可以安装在光学谐振腔(17)的半透明镜面(8)和作为第一倍增晶体的二倍晶体(10)间(未示出)。

[0029] 尤其可以发现用于倍增的晶体(10)和(12)(例如二倍增和三倍增激光能量)需要特定偏振的光子(即晶体本身代表偏振敏感元件)这一事实。也就是说，如果光子入射于倍增晶体而且如果这些光子的偏振与倍增晶体的优选方向(或活性方向)一致，则光子能量被转换。然而，如果入射光子具有与倍增晶体的非活性方向一致的线性偏振，那么它们大部分将不受阻碍地穿过晶体，并且不会干扰晶体。如果激光的偏振面通过上游偏振旋转器(例如由普克尔斯盒和波片组成)旋转，则低能红外光线在未经转换的情况下无干扰地穿过二倍和三倍晶体(10)和(12)。然后只反射较高能量紫外线的下游紫外线镜面(14)允许红外激光穿入吸收器(16)，激光能量在其中被消除。

[0030] 在尤其优选的实施例中，光学谐振腔中的普克尔斯盒(5)自身可被用于旋转偏振面。然而，在图2的光学谐振腔(17)中元件的常见顺序中(即激光晶体(4)→普克尔斯盒(5)→波片(6)→偏振滤光器(7))，这是不可能的，因为端部处的偏振滤光器(7)控制出射光线的偏振方向，这通常适用于质谱分析中脉冲电离场外的应用。但是如果如图3所示更改该顺序，即：更改为激光晶体(4)→偏振滤光器(7)→普克尔斯盒(5)→波片(6)，则可更改出射光线的偏振(19)而不影响光抽运过程、布居反转的产生或受激辐射发射。如果施加于普克尔斯盒(5)以发起受激辐射的高压脉冲的偏振在此反转，则由于普克尔斯盒和波片形成了λ/2波片，因此从光学谐振腔射出偏振面旋转90°的激光脉冲。然后未经转换的激光脉冲穿过二倍和三倍晶体(10)和(12)，并且如上所述，因为其直接穿过紫外线镜面(14)，所以会在吸收器(16)中被消除。

[0031] 因此，根据本发明，在光学谐振腔(18)中引入偏振旋转器(5，6)以及偏振滤光器(7)的特殊排列以消除激光脉冲是本发明的子方面。附加要求是使用高压生成器，该高压生成器可提供用于切换偏振方向的可再生可调电压的正高压脉冲和负高压脉冲二者(下文中简称为正负高压脉冲)。

[0032] 此处介绍的操作方法和激光器的实施例经过了极大地简化。在现实中，必须将出现的技术挑战考虑在内。例如，激光晶体在光抽运中升温并形成热透镜。这取决于使用的抽运功率。因此，在从光学谐振腔中射出后，红外光束(低能)必须用透镜再次调整为平行并为晶体(10)和(12)提供正确的直径。还会出现横向像差，必须补偿该横向像差以进行后续频率转换。然而，这些要求和进一步的要求对本发明及其实施例并非特别重要。它们应是熟悉本领域人员的常规技能。

[0033] 紫外线脉冲的能量相当于约100微焦耳，但样品辐射通常仅需要几纳焦耳到一百纳焦耳的能量。然而，为覆盖大范围的样品和应用，需要高初始能量。因此，必须将光脉冲能量非常精确地降低四到五个量级。同时，必须注意不同脉冲的激光脉冲能量应尽量保持恒定。但不可能达到完全恒定，这是由于激光过程本身也产生能量的统计波动，并影响MALDI分析方法。这些能量统计波动由受激发射开始时的统计过程造成。切换偏振旋转器后，恰好具有正确方向的各个光子以统计方式开始发射过程。能量波动通过将红外线波长非线性转换为紫外线范围的过程而进一步放大。这些过程造成的能量统计波动通常产生1.5％至2.5％的标准偏差。通过特定操作方法可将这些波动降低至大约0.4％，使受激发射的开始更加恒定(例如“种子源(seeding)”，它将激光器的辐射作为光学放大器或另一激光器的输入)。

[0034] 本发明涉及利用光脉冲在质谱仪中对样品载板进行部分中断的辐射(即部分中断脉冲)以通过激光解吸电离样品载板上样品的方法。光学谐振腔的一端是高反射镜面，另一端是部分透射原始能量的镜面，激光晶体位于这两端之间，并连续地发出具有初始能量的均匀光脉冲。偏振旋转器为具有初始能量的光子赋予预定偏振方向，之后光脉冲被导入样品载板，在此处解吸样品材料。偏振旋转器在特定时间更改具有初始能量的光子的偏振方向，这意味着，借助偏振敏感元件消除具有初始能量的单个激光脉冲或脉冲组并保持不用上述单个激光脉冲或脉冲组。

[0035] 在不同实施例中，具有初始能量的光脉冲可直接用于样品辐射。例如，已知红外MALDI(IR MALDI)的应用。然而，在替代实施例中，当具有初始能量的光子射出光学谐振腔时，它们也可被转换为具有目标能量(比初始能量更高)的光子，方法是在至少一个倍增晶体中倍增光子能量。然后这些光子可被导入样品载板中。例如，紫外线可作为目标能量。

[0036] 可快速切换偏振旋转器可由快速切换的普克尔斯盒和λ/4波片组成。普克尔斯盒优选与高压生成器一同使用，该高压生成器能够可控地提供可准确再生电压的正负高压脉冲以更改偏振方向。偏振敏感元件可包括偏振滤光器。优选不将偏振滤光器置于紧邻半透明镜面的位置。

[0037] 在不同的实施例中，用于消除光脉冲的偏振滤光器和可快速切换偏振旋转器可置于光学谐振腔之外、半透明镜面和第一倍增晶体之间。然而，在可选实施例中，也可使用处于光学谐振腔中的普克尔斯盒和λ/4波片，作为用于消除的可快速切换偏振旋转器，这种情况下，必须更改光学谐振腔中光学元件的常见排列，从而使偏振滤光器不再紧邻半透明镜面。可快速切换偏振旋转器需要高压生成器，该高压生成器可提供快速切换偏振方向的可再生电压的正负高压脉冲。

[0038] 偏振敏感元件还可包含至少一个倍增晶体，上述倍增晶体在具有目标能量的激光脉冲被发送向样品时实质上仅以预定偏振方向的光线操作，并且允许不同偏振方向(例如旋转90°)的光线在不改变的情况下穿过，从而使样品不发生频率倍增和辐射。

[0039] 尤其优选的方法使用光学谐振腔中的普克尔斯盒和λ/4波片来旋转偏振方向，并使用二倍和三倍晶体以消除光脉冲。

[0040] 样品的电离具体可通过基质辅助激光解吸(MALDI)实现。但本文介绍的原理也应用于其他脉冲解吸电离方法。激光脉冲频率可设置在1赫兹至10千赫之间，或甚至更高的数十千赫。

[0041] 特别地，本发明包含光学谐振腔，在此光学谐振腔中，通常是偏振旋转器而非偏振滤光器紧邻半透明镜面旁。对于普克尔斯盒的操作，优选使用高压生成器，该高压生成器可提供用于切换偏振方向的可精确再生电压的正负高压脉冲。而且，还优选使用双折射晶体作为光学谐振腔中的激光晶体。

[0042] 如上所述，并以图3中的实施例为例说明，尤其优选的是在借助基质辅助激光解吸(MALDI)电离操作的飞行时间质谱仪的离子源中使用新的光学谐振腔。

[0043] 以上已经通过引述不同的、特殊示例实施例描述了本发明。然而，需要了解的是，可在不偏离发明范围的情况下修改本发明的不同方面或细节。特别地，如果对于熟悉此领域的人员而言，则可根据需要组合本文披露的有关不同实施例的措施。此外，考虑到所有可能存在的等同物，以上描述只作为本发明的说明而不作为所附权利要求书中专门限定的保护范围限制。