一种2,4-二硝基苯氧乙醇的制备方法

摘要

本发明涉及种2,4‑二硝基苯氧乙醇的制备方法,包括下述步骤:(1)缩合反应:以2,4‑二硝基氯苯为原料,在定浓度的碱性水溶液中水解,再与环氧乙烷进行缩合得到缩合反应液;(2)萃取:将反应液滴加至定有机溶剂中,分层,浓缩降温结晶后得到2,4‑二硝基苯氧乙醇粗品;(3)纯化:2,4‑二硝基苯氧乙醇粗品经过重结晶处理得到2,4‑二硝基苯氧乙醇精制品。本发明在提高产品质量品质的同时减少环境污染,使产品生产清洁化、环保化,使产品更适合大批量生产。

权利要求

1.一种2,4-二硝基苯氧乙醇的制备方法，其特征在于包括下述步骤：（1）缩合反应：在装有温度计、搅拌器的2000ml四口烧瓶中，依次加入2,4-二硝基氯苯

202g、氢氧化钾123.2g于1200ml水，搅拌升温至90℃保温1.0h，保温毕向体系中缓慢通入环氧乙烷49.0g，通环氧乙烷时间为4.5h，通环氧完毕后，保温反应0.5h；

（2）萃取：降温至室温用溶剂甲苯萃取，静置分层，有机相减压浓缩后得到2,4-二硝基苯氧乙醇粗品228g；

（3）纯化：2,4-二硝基苯氧乙醇粗品加入至1100ml甲醇-水进行重结晶，得到2,4-二硝基苯氧乙醇精制品218g，收率95.6%，纯度99.35%。

说明书

一种2,4-二硝基苯氧乙醇的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种化学中间体的制备方法，尤其是涉及一种高品的2,4-二硝基苯氧乙醇的制备方法。

背景技术

[0002] 2,4-二硝基苯氧乙醇用于生产苯胺类化合物，是一种重要的化工、医药中间体，可用于染料、染发剂、医药、农药材料等多个领域。

[0003] 关于2,4-二硝基苯氧乙醇的制备方法报道较少，中国专利CN 105367426A公开了一种2,4-二硝基苯氧基乙醇的合成方法，采用2,4-二硝基氯苯、乙二醇、强碱类作为反应物，去离子水作为分散剂，采用两步法合成2,4-二硝基苯氧基乙醇即第一步将2,4-二硝基氯苯加热熔融并与乙二醇均匀混合形成近似均相的体系；第二步为向反应体系中滴加强碱溶液进行反应，然后加入去离子水，使体系进一步分散，完成合成反应。其采用乙二醇钾的合成方法，以大量的乙二醇为溶剂，合成目标物。对以上方案的验证并进行优化，发现采用该专利所述的方法，在后处理过程中会生成大量副产品，污染严重，不易工业化生产。

[0004] 为了绿色且低成本合成2,4-二硝基苯氧乙醇，本发明经过多次尝试提供了一种制备2,4-二硝基苯氧乙醇的绿色合成方法。

发明内容

[0005] 为了克服现有技术存在的不足，本发明提供了一种新的绿色且低成本的2,4-二硝基苯氧乙醇的制备方法。

[0006] 一种2,4-二硝基苯氧乙醇的制备方法，包括下述步骤：

[0007] (1)缩合反应：以2,4-二硝基氯苯为原料，在一定浓度的碱性水溶液中水解，再与环氧乙烷进行缩合得到缩合反应液；

[0008] (2)萃取：将反应液滴加至一定有机溶剂中，分层，浓缩降温结晶后得到2,4-二硝基苯氧乙醇粗品；

[0009] (3)纯化：2,4-二硝基苯氧乙醇粗品经过重结晶处理得到2,4-二硝基苯氧乙醇精制品。

[0010] 作为优选，步骤(1)中，碱性水溶液为氢氧化钠水溶液、碳酸钾水溶液、氢氧化钾水溶液中的一种。3.根据权利要求2所述的2,4-二硝基苯氧乙醇的制备方法，其特征在于：所述碱性水溶液质量浓度为5～15％。

[0011] 作为优选，步骤(2)中，萃取用的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯、甲醇、乙醇中的一种。

[0012] 作为优选，步骤(3)中，重结晶用溶剂为甲醇-水溶液。

[0013] 作为优选，缩合反应温度为80～100℃。

[0014] 作为优选，步骤(1)中，环氧乙烷通入的时间为3.5～5.5h。

[0015] 作为优选，步骤(1)中，碱与2,4-二硝基氯苯的摩尔比为1～3：1。

[0016] 作为优选，步骤(1)中，环氧乙烷与2,4-二硝基氯苯的摩尔比为0.08～0.15：1。

[0017] 作为优选，所述的2,4-二硝基苯氧乙醇的制备方法，包括下述步骤：

[0018] (1)缩合反应：在装有温度计、搅拌器的2000ml四口烧瓶中，依次加入2,4-二硝基氯苯202g、氢氧化钾123.2g于1200ml水，搅拌升温至90℃保温1.0h，保温毕向体系中缓慢通入环氧乙烷49.0g，通环氧乙烷时间为4.5h，通环氧完毕后，保温反应0.5h；

[0019] (2)萃取：降温至室温用溶剂甲苯萃取，静置分层，有机相减压浓缩后得到2,4-二硝基苯氧乙醇粗品；

[0020] (3)纯化：2,4-二硝基苯氧乙醇粗品加入至1100ml甲醇-水进行重结晶，得到2,4-二硝基苯氧乙醇精制品。

[0021] 本发明在提高产品质量品质的同时减少环境污染，使产品生产清洁化、环保化，使产品更适合大批量生产。

具体实施方式

[0022] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明所要保护的范围并不限于此。

[0023] 实施例1

[0024] 本发明合成路线如下：

[0025]

[0026] 在装有温度计、搅拌器的2000ml四口烧瓶中，依次加入2,4-二硝基氯苯202g(1.0mol)、氢氧化钠88.0g(2.2mol)于1200ml水搅拌升温至90℃保温1.0h，保温毕向体系中缓慢通入环氧乙烷49.0g(0.12mol)，通环氧乙烷时间为4.5h，通环氧完毕后，保温反应0.5h，降温至室温用溶剂甲苯萃取，静置分层，有机相减压浓缩后得到2,4-二硝基苯氧乙醇粗品208g，将其加入至1100ml甲醇-水进行重结晶，得到2,4-二硝基苯氧乙醇精制品193g，收率84.6％，纯度99.1％。

[0027] 实施例2

[0028] 在装有温度计、搅拌器的2000ml四口烧瓶中，依次加入2,4-二硝基氯苯202g(1.0mol)、碳酸钾165.6g(1.2mol)于1200ml水搅拌升温至90℃保温1.0h，保温毕向体系中缓慢通入环氧乙烷49.0g(0.12mol)，通环氧乙烷时间4.5h，通环氧完毕后，保温反应0.5h，降温至室温用溶剂甲苯萃取，静置分层，有机相减压浓缩后得到2,4-二硝基苯氧乙醇粗品215g，将其加入至1100ml甲醇-水进行重结晶，得到2,4-二硝基苯氧乙醇精制品200g，收率
87.7％，纯度99.15％。

[0029] 实施例3

[0030] 在装有温度计、搅拌器的2000ml四口烧瓶中，依次加入2,4-二硝基氯苯202g(1.0mol)、氢氧化钾123.2g(2.2mol)于1200ml水搅拌升温至90℃保温1.0h，保温毕向体系中缓慢通入环氧乙烷49.0g(0.12mol)，通环氧乙烷时间4.5h，通环氧完毕后，保温反应0.5h，降温至室温用溶剂甲苯萃取，静置分层，有机相减压浓缩后得到2,4-二硝基苯氧乙醇粗品228g，将其加入至1100ml甲醇-水进行重结晶，得到2,4-二硝基苯氧乙醇精制品218g，收率95.6％，纯度99.35％。

[0031] 实施例4

[0032] 在装有温度计、搅拌器的2000ml四口烧瓶中，依次加入2,4-二硝基氯苯202g(1.0mol)、氢氧化钾123.2g(2.2mol)于1200ml水搅拌升温至90℃保温1.0h，保温毕向体系中缓慢通入环氧乙烷49.0g(0.12mol)，通环氧乙烷时间4.5h，通环氧完毕后，保温反应0.5h，降温至室温用溶剂四氢呋喃萃取，静置分层，有机相减压浓缩后得到2,4-二硝基苯氧乙醇粗品223g，将其加入至1100ml甲醇-水进行重结晶，得到2,4-二硝基苯氧乙醇精制品
210g，收率92.1％，纯度99.21％。

[0033] 实施例5

[0034] 在装有温度计、搅拌器的2000ml四口烧瓶中，依次加入2,4-二硝基氯苯202g(1.0mol)、氢氧化钾123.2g(2.2mol)于1200ml水搅拌升温至90℃保温1.0h，保温毕向体系中缓慢通入环氧乙烷49.0g(0.12mol)，通环氧乙烷时间4.5h，通环氧完毕后，保温反应0.5h，降温至室温用溶剂甲基叔丁基醚萃取，静置分层，减压浓缩有机溶剂后得到2,4-二硝基苯氧乙醇粗品213g，将其加入至1100ml甲醇-水进行重结晶，得到2,4-二硝基苯氧乙醇精制品200g，收率87.7％，纯度92.1％。

[0035] 实施例6-8

[0036] 分别用乙酸乙酯、甲醇、乙醇作为萃取溶剂进行萃取，得到收率分别为88.52％、86.3％和86.4％。

[0037] 根据本发明对催化剂碱的选择和溶剂的实施发现，用氢氧化钾作催化剂和用甲苯作为萃取溶剂效果最佳。