一种异硫氰酸苯酯的制备方法

摘要

本发明涉及一种异硫氰酸苯酯的制备方法，该方法以苯胺水溶液和二硫化四甲基秋兰姆为原料，加热反应完全后，再将所得反应液再与对甲苯磺酸进行成盐反应，离心分离，滤液用环己烷萃取，得到的有机相经过后处理即得到异硫氰酸苯酯。该制备方法操作简单，反应时间短，总体收率高，采用了对甲基苯磺酸作为成盐试剂，取得很好的效果。

权利要求

1.一种异硫氰酸苯酯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

向反应釜中加入含有1kg苯胺的质量百分数14%的苯胺水溶液，搅拌下加入二硫化四甲基秋兰姆2.5kg，将反应釜升温至85℃回流2小时后停止加热，反应釜降温至60-65℃，加入对甲苯磺酸1.5kg，升温至85℃回流2小时，冷却至室温；离心分离出硫磺，将硫磺用350g环己烷洗涤，环己烷萃取油层，蒸干所得到的酸性水相，得到二甲胺对甲苯磺酸盐，离心分出的液相静置，下层油相为异硫氰酸苯酯粗品，减压蒸馏，得到异硫氰酸酯成品，GC纯度为

99.6%，收率96.3%。

说明书

一种异硫氰酸苯酯的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种异硫氰酸苯酯的制备方法。

背景技术

[0002] 现有技术中，用于合成异硫氰酸苯酯的方法主要有以下几种：

[0003] 1.由二苯硫脲与盐酸反应而得。将二苯硫脲加入盐酸中加热溶解，蒸馏出生成的异硫氰酸苯酯，在馏出的油状物中，加入等体积水洗，分出水层，再用稀碱液洗涤。经大量水洗后，用无水氯化钙干燥，收集120-121℃（4.66kPa），即为成品。

[0004] 本方法合成异硫酸氰酯的过程中，所用的原料二苯硫脲通过苯胺、水和略过量的反应液CS2进行制备，常温下在催化剂催化的情况下，完全反应的时间在15天以上，加热时可以缩短反应周期，但需增加CS2和水的用量，且反应需在较高的压力下进行。因而生产成本高，收率低，生产周期长，同时生成异硫酸氰酯的过程中需要消耗大量的水。

[0005] 2.由1,3-二苯基硫脲在浓硫酸作用下脱水后得到，也可以在硒催化下，三氯甲基碳酸酯与硫粉、N-苯基甲酰胺反应制备得到。

[0006] 本方法合成异硫酸氰酯的过程中，所用的原料二苯硫脲同样需要通过苯胺、水和略过量的反应液CS2进行制备，常温下在催化剂催化的情况下，完全反应的时间在15天以上，加热时可以缩短反应周期，但需增加CS2 和水的用量，且反应需在较高的压力下进行。因而生产成本高，收率低，生产周期长。同时生成异硫酸氰酯的过程中需要在硒的催化作用下，以浓硫酸脱水，生产成本高，反应过程复杂。不适宜工业化生产。

[0007] 3.苯胺与二硫化四甲基秋兰姆反应后，与盐酸成盐，再用石油醚萃取得到。

[0008] 本方法合成异硫氰酸苯酯的过程中，所采用的酸为盐酸，收率较低。

发明内容

[0009] 本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种收率高的异硫氰酸苯酯的制备方法。

[0010] 为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

[0011] 向质量百分数12-16%苯胺水溶液中加入二硫化四甲基秋兰姆，加热反应完全后，将上述反应液与对甲基苯磺酸在85℃进行成盐反应，反应完全后，离心分离得到滤液和固体，将上述滤液采用氯仿进行萃取，得到的有机相经过后处理得到所述的异硫氰酸苯酯。

[0012] 所述苯胺与对甲基苯磺酸的质量比为1:1.5。

[0013] 所述苯胺与二硫化四甲基秋兰姆的质量比为0.3-0.4:1。

[0014] 所述反应时间为2小时。

[0015] 本发明与现有技术相比，本发明方法设计合理，可操作性强，反应时间短，总体收率高，采用了对甲基苯磺酸作为成盐试剂，取得很好的效果，使异硫氰酸苯酯的收率达到96.3%，纯度达到99.6%。

具体实施方式

[0016] 下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。

[0017] 实施例1

[0018] 向反应釜中加入含有1kg苯胺的质量百分数14%的苯胺水溶液，搅拌下加入二硫化四甲基秋兰姆2.5kg，将反应釜升温至85℃回流2小时后停止加热，反应釜降温至60-65℃，加入对甲苯磺酸1.5kg，升温至85℃回流2小时，冷却至室温。离心分离出硫磺，将硫磺用350g环己烷洗涤，环己烷萃取油层，蒸干所得到的酸性水相，得到二甲胺对甲苯磺酸盐，离心分出的液相静置，下层油相为异硫氰酸苯酯粗品，减压蒸馏，得到异硫氰酸酯成品，GC纯度为99.6%，收率96.3%。