多层结构体、含有其的包装材料和该多层结构体的制造方法

摘要

本发明提供使用了即使适用挤出涂布层压后也可维持高性能的层叠体的新的多层结构体。本发明涉及多层结构体，其含有层叠体、和层叠于前述层叠体上的层（H），其中，前述层叠体含有基材（X）、含有铝原子的层（Z）、和含有化合物（A）的层（Y），所述化合物（A）含有磷原子，前述层（H）含有热塑性树脂（U），前述热塑性树脂（U）是含有α‑烯烃单元的聚合物。

权利要求

1.多层结构体，其含有层叠体、和层叠于前述层叠体上的层（H），其中，前述层叠体含有基材（X）、含有铝原子的层（Z）、和含有化合物（A）的层（Y），所述化合物（A）含有磷原子，前述层（H）含有热塑性树脂（U），

前述层（Y）不含有具有羟基和/或羧基的聚合物（B），前述化合物（A）是乙烯基膦酸类的聚合物，

前述热塑性树脂（U）是含有α-烯烃单元的聚合物，前述层（Z）具有含有反应产物（E）的层（Z1），前述反应产物（E）是含有铝原子的金属氧化物（C）与磷化合物（D）反应而成的反应产物，在前述层（Z1）的红外线吸收光谱中，800～1400cm-1的区域中的最大吸收波数处于1080-1～1130cm 的范围，

前述层（H）为通过挤出涂布层压而形成的层，前述通过挤出涂布层压而形成的层（H）层叠于层叠体的一面上，层叠于层（Y）上。

2.根据权利要求1所述的多层结构体，其中，至少一组的前述层（Z）和前述层（Y）邻接而被配置。

3.根据权利要求1或2所述的多层结构体，其中，前述层（Z）具有铝的蒸镀层（Z2）或氧化铝的蒸镀层（Z3）。

4.根据权利要求1或2所述的多层结构体，其中，前述基材（X）含有选自热塑性树脂膜层和纸层中的至少1种。

5.根据权利要求1或2所述的多层结构体，其中，前述热塑性树脂（U）为聚乙烯。

6.根据权利要求1或2所述的多层结构体，其中，前述热塑性树脂（U）是具有α-烯烃单元和乙烯基系单体单元的共聚物，所述乙烯基系单体单元具有极性基团。

7.根据权利要求6所述的多层结构体，其中，前述具有极性基团的乙烯基系单体单元为具有羧基的乙烯基系单体单元。

8.根据权利要求1或2所述的多层结构体，其中，前述化合物（A）为聚（乙烯基膦酸）。

9.根据权利要求1或2所述的多层结构体，其在20℃、85％RH的条件下的透氧率为2mL/（m2・天・atm）以下。

10.包装材料，其包含权利要求1～9中任一项所述的多层结构体。

11.多层结构体的制造方法，其是含有层叠体、和层叠于前述层叠体上的层（H）的权利要求1～9中任一项所述的多层结构体的制造方法，其中，包含第一步骤和第二步骤，所述第一步骤是形成含有基材（X）、含有铝原子的层（Z）、和含有化合物（A）的层（Y）的前述层叠体的步骤，所述化合物（A）含有磷原子，所述第二步骤是通过在前述层叠体的至少一面上挤出熔融的热塑性树脂（U）并叠层，形成前述层（H）的步骤，前述层（Y）不含有具有羟基和/或羧基的聚合物（B），前述化合物（A）是乙烯基膦酸类的聚合物，

前述热塑性树脂（U）是含有α-烯烃单元的聚合物，前述层（Z）具有含有反应产物（E）的层（Z1），前述反应产物（E）是含有铝原子的金属氧化物（C）与磷化合物（D）反应而成的反应产物，在前述层（Z1）的红外线吸收光谱中，800～1400cm-1的区域中的最大吸收波数处于1080～1130cm-1的范围，前述层（H）为通过挤出涂布层压而形成的层，前述通过挤出涂布层压而形成的层（H）层叠于层叠体的一面上，层叠于层（Y）上。

12.根据权利要求11所述的制造方法，其中，前述第一步骤包含（Y-i）制备含有前述化合物（A）和溶剂的涂布液（S）的步骤、和（Y-ii）使用前述涂布液（S）在前述层（Z）上形成前述层（Y）的步骤。

13.根据权利要求11或12所述的制造方法，其中，在前述第一步骤中，前述层（Z）与前述层（Y）以邻接的方式形成。

说明书

多层结构体、含有其的包装材料和该多层结构体的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及多层结构体、含有其的包装材料和该多层结构体的制造方法。

背景技术

[0002] 在塑料膜上形成了以铝、氧化铝作为构成成分的阻气层的层叠体一直以来被人们所熟知。这样的层叠体可作为用于保护由于氧而易于变质的物品（例如食品）的包装材料使用。这些阻气层多数通过物理气相生长法、化学气相生长法这样的干法形成于塑料膜上。铝蒸镀膜除了气体阻隔性、而且还具有遮光性，主要作为干燥食品的包装材料被使用。另一方面，具有透明性的氧化铝蒸镀膜具有可目视确认内容物、另外可进行利用了金属探测器的杂质检查、微波炉加热这样的特征。因此，该膜可在以蒸煮袋装食品包装为首的广泛用途中作为包装材料使用。

[0003] 作为含有铝的阻气层，例如在专利文献1中公开了利用铝原子、氧原子和硫原子构成的透明阻气层。在专利文献1中，公开了利用反应性溅射法形成该透明阻气层的方法。

[0004] 另外，专利文献2中公开了利用氧化铝粒子与磷化合物的反应产物构成的透明阻气层。作为形成该阻气层的方法之一，专利文献2中公开了在塑料膜上涂敷含有氧化铝粒子和磷化合物的涂布液，接着进行干燥和热处理的方法。

[0005] 在使用前述层叠体作为包装材料时，多数情况下为了一并具有热封性等的性能，而使用将聚乙烯用粘合剂贴合了的层压膜。作为这样的层压膜的制造方法，可以列举在前述层叠体的一面上利用涂布机涂布粘合剂、在其上贴合熔融的聚乙烯的挤出涂布层压（押出しコートラミネート）。

[0006] 但是，本发明人等使用前述层叠体进行挤出涂布层压，结果有时所得的多层结构体的气体阻隔性降低。因此，要求即使通过挤出涂布层压形成后，也能够维持高的阻隔性的多层结构体。

[0007] [现有技术文献]

[0008] [专利文献]

[0009] [专利文献1]日本特开2003-251732号公报

[0010] [专利文献2]国际公开2011/122036号。

发明内容

[0011] 本发明的目的之一是提供使用了即使适用挤出涂布层压后也能够维持高性能的层叠体的新型多层结构体、和含有其的包装材料、以及多层结构体的制造方法。

[0012] 本发明人等进行了努力研究，结果发现通过使用含有特定的层的层叠体，可以实现前述目的，从而得到本发明。

[0013] 即，本发明提供1种多层结构体。该多层结构体是含有层叠体、和层叠于前述层叠体上的层（H）的多层结构体，前述层叠体含有基材（X）、含有铝原子的层（Z）、和含有化合物（A）的层（Y），前述化合物（A）含有磷原子，前述层（H）含有热塑性树脂（U），前述热塑性树脂（U）是含有α-烯烃单元的聚合物。

[0014] 在本发明的多层结构体中，至少一组的前述层（Z）与前述层（Y）可邻接而被配置。

[0015] 在本发明的多层结构体中，前述层（Z）可以具有含有反应产物（E）的层（Z1）。前述反应产物（E）是含有铝原子的金属氧化物（C）与磷化合物（D）反应而成的反应产物，在前述层（Z1）的红外线吸收光谱中，800～1400cm-1区域中的最大吸收波数处于1080～1130cm-1的范围。

[0016] 在本发明的多层结构体中，前述层（Z）可具有铝的蒸镀层（Z2）或氧化铝的蒸镀层（Z3）。

[0017] 在本发明的多层结构体中，前述化合物（A）可以是具有选自磷酸基、亚磷酸基、膦酸基、亚膦酸基、次膦酸基和三价膦酸基中的至少1种官能团的聚合物（Aa）。

[0018] 在本发明的多层结构体中，前述基材（X）可以包含选自热塑性树脂膜层和纸层中的至少1种。

[0019] 在本发明的多层结构体中，前述热塑性树脂（U）可以为聚乙烯。另外，在本发明的多层结构体中，前述热塑性树脂（U）可以为具有α-烯烃单元和具有极性基团的乙烯基系单体单元的共聚物。该情况下，前述具有极性基团的乙烯基系单体单元可以为具有羧基的乙烯基系单体单元。

[0020] 在本发明的多层结构体中，前述化合物（A）可以是聚（乙烯基膦酸）。

[0021] 在本发明的多层结构体中，前述层（H）可以为利用挤出涂布层压形成的层。

[0022] 对于本发明的多层结构体，20℃、85％RH的条件下的透氧率可以为2mL/（m2・天・atm）以下。

[0023] 本发明提供一种包装材料。该包装材料包含本发明的多层结构体。

[0024] 本发明提供用于制造多层结构体的一种方法。该方法是含有层叠体、和层叠于前述层叠体上的层（H）的前述多层结构体的制造方法，其包括形成含有基材（X）、含有铝原子的层（Z）、和含有化合物（A）的层（Y）的前述层叠体的第一步骤、和在前述层叠体的至少一面上挤出熔融的热塑性树脂（U）并叠层，由此形成前述层（H）的第二步骤，前述化合物（A）含有磷原子。

[0025] 在本发明的制造方法中，前述第一步骤可以包含（Y-i）制备含有前述化合物（A）和溶剂的涂布液（S）的步骤、和（Y-ii）使用前述涂布液（S）在前述层（Z）上形成前述层（Y）的步骤。

[0026] 在本发明的制造方法中，在前述第一步骤中，前述层（Z）与前述层（Y）可以以邻接的方式形成。

[0027] 在本发明中，由于使用了即使适用挤出涂布层压后也能够维持高的性能的层叠体，从而可以得到特性高的多层结构体和包装材料。

[0028] 附图的简单说明

[0029] [图1]示意性地表示挤出涂布层压装置的一部分的斜视图。

[0030] [图2]表示本发明的平袋（平パウチ）的一个例子的示意图。

[0031] [图3]表示本发明的层压管容器（ラミネートチューブ容器）的一个例子的示意图。

[0032] [图4]表示本发明的砖型纸容器的一个例子的示意图。

[0033] [图5]表示本发明的真空绝热体的一个例子的示意图。

具体实施方式

[0034] 对于本发明，以下举例进行说明。应予说明，在以下的说明中，有时列举物质、条件、方法、数值范围等，但本发明不限定于这样的列举。另外，列举的物质只要没有特别注释，可以单独使用1种，或也可以将2种以上并用。

[0035] 只要没有特别注释，在本说明书中，对于“在特定的构件(基材、层等)上层叠特定的层”的记载的含义而言，除了以与该构件相接触的方式层叠该特定的层的情况之外，还包括夹着其它层、在该构件的上方层叠该特定的层的情况。“在特定的构件(基材、层等)上形成特定的层”、“在特定的构件(基材、层等)上配置特定的层”的记载也相同。此外，只要没有特别注释，对于“在特定的构件(基材、层等)上涂敷（塗工）液体(涂布液等)”的记载的含义而言，除了在该构件上直接涂敷该液体的情况之外，还包括在形成于该构件上的其它层上涂敷该液体的情况。

[0036] 在本说明书中，存在如“层(Y)”那样地标注符号(Y)从而将层(Y)与其它层加以区分的情况。只要没有特别注释，符号(Y)没有技术上的含义。针对基材(X)、层(Z)、化合物(A)、其它符号也相同。但是，如氢原子(H)那样地明确地表示特定元素的情况除外。

[0037] ［多层结构体］

[0038] 本发明的多层结构体含有层叠体、和层叠于该层叠体上的层（H）。该层叠体含有基材（X）、含有铝原子的层（Z）、和含有化合物（A）的层（Y），所述化合物（A）含有磷原子。在以下的记载中，在称为“层叠体”的情况下，只要没有特别注释，是指含有基材（X）、层（Z）和层（Y）的层叠体。对于该层叠体，在下面进行记述。

[0039] ［层（H）］

[0040] 层（H）含有热塑性树脂（U），典型地仅由热塑性树脂（U）构成。热塑性树脂（U）在层（H）中所占的比例可以为50质量％～100质量％（例如80质量％～100质量％）的范围。只要可得到本发明的效果，可在层（H）中所含的其它成分（热塑性树脂（U）以外的成分）没有特别限定，可以列举例如防粘连剂、抗氧化剂、耐候稳定剂、防静电剂、脱模剂、阻燃剂、蜡、防霉剂、抗菌剂、填料、发泡剂等。

[0041] 热塑性树脂（U）是含有至少1种α-烯烃单元的聚合物。热塑性树脂（U）只要是含有α-烯烃单元的聚合物就没有特别限定，可以是在挤出涂布层压中通常使用的树脂。热塑性树脂（U）可通过将含有至少1种α-烯烃的单体进行聚合而得到。α-烯烃单元在热塑性树脂（U）的全部构成单元中所占的比例可以为50摩尔％～100摩尔％的范围（例如80摩尔％～100摩尔％的范围）。

[0042] 作为通过聚合而形成α-烯烃单元的α-烯烃，可以列举例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子数2～12（优选碳原子数2～8）的α-烯烃。含有α-烯烃单元的聚合物只要不妨碍本发明的效果，可以是将α-烯烃以外的单体共聚而得的共聚物。作为可与α-烯烃共聚的单体，可以列举例如具有极性基团的乙烯基系单体单元。通过使用具有极性基团的乙烯基系单体单元、马来酸酐和其衍生物，即使不使用粘合层也可以使其对于层叠体产生粘合。作为极性基团，可以列举例如羟基、羧基、羧基的盐、羧酸酐等。作为通过聚合（包括聚合后进行水解处理的情况）形成具有极性基团的乙烯基系单体单元的单体，可以列举例如（甲基）丙烯酸、醋酸乙烯酯等。

[0043] 热塑性树脂（U）可以是含有α-烯烃单元和具有极性基团的乙烯基系单体单元的共聚物，也可以是仅由α-烯烃单元和具有极性基团的乙烯基系单体单元构成的共聚物。共聚物中的α-烯烃单元与具有极性基团的乙烯基系单体单元的摩尔比可以为（α-烯烃单元）:（具有极性基团的乙烯基系单体单元）＝50 : 50～99 : 1的范围。

[0044] 作为热塑性树脂（U），可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸-甲基丙烯酸酯三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯-酸酐（例如，马来酸酐等）三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯-酸酐（例如，马来酸酐等）三元共聚物等。

[0045] 层（H）可以层叠于层叠体的一面上，也可以层叠于层叠体的两面上，但优选层叠于层（Y）上（即，与层（Y）邻接）。多层结构体含有多个层（H）时，它们可以相同也可以不同。层（H）的厚度没有特别限定，可以是1μm～250μm的范围（例如，5μm～150μm的范围）。

[0046] ［多层结构体的制造方法］

[0047] 对于用于制造本发明的多层结构体的本发明方法的一个例子进行说明。应予说明，由于对于本发明的多层结构体进行了说明的事项可以适用于该制造方法，因此有时省略了重复的说明。另外，对于该制造方法进行了说明的事项可以适用于本发明的多层结构体。

[0048] 该制造方法包括形成含有基材（X）、层（Z）和层（Y）的层叠体的第一步骤、和在该层叠体的至少一面上挤出熔融的热塑性树脂（U）并叠层，由此形成层（H）的第二步骤。在第一步骤中，层（Z）与层（Y）可以以邻接的方式形成。对于层叠体的形成方法（第一步骤）的详细内容，在下面进行记述。对于第二步骤，没有特别限定，可以适用公知的挤出涂布层压法。

[0049] 将热塑性树脂（U）熔融的温度可以按照使用的树脂的熔点适当地设定，优选为120～330℃，更优选为150～300℃。

[0050] ［挤出涂布层压］

[0051] 可在本发明中使用的挤出涂布层压法没有特别限定，可以使用公知的方法。在典型的挤出涂布层压法中，将熔融的热塑性树脂送至T型模头，将从T型模头的平缝（フラットスリット）取出的热塑性树脂进行冷却，由此制造层压膜。

[0052] 对于挤出涂布层压法中最普通的单式层压法的一个例子，参考附图的同时，以下进行说明。单式层压法中使用的装置的一个例子示于图1。应予说明，图1是示意性地仅显示装置的主要部分的图，与实际的装置不同。图1的装置10包含挤出机11、T型模头12、冷却辊13、和橡胶辊14。冷却辊13和橡胶辊14以其辊面相互接触的状态被配置。

[0053] 热塑性树脂在挤出机11内被加热熔融，从T型模头12的平缝挤出而形成为树脂膜102。该树脂膜102形成为含有热塑性树脂（U）的层（H）。另一方面，从片进给装置(未图示)输送层叠体101，其与树脂膜102一同被夹持在冷却辊13与橡胶辊14之间。层叠体101与树脂膜
102在层叠的状态下被夹持在冷却辊13与橡胶辊14之间，由此制造将层叠体101与树脂膜
102一体化得到的层压膜(多层结构体)103。

[0054] 作为前述单式层压法以外的挤出涂布层压法，可以列举例如夹心层压法和串联层压法等。夹心层压法是将熔融的热塑性树脂挤出至一个基材上，并由另外的拆卷机(开卷机)供给第二基材并进行贴合的方法。串联层压法是将两台单式层压机连接并一次制作5层构成的层叠体的方法。

[0055] 通过使用上述的层叠体，可得到即使挤出涂布层压后也可维持高的气体阻隔性能的多层结构体。对于物理应力的耐性提高的机制目前仍不明确，但有下述可能性，即，通过使层叠体含有层（Y），在层叠体受到物理应力（伴随挤出涂布层压时基材（X）的热收缩的变形、运输时受到的拉伸等）时，层（Z）所受到的应力被缓和。但是，与是否遵从该机制无关，满足本发明的要件的多层结构体都包含在本发明的技术范围内。

[0056] ［层叠体］

[0057] 以下，对于本发明中使用的层叠体进行说明。如上述那样，本发明的层叠体含有基材（X）、含有铝原子的层（Z）、和含有化合物（A）的层（Y），所述化合物（A）含有磷原子。在以下的说明中，“本发明的层叠体”这样的词句是指“在本发明中使用的层叠体”。

[0058] 在层（Y）中，化合物（A）的至少一部分与聚合物（B）的至少一部分可进行反应。在层（Y）中，即使化合物（A）反应的情况下，也将构成反应产物的化合物（A）的部分视为化合物（A）。该情况下，层（Y）中的化合物（A）的质量中包含用于反应产物形成的化合物（A）的质量（反应前的化合物（A）的质量）。另外，在层（Y）中，即使在聚合物（B）反应的情况下，也将构成反应产物的聚合物（B）的部分视为聚合物（B）。该情况下，层（Y）中的聚合物（B）的质量中包含用于反应产物形成的聚合物（B）的质量（反应前的聚合物（B）的质量）。

[0059] 典型地，聚合物（B）不含有磷原子。更具体地，聚合物（B）不含有下述的含有磷原子的官能团。应予说明，对于满足化合物（A）和聚合物（B）这两者的性质的化合物，视为化合物（A）来算出质量比。

[0060] 在层（Y）中，化合物（A）与聚合物（B）的质量比可以为20 : 80～99 : 1的范围，也可以为60 : 40～99 : 1的范围，也可以为70 : 30～91 : 9的范围。对于基材（X）和层（Y），以下进行说明。

[0061] ［基材（X）］

[0062] 基材（X）的材质没有特别限制，可以使用由各种材质形成的基材。作为基材（X）的材质，可以列举例如热塑性树脂、热固性树脂等的树脂；布帛、纸类等的纤维集合体；木材；玻璃等。其中，优选热塑性树脂和纸。基材（X）的优选的一个例子含有选自热塑性树脂膜层和纸层中的至少1种。基材（X）可以是由多种材质形成的复合体，可以为单层，也可以为多层。基材（X）的形式没有特别限制，可以是膜、片等层状的基材。

[0063] 作为可用于基材（X）的热塑性树脂，可以列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或它们的共聚物等聚酯系树脂；尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12等聚酰胺系树脂等。将多层结构体用于包装材料时，作为基材（X）的材料，优选是选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙-6、和尼龙-66中的至少1种热塑性树脂。

[0064] 将由前述热塑性树脂形成的膜用作前述基材（X）时，基材（X）可以是拉伸膜，也可以是未拉伸膜。从所得到的多层结构体的加工适性(印刷、层压等)优异的方面出发，优选为拉伸膜，特别优选为双轴拉伸膜。双轴拉伸膜可以为利用同时双轴拉伸法、逐次双轴拉伸法和管状拉伸法中的任一方法制造的双轴拉伸膜。

[0065] 作为可用于基材（X）的纸，可举出例如：牛皮纸、优质纸、模造纸、玻璃纸、羊皮纸、合成纸、白板纸、马尼拉纸板、牛奶纸箱板、纸杯用纸、象牙纸等。通过在基材中使用纸，可以得到纸容器用的多层结构体。

[0066] 基材（X）为层状时，其厚度从所得的多层结构体的机械强度、加工性良好的角度考虑，优选为1～1000μm的范围，更优选为5～500μm的范围，进而优选为9～200μm的范围。

[0067] ［层（Y）］

[0068] 层（Y）含有化合物（A），也可以进而含有聚合物（B）。化合物（A）是含有磷原子的化合物。聚合物（B）具有羟基和/或羧基。对于化合物（A）和聚合物（B），以下进行说明。

[0069] ［化合物（A）］

[0070] 作为含有磷原子的化合物（A），可以列举例如磷的含氧酸、和其衍生物。作为磷的含氧酸的衍生物，可以列举具有选自磷酸基、亚磷酸基、膦酸基、亚膦酸基、次膦酸基、和三价膦酸基中的至少1种官能团的化合物、和其衍生物（盐、（偏）酯化合物、卤化物（例如氯化物）、脱水物等）。

[0071] 作为含有磷原子的化合物（A），可以列举例如磷酸、二磷酸、三磷酸、4分子以上的磷酸缩合了的多磷酸、亚磷酸、膦酸、亚膦酸、次膦酸、三价膦酸等磷的含氧酸和它们的衍生物（例如盐、（偏）酯化合物、卤化物（氯化物等）、脱水物（五氧化二磷等））、具有含有磷原子的特定官能团的聚合物（Aa）。作为聚合物（Aa），可以列举具有选自磷酸基、亚磷酸基、膦酸基、亚膦酸基、次膦酸基、和三价膦酸基中的至少1种官能团的聚合物。作为聚合物（Aa）具有的官能团，优选为磷酸基和膦酸基，更优选为膦酸基。

[0072] 作为聚合物（Aa），可以列举例如丙烯酸6-[(2-膦酰基乙酰基)氧基]己酯、甲基丙烯酸2-膦酰基氧基乙酯、甲基丙烯酸膦酰基甲酯、甲基丙烯酸11-膦酰基十一烷基酯、甲基丙烯酸1,1-二膦酰基乙酯等膦酰基(甲基)丙烯酸酯类的聚合物；乙烯基膦酸、2-丙烯-1-膦酸、4-乙烯基苄基膦酸、4-乙烯基苯基膦酸等乙烯基膦酸类的聚合物；乙烯基次膦酸、4-乙烯基苄基次膦酸等乙烯基次膦酸类的聚合物；磷酸化淀粉等。聚合物（Aa）可以是具有至少1种含磷原子的官能团的单体的均聚物，也可以是2种以上的单体的共聚物。另外，作为聚合物（Aa），可以将2种以上的由单一的单体构成的聚合物混合而使用。其中，优选是膦酰基（甲基）丙烯酸酯类的聚合物和乙烯基膦酸类的聚合物，更优选是乙烯基膦酸类的聚合物。即，聚合物（Aa）的优选的一个例子是聚（乙烯基膦酸）。另外，聚合物（Aa）也可以通过将乙烯基膦酸卤化物、乙烯基膦酸酯等的乙烯基膦酸衍生物均聚或共聚后进行水解来得到。

[0073] 另外，聚合物（Aa）可以是具有至少1种的含磷原子的官能团的单体与其它乙烯基单体的共聚物。作为可与具有含磷原子的官能团的单体共聚的其它乙烯基单体，可以列举例如（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯类、丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、环上取代的苯乙烯类、烷基乙烯基醚类、烷基乙烯基酯类、全氟烷基乙烯基醚类、全氟烷基乙烯基酯类、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺等。其中，优选是（甲基）丙烯酸酯类、丙烯腈、苯乙烯、马来酰亚胺、和苯基马来酰亚胺。

[0074] 为了得到具有更为优异的耐弯曲性的多层结构体，源于具有含磷原子的官能团的单体的构成单元在聚合物（Aa）的全部构成单元中所占的比例优选为10摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，进而优选为40摩尔％以上，特别优选为70摩尔％以上，也可以为100摩尔％。

[0075] 聚合物（Aa）的分子量没有特别限制，但优选数均分子量为1000～100000的范围。数均分子量为该范围时，能够以高的水平兼顾由将层（Y）层叠所带来的耐弯曲性的改善效果、和下述涂布液（S）的粘度稳定性。另外，将下述的层（Z）层叠时，每一个磷原子的聚合物（Aa）的分子量为100～500的范围时，能够更为提高耐弯曲性的改善效果。

[0076] ［聚合物（B）］

[0077] 作为具有羟基和/或羧基的聚合物（B），可以列举例如聚乙烯醇、含有1～50摩尔％的碳原子数4以下的α-烯烃单元的改性聚乙烯醇、聚乙烯基缩醛（聚乙烯基丁缩醛等）等的聚乙烯醇系聚合物；纤维素、淀粉等的多糖类；聚(甲基)丙烯酸羟乙酯、聚（甲基）丙烯酸、乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物等的（甲基）丙烯酸系聚合物；乙烯-马来酸酐共聚物的水解物、苯乙烯-马来酸酐共聚物的水解物、异丁烯-马来酸酐交替共聚物的水解物等的马来酸系聚合物等。其中，优选是聚乙烯醇系聚合物，具体地，优选是聚乙烯醇、和含有1～15摩尔％的碳原子数4以下的α-烯烃单元的改性聚乙烯醇。

[0078] 聚合物（B）可以是具有羟基和/或羧基的单体（例如丙烯酸等）、或聚合后进而通过反应（例如水解反应）而产生羟基和/或羧基的单体（例如醋酸乙烯酯、丙烯酸酯等）的均聚物，也可以是2种以上的单体的共聚物，也可以是具有羟基和/或羧基的单体与不具有该基团的单体的共聚物。应予说明，作为聚合物（B），可以将2种以上的聚合物（B）混合来使用。

[0079] 聚合物(B)的分子量没有特别限定，但为了得到具有更优异的气体阻隔性和力学物性(落锤冲击强度等)的多层结构体，聚合物(B)的数均分子量优选为5000以上，更优选为
8000以上，进一步优选为10000以上。聚合物(B)的数均分子量的上限没有特别限定，例如为
1500000以下。

[0080] 本发明的多层结构体中含有的层（Y）可以仅利用化合物（A）构成，也可以仅利用化合物（A）和聚合物（B）构成，也可以进而含有其它成分。作为其它成分，可以列举例如碳酸盐、盐酸盐、硝酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、硫酸氢盐、硼酸盐等的无机酸金属盐；草酸盐、醋酸盐、酒石酸盐、硬脂酸盐等的有机酸金属盐；环戊二烯基金属配位化合物(二茂钛等)、氰基金属配位化合物等的金属配位化合物；层状粘土化合物；交联剂；聚合物（Aa）和聚合物（B）以外的高分子化合物；增塑剂；抗氧化剂；紫外线吸收剂；阻燃剂等。多层结构体中的层（Y）中的前述其它成分的含有率优选为50质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下，特别优选为5质量％以下，也可以为0质量％（不含其它成分）。层（Y）不含有在层（Z）中含有的铝原子。换句话说，层（Y）在实质上不含有在层（Z）中含有的铝原子这一点上，与层（Z）不同。

[0081] 从良好地保持多层结构体的外观的角度考虑，层（Y）中的聚合物（B）的含有率以层（Y）的质量作为基准（100质量％），优选为85质量％以下，更优选为50质量％以下，进而优选为20质量％以下，特别优选为10质量％以下。聚合物（B）可以与层（Y）中的成分反应，也可以不反应。

[0082] 层（Y）的每一层的厚度从本发明的多层结构体的耐弯曲性更为良好的角度考虑，优选为0.003μm以上。层（Y）的厚度的上限没有特别限定，为1.0μm以上时，耐弯曲性的改善效果达到饱和。因此，层（Y）的总计厚度的上限从经济性的角度考虑，优选为1.0μm。层（Y）的厚度可以通过层（Y）的形成中使用的下述涂布液（S）的浓度、其涂敷方法来控制。

[0083] ［层（Z）］

[0084] 本发明的层叠体含有层（Z），该层（Z）含有铝原子。优选层（Y）与层（Z）以邻接的方式（接触的方式）层叠。换句话说，在本发明的层叠体中，优选至少一组的层（Z）与层（Y）邻接而被配置。层（Z）优选配置在基材（X）与层（Y）之间，且优选与层（Y）邻接而被配置。在该情况的优选的一个例子中，层（Y）存在于层叠体的表面，层（H）直接或介由粘合层（L）层叠于层（Y）上。

[0085] 层（Z）可以是含有反应产物（E）的层（Z1），所述反应产物（E）是使含有铝原子的金属氧化物（C）与磷化合物（D）反应而成的物质。其中，通过使金属氧化物（C）、磷化合物（D）和进而其它的化合物反应而生成的化合物也包含在反应产物（E）中。另外，层（Z）可以是作为铝的蒸镀层的层（Z2）。另外，层（Z）可以是含有铝原子的化合物的蒸镀层，也可以是作为氧化铝的蒸镀层的层（Z3）。

[0086] ［层（Z1）］

[0087] 作为层（Z1）中含有的反应产物（E）的结构，可以列举例如金属氧化物（C）的粒子之间介由源于磷化合物（D）的磷原子键合的结构。在介由磷原子键合的方式中，包括介由含有磷原子的原子团键合的方式，例如包括介由含有磷原子、不含金属原子的原子团键合的方式。另外，层（Z1）可以部分地含有没有参与反应的金属氧化物（C）和/或磷化合物（D）。

[0088] 在层（Z1）中，构成金属氧化物（C）的金属原子与源于磷化合物（D）的磷原子的摩尔比优选是［构成金属氧化物（C）的金属原子］:［源于磷化合物（D）的磷原子］＝1.0 : 1.0～3.6 : 1.0的范围，更优选为1.1 : 1.0～3.0 : 1.0的范围。在该范围外时，气体阻隔性能降低。层（Z1）中的该摩尔比可以通过用于形成层（Z1）的涂布液中的金属氧化物（C）与磷化合物（D）的混合比率调节。层（Z1）中的该摩尔比通常与涂布液中的比例相同。

[0089] 层（Z1）的红外线吸收光谱中，800～1400cm-1的区域中的最大吸收波数优选处于1080～1130cm-1的范围。在金属氧化物(C)与磷化合物(D)反应而形成反应产物(E)的过程中，源于金属氧化物(C)的金属原子(M)与源于磷化合物(D)的磷原子(P)介由氧原子(O)而形成M-O-P所示的键合。其结果是，在反应产物（E）的红外线吸收光谱中产生源于该键合的特性吸收带。通过本发明人等的研究结果可知，在1080～1130cm-1的区域中观察到基于M-O-P的键合的特性吸收带时，所得到的层叠体表现出优异的气体阻隔性。特别地，可知该特性吸收带在通常可观察到源于各种原子与氧原子的键合的吸收的800～1400cm-1的区域中为最强吸收时，所得到的层叠体表现出进而优异的气体阻隔性。

[0090] 与此相对，将金属醇盐、金属盐等金属化合物与磷化合物(D)预先混合后使其水解缩合时，可以得到源于金属化合物的金属原子与源于磷化合物(D)的磷原子大致均匀混合并发生反应得到的复合物。此时，在红外线吸收光谱中，800～1400cm-1的区域中的最大吸收波数会变得在1080～1130cm-1的范围之外。

[0091] 在层(Z1)的红外线吸收光谱中，从所得到的层叠体的气体阻隔性的观点出发，800～1400cm-1的区域中的最大吸收带的半峰宽优选为200cm-1以下，更优选为150cm-1以下，进一步优选为100cm-1以下，特别优选为50cm-1以下。

[0092] 层（Z1）的红外线吸收光谱可以用实施例中记载的方法测定。但是，不能用实施例中记载的方法测定时，也可以利用反射吸收法、外部反射法、衰减全反射法等的反射测定，从层叠体上刮取层（Z1）、利用Nujol法、片剂法等的透过测定这样的方法进行测定，但不限于这些方法。

[0093] 层（Z1）具有金属氧化物（C）的粒子之间介由源于磷化合物（D）的磷原子、且不介由不源于金属氧化物（C）的金属原子而键合的结构。即，具有金属氧化物（C）的粒子之间可介由源于金属氧化物（C）的金属原子键合、但不介由其以外的金属原子键合的结构。其中，“介由源于磷化合物（D）的磷原子、且不介由不源于金属氧化物（C）的金属原子而键合的结构”是指键合的金属氧化物（C）的粒子间的键的主链具有源于磷化合物（D）的磷原子、且不具有不源于金属氧化物（C）的金属原子的结构，也包含在该键的侧链具有金属原子的结构。其中，层（Z1）可一部分具有金属氧化物（C）的粒子之间介由源于磷化合物（D）的磷原子和金属原子这两者键合的结构（键合的金属氧化物（C）的粒子间的键的主链具有源于磷化合物（D）的磷原子和金属原子这两者的结构）。

[0094] 在层（Z1）中，使金属氧化物（C）的粒子之间键合的金属原子、且不是源于金属氧化物（C）的金属原子的摩尔数优选为使金属氧化物（C）的粒子之间键合的磷原子的摩尔数的0～1倍的范围（例如0～0.9倍的范围）。

[0095] 在层（Z1）中，作为金属氧化物（C）的各粒子与磷原子的键合方式，可以列举例如构成金属氧化物（C）的金属原子（M）与磷原子（P）介由氧原子（O）键合的方式。金属氧化物（C）的粒子之间可以介由源于1分子的磷化合物（D）的磷原子（P）键合，但也可以介由源于2分子以上的磷化合物（D）的磷原子（P）键合。作为键合的2个金属氧化物（C）的粒子间的具体键合方式，将构成键合的一方的金属氧化物（C）的粒子的金属原子表示为（Mα）、将构成另一方的金属氧化物（C）的粒子的金属原子表示为（Mβ）时，可以举出例如（Mα）-O-P-O-（Mβ）的键合方式；（Mα）-O-P-［O-P］n-O-（Mβ）的键合方式；（Mα）-O-P-E-P-O-（Mβ）的键合方式；（Mα）-O-P-E-P-［O-P-E-P］n-O-（Mβ）的键合方式等。在前述键合方式的例子中，n表示1以上的整数，E表示磷化合物（D）在分子中具有2个以上磷原子时的2个磷原子之间存在的构成原子组，与磷原子键合的其它取代基的记载省略。

[0096] 在层（Z1）中，从所得的层叠体的气体阻隔性的角度考虑，优选1个金属氧化物（C）的粒子与多个其它的金属氧化物（C）的粒子键合。

[0097] 金属氧化物（C）可以是含有键合了可水解的特性基团的金属原子（M）的化合物（G）的水解缩合物。在该特性基团的例子中，包括下述的通式〔I〕的R1。化合物（G）的水解缩合物实质上可视为金属氧化物。因此，在本说明书中，有时将化合物（G）的水解缩合物称为“金属氧化物（C）”。即，在本说明书中，“金属氧化物（C）”可以替换着读为“化合物（G）的水解缩合物”，另外，可以将“化合物（G）的水解缩合物”替换着读为“金属氧化物（C）”。

[0098] 层（Z1）的厚度（层叠体具有2层以上的层（Z1）时，各层（Z1）的厚度的总计）优选为0.05μm～4.0μm的范围，更优选为0.1μm～2.0μm的范围。通过使层（Z1）薄化，能够将印刷、层压等加工时的层叠体的尺寸变化抑制为低的水平。另外，层叠体的柔软性增加，因此也能够使其力学特性接近于基材自身的力学特性。本发明的层叠体具有2层以上的层（Z1）时，从气体阻隔性的角度考虑，优选层（Z1）每1层的厚度为0.05μm以上。层（Z1）的厚度可以通过在层（Z1）的形成中使用的下述涂布液（T）的浓度、其涂敷方法来控制。

[0099] 层（Z1）的厚度可以通过用扫描型电子显微镜或透射型电子显微镜观察层叠体或多层结构体的剖面来测定。应予说明，对于层（Y）和其它层，也可以用同样的方法测定。

[0100] ［金属氧化物（C）］

[0101] 构成金属氧化物（C）的金属原子（有时将它们统称为“金属原子（M）”）是选自属于元素周期表第2～14族的金属原子中的至少1种金属原子，至少包含铝原子。金属原子（M）可以是单独的铝原子，也可以包含铝原子和其以外的金属原子。应予说明，作为金属氧化物（C），可将2种以上的金属氧化物（C）混合来使用。

[0102] 铝原子在金属原子（M）中所占的比例通常为50摩尔％以上，可以为60摩尔％～100摩尔％的范围、或80摩尔％～100摩尔％的范围。在金属氧化物（C）的例子中，包含利用液相合成法、气相合成法、固体粉碎法等的方法制造的金属氧化物。

[0103] ［化合物（G）］

[0104] 从反应控制变得容易、所得的多层结构体的气体阻隔性优异的方面出发，优选化合物（G）包含以下的通式〔I〕所示的至少1种的化合物（G1）。

[0105] Al（R1）（k R2）3-k　　　〔I〕

[0106] 式中，R1为卤素原子（氟原子、氯原子、溴原子、碘原子）、NO3、可具有取代基的碳原子数1～9的烷氧基、可具有取代基的碳原子数2～9的酰氧基、可具有取代基的碳原子数3～9的烯基氧基、可具有取代基的碳原子数5～15的β-二酮合基（β－ジケトナト基）、或具有可具有取代基的碳原子数1～9的酰基的二酰基甲基。R2为可具有取代基的碳原子数1～9的烷
基、可具有取代基的碳原子数7～10的芳烷基、可具有取代基的碳原子数2～9的烯基、或可
1 1
具有取代基的碳原子数6～10的芳基。k为1～3的整数。存在多个R 时，R可以相互相同也可以不同。存在多个R2时，R2可以相互相同，也可以不同。

[0107] 化合物（G）除了化合物（G1）、而且也可以含有以下的通式〔II〕所示的至少1种的化合物（G2）。

[0108] M1（R3）m（R4）n-m　　　〔II〕

[0109] 式中，M1为铝原子以外的金属原子，其为选自属于元素周期表第2～14族的金属原子中的至少1种的金属原子。R3为卤素原子（氟原子、氯原子、溴原子、碘原子）、NO3、可具有取代基的碳原子数1～9的烷氧基、可具有取代基的碳原子数2～9的酰氧基、可具有取代基的碳原子数3～9的烯基氧基、可具有取代基的碳原子数5～15的β-二酮合基、或具有可具有取代基的碳原子数1～9的酰基的二酰基甲基。R4为可具有取代基的碳原子数1～9的烷基、可具有取代基的碳原子数7～10的芳烷基、可具有取代基的碳原子数2～9的烯基、或可具有取代基的碳原子数6～10的芳基。m为1～n的整数。n等于M1的原子价。存在多个R3时，R3可以相互相同，也可以不同。存在多个R4时，R4可以相互相同，也可以不同。

[0110] 作为R1和R3的烷氧基，可以列举例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、苄氧基、二苯基甲氧基、三苯甲基氧基、4-甲氧基苄氧基、甲氧基甲氧基、1-乙氧基乙氧基、苄基氧基甲氧基、2-三甲基甲硅烷基乙氧基、2-三甲基甲硅烷基乙氧基甲氧基、苯氧基、4-甲氧基苯氧基等。

[0111] 作为R1和R3的酰氧基，可以列举例如乙酰氧基、乙基羰基氧基、正丙基羰基氧基、异丙基羰基氧基、正丁基羰基氧基、异丁基羰基氧基、仲丁基羰基氧基、叔丁基羰基氧基、正辛基羰基氧基等。

[0112] 作为R1和R3的烯基氧基，可以列举例如烯丙基氧基、2-丙烯基氧基、2-丁烯基氧基、1-甲基-2-丙烯基氧基、3-丁烯基氧基、2-甲基-2-丙烯基氧基、2-戊烯基氧基、3-戊烯基氧基、4-戊烯基氧基、1-甲基-3-丁烯基氧基、1，2-二甲基-2-丙烯基氧基、1，1-二甲基-2-丙烯基氧基、2-甲基-2-丁烯基氧基、3-甲基-2-丁烯基氧基、2-甲基-3-丁烯基氧基、3-甲基-3-丁烯基氧基、1-乙烯基-2-丙烯基氧基、5-己烯基氧基等。

[0113] 作为R1和R3的β-二酮合基，可以列举例如2,4-戊二酮合基、1,1,1-三氟-2,4-戊二酮合基、1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮合基、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮合基、1,3-丁二酮合基、2-甲基-1,3-丁二酮合基、2-甲基-1,3-丁二酮合基、苯甲酰丙酮合基等。

[0114] 作为R1和R3的二酰基甲基中的酰基，可以列举例如甲酰基、乙酰基、丙酰基(propanoyl group)、丁酰基(butanoyl group)、戊酰基(pentanoyl group)、己酰基等碳原子数为1～6的脂肪族酰基；苯甲酰基、甲基苯甲酰基(toluoyl group)等芳族酰基(芳酰基)等。

[0115] 作为R2和R4的烷基，可以列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、环丙基、环戊基、环己基等。

[0116] 作为R2和R4的芳烷基，可以列举例如苄基、苯基乙基（苯乙基）等。

[0117] 作为R2和R4的烯基，可以列举例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-乙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、3-甲基-2-丁烯基、4-戊烯基等。

[0118] 作为R2和R4的芳基，可以列举例如苯基、1-萘基、2-萘基等。

[0119] 作为R1、R2、R3、和R4中的取代基，可以列举例如碳原子数1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊氧基、环己氧基等碳原子数1～6的烷氧基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、异戊氧基羰基、环丙基氧基羰基、环丁基氧基羰基、环戊氧基羰基等碳原子数1～6的烷氧基羰基；苯基、甲苯基、萘基等的芳族烃基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的卤素原子；碳原子数1～6的酰基；碳原子数7～10的芳烷基；碳原子数7～10的芳烷基氧基；碳原子数1～6的烷基氨基；具有碳原子数1～6的烷基的二烷基氨基等。

[0120] 作为R1，优选为卤素原子、NO3、可具有取代基的碳原子数1～6的烷氧基、可具有取代基的碳原子数2～6的酰氧基、可具有取代基的碳原子数5～10的β-二酮合基、或具有可具有取代基的碳原子数1～6的酰基的二酰基甲基。

[0121] 作为R2，优选是可具有取代基的碳原子数1～6的烷基。式〔I〕的k优选为3。

[0122] 作为R3，优选为卤素原子、NO3、可具有取代基的碳原子数1～6的烷氧基、可具有取代基的碳原子数2～6的酰氧基、可具有取代基的碳原子数5～10的β-二酮合基、或具有可具有取代基的碳原子数1～6的酰基的二酰基甲基。

[0123] 作为R4，优选为可具有取代基的碳原子数1～6的烷基。作为M1，优选为属于元素周期表第4族的金属原子，更优选为钛、锆。M1为属于元素周期表第4族的金属原子时，式〔II〕的m优选为4。

[0124] 应予说明，硼和硅有时被分类为半金属，但在本说明书中将它们包含在金属中。

[0125] 作为化合物（G1），可以列举例如氯化铝、硝酸铝、醋酸铝、三（2,4-戊二酮合）铝、三甲氧基铝、三乙氧基铝、三正丙氧基铝、三异丙氧基铝、三正丁氧基铝、三仲丁氧基铝、三叔丁氧基铝等，其中，更优选为三异丙氧基铝和三仲丁氧基铝。作为化合物（G），可以将2种以上的化合物（G1）混合来使用。

[0126] 作为化合物（G2），可以列举例如四（2,4-戊二酮合）钛、四甲氧基钛、四乙氧基钛、四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四（2-乙基己氧基）钛等的钛化合物；四（2,4-戊二酮合）锆、四正丙氧基锆、四正丁氧基锆等的锆化合物等。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上的化合物（G2）并用。

[0127] 只要可得到本发明的效果，化合物（G1）在化合物（G）中所占的比例就没有特别限定。化合物（G1）以外的化合物（例如化合物（G2））在化合物（G）中所占的比例例如优选为20摩尔％以下，更优选为10摩尔％以下，进而优选为5摩尔％以下，也可以为0摩尔％。

[0128] 通过将化合物(G)水解，化合物(G)所具有的可水解的特性基团的至少一部分被转换成羟基。进而，通过使该水解物缩合，形成金属原子(M)介由氧原子(O)而被键合的化合物。如果重复该缩合，则形成实质上可以视为金属氧化物的化合物。应予说明，以这样的方式形成的金属氧化物(C)的表面通常存在羟基。

[0129] 在本说明书中，将[仅键合于金属原子(M)上的氧原子(O)的摩尔数]/[金属原子(M)的摩尔数]之比为0.8以上的化合物包括在金属氧化物(C)中。在此，仅键合于金属原子(M)上的氧原子(O)是M-O-M所表示的结构中的氧原子(O)，而如M-O-H所表示的结构中的氧原子(O)那样键合于金属原子(M)和氢原子(H)上的氧原子除外。金属氧化物(C)中的前述比值优选为0.9以上，更优选为1.0以上，进一步优选为1.1以上。该比值的上限没有特别限定，如果将金属原子(M)的原子价设为n，则通常用n/2表示。

[0130] 为了发生前述水解缩合，重要的是化合物(G)具有可水解的特性基团。在没有键合这些基团的情况下，水解缩合反应不会发生或者变得极其缓慢，因此难以制备作为目标的金属氧化物(C)。

[0131] 化合物(G)的水解缩合物例如可以通过公知的溶胶凝胶法中所采用的方法由特定的原料来制造。对于该原料，可以使用选自化合物(G)、化合物(G)的部分水解物、化合物(G)的完全水解物、化合物(G)部分水解缩合而成的化合物、以及化合物(G)的完全水解物的一部分缩合而成的化合物中的至少1种。

[0132] 供于与磷化合物（D）含有物（磷化合物（D）、或含有磷化合物（D）的组合物）混合的金属氧化物（C）优选实质上不含有磷原子。

[0133] 在层（Z1）中，具有金属氧化物（C）的粒子之间介由源于磷化合物（D）的磷原子键合的特定结构。该层（Z1）中的金属氧化物（C）的粒子的形状、大小、和供于与磷化合物（D）含有物（磷化合物（D）、或含有磷化合物（D）的组合物）混合的金属氧化物（C）的粒子的形状、大小可以各自相同，也可以各自不同。即，作为层（Z1）的原料使用的金属氧化物（C）的粒子在形成层（Z1）的过程中，形状、大小可变化。

[0134] ［磷化合物（D）］

[0135] 磷化合物（D）含有可与金属氧化物（C）反应的部位，典型地，含有多个这样的部位。在优选的一个例子中，磷化合物（D）含有2～20个这样的部位（原子团或官能团）。在这样的部位的例子中，包含可与在金属氧化物（C）的表面存在的官能团（例如羟基）反应的部位。例如，在这样的部位的例子中，包含与磷原子直接键合了的卤素原子、与磷原子直接键合了的氧原子。这些卤素原子、氧原子能够与在金属氧化物（C）的表面存在的羟基产生缩合反应（水解缩合反应）。在金属氧化物（C）的表面存在的官能团（例如羟基）通常与构成金属氧化物（C）的金属原子（M）键合。

[0136] 作为磷化合物（D），可以使用具有卤素原子或氧原子与磷原子直接键合了的结构的化合物。这样的磷化合物（D）能够通过与在金属氧化物（C）的表面存在的羟基进行（水解）缩合而形成键合。磷化合物（D）可以具有1个磷原子，也可以具有2个以上的磷原子。

[0137] 作为磷化合物（D），例如可以是选自磷酸、二磷酸、三磷酸、4分子以上的磷酸缩合了的多磷酸、亚磷酸、膦酸、亚膦酸、次膦酸、三价膦酸等磷的含氧酸和它们的盐（例如磷酸钠）、以及它们的衍生物（例如卤化物（例如磷酰氯）、脱水物（例如五氧化二磷））中的至少1种。

[0138] 这些磷化合物（D）可以单独使用1种，或者也可以将2种以上并用。在这些磷化合物（D）中，优选单独使用磷酸、或将磷酸与其以外的磷化合物（D）并用。通过使用磷酸，下述的涂布液（T）的稳定性和所得的层叠体的气体阻隔性提高。

[0139] 层（Z1）可以含有特定的聚合物（F）。聚合物（F）可以是具有选自羟基、羧基、羧酸酐基、和羧基的盐中的至少1种官能团的聚合物。聚合物（F）例如可以是对于聚合物（B）所列举的聚合物。另外，层（Z1）可以进而含有聚合物（F）以外的其它成分。作为其它成分，可以列举例如作为可在层（Y）中含有的其它成分所列举的物质。层（Z1）中的前述其它成分的含有率优选为50质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下，特别优选为5质量％以下。

[0140] ［无机蒸镀层、层（Z2）、层（Z3）］

[0141] 层叠体可以含有无机蒸镀层。这样的无机蒸镀层能够通过蒸镀无机物来形成。作为无机物，可以列举例如金属（例如铝）、金属氧化物（例如氧化硅、氧化铝）、金属氮化物（例如氮化硅）、金属氮化氧化物（例如氧氮化硅）、或金属碳化氮化物（例如碳氮化硅）等。其中，用氧化铝、氧化硅、氧化镁、或氮化硅形成的无机蒸镀层从对于氧、水蒸气的阻隔性优异的角度考虑是优选的。本发明的层叠体中的层（Z）可以是含有铝的无机蒸镀层。例如层（Z）可包含作为铝的蒸镀层的层（Z2）和/或作为氧化铝的蒸镀层的层（Z3）。在一个例子中，层（Z）为层（Z2）或层（Z3）。

[0142] 无机蒸镀层的形成方法没有特别限定，可以使用真空蒸镀法(例如电阻加热蒸镀、电子束蒸镀、分子束外延法等)、溅射法、离子镀法等物理气相生长法；热化学气相生长法(例如催化化学气相生长法)、光化学气相生长法、等离子体化学气相生长法(例如电容耦合等离子体、电感耦合等离子体、表面波等离子体、电子回旋共振、双磁控、原子层沉积法等)、有机金属气相生长法等化学气相生长法。无机蒸镀层的厚度根据构成无机蒸镀层的成分的种类而不同，但优选为0.002～0.5μm的范围。在该范围下，选择层叠体的阻隔性、机械物性为良好的厚度即可。如果无机蒸镀层的厚度小于0.002μm，则存在无机蒸镀层对氧、水蒸气的阻隔性表现的重现性降低的倾向，另外，还存在无机蒸镀层不会表现出充分的阻隔性的情况。另外，如果无机蒸镀层的厚度大于0.5μm，则在将层叠体进行拉伸或者使其弯曲时，存在无机蒸镀层的阻隔性变得容易降低的倾向。无机蒸镀层的厚度更优选为0.005～0.2μm的范围，进而优选0.01～0.1μm的范围。

[0143] ［层叠体的制造方法］

[0144] 以下说明制造本发明的层叠体的方法的一个例子。由于对于本发明的层叠体进行了说明的事项可以适用于以下的制造方法，因此有时省略了重复的说明。另外，对于以下的制造方法进行了说明的事项可以适用于本发明的层叠体。

[0145] 该制造方法是含有基材（X）、层（Z）和层（Y）的层叠体的制造方法。该制造方法包含层（Y）形成步骤和层（Z）形成步骤，前述层（Y）形成步骤包含制备含有化合物（A）和溶剂的涂布液（S）的步骤（Y-i）和使用涂布液（S）在基材（X）上形成层（Y）的（Y-ii）。对于层（Z）形成步骤，下面进行记述。涂布液（S）可以含有聚合物（B）。涂布液（S）含有聚合物（B）时，在步骤（Y-i）中，优选化合物（A）与聚合物（B）以质量比为15 : 85～99 : 1的范围混合。由此，形成化合物（A）和聚合物（B）以该比率被混合了的层（Y）。对于化合物（A）、聚合物（B）、和它们的质量比，如上进行了记述，因此省略了重复的说明。

[0146] ［涂布液（S）］

[0147] 在涂布液（S）中使用的溶剂根据化合物（A）（和聚合物（B））的种类适当选择即可，优选为水、醇类、或它们的混合溶剂。只要不妨碍化合物（A）（和聚合物（B））的溶解，溶剂可以包含四氢呋喃、二噁烷、三噁烷、二甲氧基乙烷等的醚；丙酮、甲基乙基酮等的酮；乙二醇、丙二醇等的二醇；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、正丁基溶纤剂等的二醇衍生物；甘油；乙腈；二甲基甲酰胺等的酰胺；二甲基亚砜；环丁砜等。

[0148] 从涂布液（S）的保存稳定性和层叠体的气体阻隔性的角度考虑，涂布液（S）的pH优选为0.1～6.0的范围，更优选为0.2～5.0的范围，进而优选为0.5～4.0的范围。涂布液（S）的pH可以利用公知的方法调节，例如可以通过添加酸性化合物、碱性化合物来调节。

[0149] 通常，在步骤（Y-ii）中，通过在将涂布液（S）涂敷后除去溶剂，形成层（Y）。涂敷涂布液（S）的方法没有特别限定，可以采用公知的方法。作为涂敷方法，可以举出例如流延法、浸渍法、辊涂法、凹版涂布法、丝网印刷法、反向涂布法、喷涂法、吻涂法、模涂法、计量棒涂法、并用密封刮刀的涂布法(chamber doctor-using coating)、帘涂法、棒涂法等。

[0150] 涂布液（S）的溶剂的除去方法没有特别限定，可以适用公知的干燥方法。作为干燥方法，可以列举例如热风干燥法、热辊接触法、红外线加热法、微波加热法等。干燥温度优选比基材(X)的流动起始温度低0～15℃以上。

[0151] ［层（Z）形成步骤］

[0152] 层叠体的制造方法包含在基材（X）上形成含铝原子的层（Z）的步骤。根据层（Z）形成步骤，可得到含有层（Z）的层叠体。层（Z）与层（Y）优选以邻接的方式形成。

[0153] 层（Z）形成步骤可以在任一阶段进行。例如，层（Z）形成步骤可以在步骤（Y-i）之前进行，也可以在步骤（Y-ii）之后进行，也可以在它们之间的任意的阶段进行，但优选在步骤（Y-i）之前进行。在基材（X）与层（Z）之间配置层（Y）时，在步骤（Y-ii）之后进行层（Z）形成步骤。另外，在基材（X）与层（Y）之间配置层（Z）时，在步骤（Y-ii）之前进行层（Z）形成步骤。该情况下，在步骤（Y-ii）中，涂布液（S）被涂敷于层（Z）上。

[0154] 层（Z）为作为铝的蒸镀层的层（Z2）、或作为氧化铝的蒸镀层的层（Z3）时，这些层可以通过上述一般的蒸镀法来形成。因此，以下对于层（Z1）的形成方法，详细地进行说明。应予说明，层（Z1）的形成方法的一个例子记载于日本特开2013-208794号公报中。

[0155] 形成层（Z1）时，层（Z）形成步骤可含有步骤（Z-i）、（Z-ii）和（Z-iii）。在步骤（Z-i）中，通过将金属氧化物（C）、磷化合物（D）和溶剂混合，制备涂布液（T）。在步骤（Z-ii）中，通过在基材（X）上涂敷涂布液（T），在基材（X）上形成层（Z1）的前体层。在步骤（Z-iii）中，通过将该前体层在110℃以上的温度下进行热处理，在基材（X）上形成层（Z1）。对于步骤（Z-i）～（Z-iii）的详细情况，后面进行记述。

[0156] 各步骤通常以步骤（Z-i）、步骤（Z-ii）、步骤（Z-iii）、步骤（Y-ii）的顺序实施。但是，在基材（X）与层（Z1）之间形成层（Y）时，在步骤（Z-ii）之前（也可以在步骤（Z-i）之前）实施步骤（Y-ii）。另外，可以在步骤（Z-ii）与步骤（Z-iii）之间实施步骤（Y-ii）。从得到外观优异的层叠体和多层结构体的角度考虑，优选在步骤（Z-iii）之后实施步骤（Y-ii）。

[0157] ［步骤（Z-i）］

[0158] 在步骤（Z-i）中，通过将金属氧化物（C）、磷化合物（D）和溶剂至少进行混合，制备含有它们的涂布液（T）。在一个观点中，在步骤（Z-i）中，使金属氧化物（C）与磷化合物（D）在溶剂中反应。将金属氧化物（C）、磷化合物（D）和溶剂进行混合时，也可以使其它化合物（例如聚合物（F））共存。

[0159] ［金属氧化物（C）的分散液］

[0160] 金属氧化物（C）为氧化铝时，在氧化铝的分散液的制备中，首先，通过在根据需要添加酸而进行了pH调节的水溶液中将铝醇盐水解缩合，得到氧化铝的浆料。接着，通过将该浆料在特定量的酸的存在下进行抗絮凝（解膠），得到氧化铝的分散液。应予说明，含有铝以外的金属原子的金属氧化物（C）的分散液也可以用同样的制造方法制造。

[0161] 作为在水解缩合中使用的酸催化剂，例如优选为盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、乳酸和丁酸，更优选为硝酸和醋酸。在水解缩合时使用酸催化剂的情况下，优选根据酸的种类使用合适的量，以使水解缩合前的pH为2.0～4.0的范围。

[0162] 步骤（Z-i）优选包括以下的步骤（Z-i-1）～（Z-i-3）。

[0163] 步骤（Z-i-1）：制备含有金属氧化物（C）的分散液（J）的步骤、

[0164] 步骤（Z-i-2）：制备含有磷化合物（D）的溶液（K）的步骤、

[0165] 步骤（Z-i-3）：将步骤（Z-i-1）和（Z-i-2）中得到的分散液（J）和溶液（K）进行混合的步骤。

[0166] 步骤（Z-i-2）可以在步骤（Z-i-1）之前进行，也可以与步骤（Z-i-1）同时进行，也可以在步骤（Z-i-1）之后进行。

[0167] ［步骤（Z-i-1）］

[0168] 在步骤（Z-i-1）中，制备含有金属氧化物（C）的分散液（J）。分散液（J）可以是金属氧化物（C）的分散液。该分散液（J）例如可以通过按照公知的溶胶凝胶法中采用的方法、例如将化合物（G）、水、和根据需要的酸催化剂或有机溶剂混合，将化合物（G）进行缩合或水解缩合来制备。通过将化合物（G）进行缩合或水解缩合而得到的金属氧化物（C）的分散液能够直接作为含有金属氧化物（C）的分散液（J）使用，但根据需要，也可以对于分散液（J）进行特定的处理（前述那样的抗絮凝或用于浓度控制的溶剂的增减等）。步骤（Z-i-1）中使用的溶剂没有特别限定，优选为甲醇、乙醇、异丙醇等的醇类、水和它们的混合溶剂。进而，步骤（Z-i-1）可以含有使选自化合物（G）和化合物（G）的水解物中的至少1种化合物缩合（例如水解缩合）的步骤。

[0169] ［步骤（Z-i-2）］

[0170] 在步骤（Z-i-2）中，制备含有磷化合物（D）的溶液（K）。溶液（K）通过使磷化合物（B）溶解在溶剂中来制备。磷化合物（D）的溶解性低时，可通过实施加热处理、超声波处理来促进溶解。

[0171] 在溶液（K）的制备中使用的溶剂根据磷化合物（D）的种类适当选择即可，优选含有水。只要不妨碍磷化合物（D）的溶解，溶剂也可以含有有机溶剂。

[0172] ［步骤（Z-i-3）］

[0173] 在步骤（Z-i-3）中，将分散液（J）和溶液（K）混合。涂布液（T）可含有聚合物（F）。另外，涂布液（T）根据需要可含有选自醋酸、盐酸、硝酸、三氟醋酸、三氯醋酸中的至少1种酸化合物（Ｑ）。步骤（Z-i-3）中所得的溶液能够直接作为涂布液（T）使用。该情况下，通常分散液（J）、溶液（K）中所含的溶剂形成为涂布液（T）的溶剂。另外，对于步骤（Z-i-3）中得到的溶液，进行有机溶剂的添加、pH的调节、添加物的添加等处理，可将所得的溶液作为涂布液（T）。

[0174] 从涂布液（T）的保存稳定性和层叠体的气体阻隔性的角度考虑，涂布液（T）的pH优选为0.1～6.0的范围，更优选为0.2～5.0的范围，进而优选为0.5～4.0的范围。涂布液（T）的pH可以用公知的方法调节，例如可以通过添加酸性化合物、碱性化合物来调节。

[0175] ［步骤（Z-ii）］

[0176] 在步骤（Z-ii）中，通过在基材（X）上涂敷涂布液（T），在基材（X）上形成层（Z1）的前体层。涂布液（T）可以直接涂敷于基材（X）的至少一面上，也可以介由其它层而涂敷于基材（X）上。另外，可在将涂布液（T）涂敷前，将基材（X）的表面用公知的锚涂剂处理，或在基材（X）的表面涂敷公知的粘合剂等，预先在基材（X）的表面形成粘合层（L）。另外，可以通过利用前述的步骤（Y-ii）在形成于基材（X）上的层（Y）上涂敷涂布液（T），而在层（Y）上形成层（Z1）的前体层。

[0177] 步骤（Z-ii）中涂敷时的涂布液（T）的用Brookfield形旋转粘度计(SB型粘度计：转子No.3，转速60rpm)测定的粘度在涂敷时的温度下优选为3000mPa·s以下，更优选为2000mPa·s以下。另外，作为涂布液（S）的粘度，优选为50mPa・s以上，更优选为100mPa・s以上，进而优选为200mPa・s以上。通过使该粘度为3000mPa·s以下，涂布液（T）的流平性提高，可以得到外观更优异的多层结构体。在步骤（Z-ii）中涂敷时的涂布液（T）的粘度可以根据浓度、温度、步骤（Z-i-3）的混合后的搅拌时间、搅拌强度来调节。例如，通过长时间地进行步骤（Z-i-3）的混合后的搅拌，有时可以降低粘度。将涂布液（T）涂敷在基材（X）上的方法没有特别限定，可以使用公知的方法。作为涂敷方法，可以列举例如在步骤（Y-ii）中涂敷涂布液（S）的方法。

[0178] 通常在步骤（Z-ii）中，通过除去涂布液（T）中的溶剂，形成层（Z1）的前体层。溶剂的除去方法没有特别限制，可以适用公知的干燥方法。作为干燥方法，可以列举例如热风干燥法、热辊接触法、红外线加热法、微波加热法等。干燥温度优选比基材（X）的流动起始温度低0～15℃以上。

[0179] ［步骤（Z-iii）］

[0180] 在步骤（Z-iii）中，通过将步骤（Z-ii）中形成的前体层（层（Z1）的前体层）、在110℃以上的温度下进行热处理来形成层（Z1）。

[0181] 在步骤（Z-iii）中，进行金属氧化物（C）的粒子之间介由磷原子（源于磷化合物（D）的磷原子）键合的反应。在另外的观点中，在步骤（Z-iii）中，进行生成反应产物（E）的反应。为了使该反应充分进行，热处理的温度优选为110℃以上，更优选为140℃以上，进而优选为
170℃以上，特别优选为190℃以上。热处理温度低时，为了得到充分的反应度，所花的时间变长，形成生产率降低的原因。热处理的温度的优选的上限根据基材（X）的种类等而不同。
例如，使用由聚酰胺系树脂形成的热塑性树脂膜作为基材（X）时，热处理的温度优选为190℃以下。另外，使用由聚酯系树脂形成的热塑性树脂膜作为基材（X）时，热处理的温度优选为220℃以下。热处理可以在空气气氛下、在氮气氛下、在氩气氛下等实施。

[0182] 热处理的时间优选为0.1秒～1小时的范围，更优选1秒～15分钟的范围，进而优选5～300秒的范围。

[0183] 用于制造层叠体的方法可以包含对于层（Z1）的前体层或层（Z1）照射紫外线的步骤。紫外线照射可以在步骤（Z-ii）后（例如涂敷的涂布液（T）的溶剂的除去大致结束后）的任一阶段进行。

[0184] 为了在基材（X）与层（Z1）之间配置粘合层（L），在将涂布液（T）涂敷前，可以用公知的锚涂剂处理基材（X）的表面、或在基材（X）的表面涂敷公知的粘合剂。

[0185] 这样得到的层叠体能够直接作为本发明的层叠体使用。但是，也可以在该层叠体上，如前述那样进而粘合或形成其它的构件（其它层等），而形成为本发明的层叠体。该构件的粘合能够用公知的方法进行。

[0186] ［粘合层（L）］

[0187] 本发明的多层结构体中，层(Y)和/或层（Z）可以以与基材(X)直接接触的方式进行层叠。此外，层(Y)和/或层（Z）也可以介由其它层而层叠于基材(X)上。例如，层(Y)和/或层（Z）可以介由粘合层(L)而层叠于基材(X)上。根据该构成，有时能够提高基材(X)与层(Y)和/或层（Z）的粘合性。粘合层(L)可以用粘合性树脂形成。由粘合性树脂形成的粘合层(L)可以通过用公知的锚涂剂处理基材(X)的表面、或者在基材(X)的表面上涂敷公知的粘合剂来形成。作为该粘合剂，优选为将多异氰酸酯成分与多元醇成分混合并使其反应的双组分反应型聚氨酯系粘合剂。此外，通过向锚涂剂、粘合剂中添加公知的硅烷偶联剂等少量的添加剂，有时能够进一步提高粘合性。作为硅烷偶联剂，可以举出例如具有异氰酸酯基、环氧基、氨基、脲基、巯基等反应性基团的硅烷偶联剂，但不限定于这些。通过介由粘合层(L)将基材(X)与层(Y)和/或层（Z）稳固地粘合，对本发明的层叠体实施印刷、层压等加工时，能够更有效地抑制气体阻隔性、外观的恶化，进一步地，能够提高使用本发明的层叠体得到的包装材料的落下强度。粘合层(L)的厚度可以为0.01～10μm的范围，例如可以为0.01～5μm的范围、0.01～1μm的范围、或0.01～0.5μm的范围。

[0188] [其它层]

[0189] 本发明的层叠体还可以包含用于赋予各种特性例如热封性、或者提高阻隔性、力学物性的其它层。这样的本发明的层叠体例如可以通过在基材(X)上直接或介由粘合层(L)层叠层(Y)和层（Z）后、进一步直接或介由粘合层(L)粘合或形成该其它层来制造。作为其它层，可以举出例如油墨层（インク層）、聚烯烃层等，但不限定于它们。层叠体优选的一个例子具有至少一组的基材（X）、层（Y）和层（Z）以基材（X）/层（Z）/层（Y）的顺序层叠了的结构。

[0190] 本发明的层叠体可以包含用于印刷商品名、图样的油墨层。这样的本发明的层叠体例如可以通过在基材(X)上直接或介由粘合层(L)层叠层(Y)和层（Z）后、进一步直接形成该油墨层来制造。作为油墨层，可以举出例如将在溶剂中分散有包含颜料(例如二氧化钛)的聚氨酯树脂的液体进行干燥而得到的薄膜，也可以是将以不含颜料的聚氨酯树脂、其它树脂作为主剂的油墨、电路布线形成用抗蚀剂进行干燥了的薄膜。作为在层(Y)上涂敷油墨层的方法，除了凹版印刷法之外，还可以使用丝棒、旋涂机、模涂机等各种涂敷方法。油墨层的厚度优选为0.5～10.0μm的范围，更优选为1.0～4.0μm的范围。

[0191] 层（Y）中存在的聚合物（B）由于具有与粘合层（L）、其它层（例如油墨层等）的亲和性高的羟基和/或羧基，因此层（Y）与该其它层的密合性提高。因此，即使在蒸煮（レトルト）处理后也能够维持层间粘合力，可抑制分层等的外观不良。

[0192] 通过使本发明的多层结构体的最表面层为聚烯烃层，能够赋予多层结构体热封性、或使多层结构体的力学特性提高。从热封性、力学特性的提高等的角度考虑，聚烯烃优选为聚丙烯或聚乙烯。另外，为了使多层结构体的力学特性改善，优选将选自由聚酯形成的膜、由聚酰胺形成的膜、和由含羟基的聚合物形成的膜中的至少1种膜叠层。从力学特性的改善的角度考虑，聚酯优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚酰胺优选为尼龙-6，含羟基的聚合物优选为乙烯-乙烯基醇共聚物。应予说明，在各层之间根据需要也可以设置锚涂层、由粘合剂形成的层。

[0193] 以下有时将层（Y）与层（Z）邻接而叠层了的结构称为层（YZ）。层（YZ）中的顺序可以是层（Y）/层（Z）和层（Z）/层（Y）的任一者。进而，以下有时将含有基材（X）和层叠于基材（X）上的层（YZ）的多层膜称为阻隔性多层膜。该阻隔性多层膜也是本发明的层叠体的一种。本发明的层叠体例如可以具有阻隔性多层膜/油墨层/聚烯烃层、阻隔性多层膜/油墨层/粘合层（L）/聚烯烃层、阻隔性多层膜/粘合层（L）/聚烯烃层、聚烯烃层/粘合层（L）/阻隔性多层膜/粘合层（L）/聚烯烃层这样的构成。另外，本发明的层叠体可含有配置于一方的最表面上的第1聚烯烃层、和配置于另一方的最表面上的第2聚烯烃层。此时，第1聚烯烃层和第2聚烯烃层可以相同，也可以不同。

[0194] ［层叠体的构成］

[0195] 本发明的层叠体可以仅利用基材（X）、层（Y）和层（Z）构成，也可以含有其它层（粘合层等）。本发明的层叠体可以含有多层的层（Y）和/或多层的层（Z）。本发明的层叠体的构成的具体例如以下所示。层叠体也可以具有粘合层（L）等的粘合层、其它层，但在以下的具体例中，省略该粘合层、其它层的记载。

[0196] （1）层（YZ）/聚酯层、

[0197] （2）层（YZ）/聚酯层/层（YZ）、

[0198] （3）层（YZ）/聚酰胺层、

[0199] （4）层（YZ）/聚酰胺层/层（YZ）、

[0200] （5）层（YZ）/聚烯烃层、

[0201] （6）层（YZ）/聚烯烃层/层（YZ）、

[0202] （7）层（YZ）/含羟基的聚合物层、

[0203] （8）层（YZ）/含羟基的聚合物层/层（YZ）、

[0204] （9）层（YZ）/纸层、

[0205] （10）层（YZ）/纸层/层（YZ）、

[0206] （11）层（YZ）/无机蒸镀层/聚酯层、

[0207] （12）层（YZ）/无机蒸镀层/聚酰胺层、

[0208] （13）层（YZ）/无机蒸镀层/聚烯烃层、

[0209] （14）层（YZ）/无机蒸镀层/含羟基的聚合物层、

[0210] （15）层（YZ）/聚酯层/聚酰胺层/聚烯烃层、

[0211] （16）层（YZ）/聚酯层/层（YZ）/聚酰胺层/聚烯烃层、

[0212] （17）聚酯层/层（YZ）/聚酰胺层/聚烯烃层、

[0213] （18）层（YZ）/聚酰胺层/聚酯层/聚烯烃层、

[0214] （19）层（YZ）/聚酰胺层/层（YZ）/聚酯层/聚烯烃层、

[0215] （20）聚酰胺层/层（YZ）/聚酯层/聚烯烃层、

[0216] （21）层（YZ）/聚烯烃层/聚酰胺层/聚烯烃层、

[0217] （22）层（YZ）/聚烯烃层/层（YZ）/聚酰胺层/聚烯烃层、

[0218] （23）聚烯烃层/层（YZ）/聚酰胺层/聚烯烃层、

[0219] （24）层（YZ）/聚烯烃层/聚烯烃层、

[0220] （25）层（YZ）/聚烯烃层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0221] （26）聚烯烃层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0222] （27）层（YZ）/聚酯层/聚烯烃层、

[0223] （28）层（YZ）/聚酯层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0224] （29）聚酯层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0225] （30）层（YZ）/聚酰胺层/聚烯烃层、

[0226] （31）层（YZ）/聚酰胺层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0227] （32）聚酰胺层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0228] （33）层（YZ）/聚酯层/纸层、

[0229] （34）层（YZ）/聚酰胺层/纸层、

[0230] （35）层（YZ）/聚烯烃层/纸层、

[0231] （36）聚烯烃层/纸层/聚烯烃层/层（YZ）/聚酯层/聚烯烃层、

[0232] （37）聚烯烃层/纸层/聚烯烃层/层（YZ）/聚酰胺层/聚烯烃层、

[0233] （38）聚烯烃层/纸层/聚烯烃层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0234] （39）纸层/聚烯烃层/层（YZ）/聚酯层/聚烯烃层、

[0235] （40）聚烯烃层/纸层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0236] （41）纸层/层（YZ）/聚酯层/聚烯烃层、

[0237] （42）纸层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0238] （43）层（YZ）/纸层/聚烯烃层、

[0239] （44）层（YZ）/聚酯层/纸层/聚烯烃层、

[0240] （45）聚烯烃层/纸层/聚烯烃层/层（YZ）/聚烯烃层/含羟基的聚合物层、

[0241] （46）聚烯烃层/纸层/聚烯烃层/层（YZ）/聚烯烃层/聚酰胺层、

[0242] （47）聚烯烃层/纸层/聚烯烃层/层（YZ）/聚烯烃层/聚酯层、

[0243] （48）无机蒸镀层/层（YZ）/聚酯层、

[0244] （49）无机蒸镀层/层（YZ）/聚酯层/层（YZ）/无机蒸镀层、

[0245] （50）无机蒸镀层/层（YZ）/聚酰胺层、

[0246] （51）无机蒸镀层/层（YZ）/聚酰胺层/层（YZ）/无机蒸镀层、

[0247] （52）无机蒸镀层/层（YZ）/聚烯烃层、

[0248] （53）无机蒸镀层/层（YZ）/聚烯烃层/层（YZ）/无机蒸镀层。

[0249] 根据本发明，可得到在20℃、85％RH的条件下的透氧率为2mL/（m2・天・atm）以下的2
多层结构体。另外，可得到在40℃、90％RH的条件下的透湿度为2.0g/（m /天）以下的多层结构体。透氧率和透湿度的测定方法和测定条件如下述的实施例中记载的那样。

[0250] ［用途］

[0251] 对于本发明的多层结构体，气体阻隔性优异，即使受到变形、冲击等物理应力时，也能够以高的水平维持气体阻隔性。另外，根据本发明，能够得到外观优异的多层结构体。因此，本发明的多层结构体和使用了该多层结构体的包装材料可适用于各种的用途。

[0252] ［包装材料］

[0253] 本发明的包装材料包含多层结构体，该多层结构体包含基材（X）、和层叠于基材（X）上的层（Y）。包装材料可以仅利用多层结构体构成。即，在以下的说明中，可以将“包装材料”替换着读为“多层结构体”。另外，典型地，可将“包装材料”替换着读为“包装”。包装材料也可以利用多层结构体和其它构件来构成。

[0254] 本发明的优选实施方式的包装材料具有对于无机气体（例如氢、氦、氮、氧、二氧化碳）、天然气、水蒸气和常温常压下为液状的有机化合物（例如乙醇、汽油蒸气）的阻隔性。

[0255] 本发明的包装材料为包装袋时，该包装袋可以全部使用多层结构体，或者也可以该包装袋的一部分使用多层结构体。例如，包装袋的面积的50％～100％可利用多层结构体构成。包装材料为包装袋以外的物品（例如容器、盖材）时也是同样的。

[0256] 本发明的包装材料可以用各种方法制作。例如，可以通过将片状的多层结构体或含有该多层结构体的膜材（以下简单地称为“膜材”）接合而成型为规定的容器的形状，来制作容器（包装材料）。成型方法可以列举热成型、注塑成型、挤出吹塑成型等。另外，可以通过在成型为规定的容器形状的基材（X）上形成层（Y），来制作容器（包装材料）。有时将这样制作的容器在本说明书中称为“包装容器”。

[0257] 另外，含有本发明的多层结构体的包装材料可以二次加工为各种的成型品来使用。这样的成型品可以为立式制袋填充密封袋（縦製袋充填シール袋）、真空包装袋、袋子、层压管容器、输液包、纸容器、条带、容器用盖材、模内贴标容器或真空绝热体。在这些成型品中，可进行热封。

[0258] ［立式制袋填充密封袋］

[0259] 含有本发明的多层结构体的包装材料可以为立式制袋填充密封袋。立式制袋填充密封袋可以通过立式制袋填充机来制造。通过立式制袋填充机进行的制袋可以适用各种方法，在任一方法中，均为从袋上方的开口向其内部供给内容物，然后密封该开口，从而制造立式制袋填充密封袋。立式制袋填充密封袋例如利用在上端、下端和侧部这三者处进行热封得到的一片膜材构成。含有本发明的多层结构体的立式制袋填充密封袋的气体阻隔性优异，即使受到变形、冲击等物理应力时，也可维持其气体阻隔性，因此根据该立式制袋填充密封袋，能够长期抑制内容物的品质劣化。

[0260] 作为立式制袋填充密封袋优选的多层结构体的构成可以列举阻隔性多层膜/聚酰胺层/聚烯烃层、阻隔性多层膜/聚烯烃层、聚烯烃层/阻隔性多层膜/聚烯烃层等。在这些构成中，作为阻隔性多层膜的基材，可使用聚酰胺膜。该立式制袋填充密封袋即使受到变形、冲击等物理应力时，也可维持其气体阻隔性。在构成前述立式制袋填充密封袋的各层的层与层之间，可设置粘合层。另外，本发明的多层结构体的层（YZ）位于基材的一面的情况下，层（YZ）可以朝向该立式制袋填充密封袋的外侧和内侧的任一方向。可热封的层仅位于包装材料（袋）的成为内侧的一侧时，主体部的密封通常形成为鳍型密封（合掌貼りシール，fin seal）。可热封的层位于成型品的成为内侧的一侧和成为外侧的一侧这两侧时，主体部的密封通常形成为搭接密封（封筒貼りシール，lap seal）。

[0261] ［真空包装袋］

[0262] 包含本发明的多层结构体的包装材料可以为真空包装袋。真空包装袋可以使用喷嘴式或腔室式的真空包装机进行制造。作为本发明的包装容器的真空包装袋的气体阻隔性优异，即使在受到变形、冲击等物理应力时，也可维持其气体阻隔性。因此，该真空包装袋的阻隔性能经历长时间也几乎不会降低，能够长时间抑制内容物（例如食品）的品质劣化。该真空包装袋柔软，容易与含有固体成分的食品密合，因此真空包装时的脱气容易。因此，该真空包装袋能够减少真空包装体内的残留氧气，食品的长期保存性优异。另外，在真空包装后，难以产生棱角、或弯折的部分，因此难以发生小孔、裂纹等的缺陷。另外，根据该真空包装袋，能够抑制由于真空包装袋之间、或真空包装袋与瓦楞纸（ダンボール）的摩擦而产生小孔。

[0263] 作为真空包装袋优选的多层结构体的构成可以列举阻隔性多层膜/聚酰胺层/聚烯烃层、和聚酰胺层/阻隔性多层膜/聚烯烃层、这样的构成。在这些构成中，作为阻隔性多层膜的基材，可以使用聚酰胺膜。对于使用了这样的多层结构体的真空包装袋，真空包装后、或真空包装・加热杀菌后的气体阻隔性特别优异。可在前述各层的层间设置粘合层。另外，将层（YZ）仅层叠于基材的一面上时，层（YZ）可以相对于基材位于真空包装袋的外侧，也可以位于内侧。

[0264] ［袋子］

[0265] 包含本发明的多层结构体的包装材料可以为袋子。将一个例子示于图2。图2的平袋205通过将膜材（多层结构体）210在其中央的翻折部212折叠成2个、在三者的密封部211相互接合而形成。袋子205的隔壁220通过用翻折部212连接的2个面构成。本说明书中，“袋子”这一词语主要意指以食品、日用品或药品作为内容物、且具备膜材作为壁构件的容器。袋子根据其形状和用途可以举出例如带嘴的袋子、带拉链密封的袋子、平袋、站立袋、卧式制袋填充密封袋、蒸煮袋(retort pouch)等。袋子可以通过层叠阻隔性多层膜与至少1层的其它层来形成。作为本发明的包装容器的袋子的气体阻隔性优异，即使在受到变形、冲击等物理应力时，也可维持其气体阻隔性。因此，该袋子在运输后、长期保存后也可以防止内容物的变质。另外，该袋子的一个例子中，由于透明性良好，因此容易确认内容物、容易确认由劣化导致的内容物变质。

[0266] 作为袋子优选的多层结构体的构成可以列举阻隔性多层膜/聚酰胺层/聚烯烃层、和聚酰胺层/阻隔性多层膜/聚烯烃层这样的构成。可在前述各层的层间设置粘合层。另外，将层（YZ）仅层叠于基材的一面上时，层（YZ）可以相对于基材位于袋子的外侧，也可以位于内侧。

[0267] ［层压管容器］

[0268] 含有本发明的多层结构体的包装材料的一个例子示于图3。图3的层压管容器301具备主体部（胴体部）331和肩部332，所述主体部331具备层压膜310作为隔开容器内部和外部的隔壁320，肩部332具备具有贯通孔(取出口)的筒状的取出部342和具有中空截头圆锥形状的基座部341。更具体而言，层压管容器具备作为一个端部封闭的筒状体的主体部331、配置在主体部331的另一个端部的肩部332、端部密封部311和侧面密封部312，肩部332具有贯通孔(取出口)，具备在外周面上具有阳螺纹部的筒状的取出部342和具有中空截头圆锥形状的基座部341。在取出部342上可以自由装卸地安装具有与阳螺纹部对应的阴螺纹部的盖。构成主体部331的壁构件的层压膜310优选具有柔软性。对于肩部332，可以使用由金属、树脂等形成的成型体。可以是作为本发明包装容器的层压管容器。该层压管容器的气体阻隔性优异，即使受到变形、冲击等物理应力时，也可以维持其气体阻隔性。另外，该层压管容器的透明性良好，因此容易确认内容物、容易确认由劣化导致的内容物变质。

[0269] 作为层压管容器优选的构成可以列举聚烯烃层/阻隔性多层膜/聚烯烃层、和聚烯烃层/含有颜料的聚烯烃层/聚烯烃层/阻隔性多层膜/聚烯烃层、这样的构成。可在前述各层的层间配置粘合层。另外，层（YZ）仅层叠于基材的一面上时，层（YZ）可以相对于基材位于层压管容器的外侧，也可以位于内侧。

[0270] ［输液包］

[0271] 含有本发明的多层结构体的包装材料可以是输液包。输液包是以输液制剂作为其内容物的容器，具备膜材来作为隔开外部和用于容纳输液制剂的内部的隔壁。作为本发明的包装容器的输液包的气体阻隔性优异，即使在受到变形、冲击等物理应力时，也可以维持其气体阻隔性。因此，根据该输液包，即使在加热灭菌处理前、加热灭菌处理中、加热灭菌处理后、运输后、保存后，也可以防止所填充的液状药品变质。

[0272] 作为输液包优选的多层结构体的构成可以列举阻隔性多层膜/聚酰胺层/聚烯烃层、和、聚酰胺层/阻隔性多层膜/聚烯烃层、这样的构成。可在前述各层的层间配置粘合层。
另外，将层（YZ）仅层叠于基材的一个表面上时，层（YZ）可以相对于基材位于输液包的外侧，也可以位于内侧。

[0273] ［纸容器］

[0274] 含有本发明的多层结构体的包装材料可以为纸容器。纸容器是将外部与收纳了内容物的内部隔开的隔壁含有纸层的容器。在优选的一个例子中，隔壁的至少一部分含有多层结构体，多层结构体含有基材（X）和层（Y）。纸层可包含在基材（X）中。一个例子示于图4。图4的纸容器502包含顶部523、4个侧面521、和底面522。将容器的内部与外部隔开的隔壁
520使用多层结构体而被形成。纸容器可以为砖型、山墙顶型等具有底的规定形状的容器。
作为本发明的包装容器的纸容器即使进行弯曲加工，气体阻隔性的降低也少。另外，该纸容器通过使用透明性高的层（YZ），可优选用于带窗容器。进而，该纸容器也适于利用了微波炉的加热。

[0275] 作为纸容器优选的多层结构体的构成可以列举耐热性聚烯烃层/纸层/耐热性聚烯烃层/阻隔性多层膜/耐热性聚烯烃层、这样的构成。可在前述各层的层间配置粘合层。在前述的例子中，耐热性聚烯烃层例如可用双轴拉伸耐热性聚烯烃膜或未拉伸耐热性聚烯烃膜的任一者构成。从成型加工的容易性的角度考虑，配置于多层结构体最外层的耐热性聚烯烃层优选为未拉伸聚丙烯膜。同样地，相比于多层结构体的最外层于内侧配置的耐热性聚烯烃层优选为未拉伸聚丙烯膜。在优选的一个例子中，构成多层结构体的全部耐热性聚烯烃层为未拉伸聚丙烯膜。

[0276] ［条带］

[0277] 将层状的层叠体进行接合(密封)而制作纸容器时，有时在层叠体的密封部使用条带。条带是为了使构成纸容器的隔壁的壁材(层叠体)彼此接合而使用的带状构件。根据本发明的纸容器可以在将层叠体接合的贴合部具备条带。该情况下，条带可以包含具有与包含在纸容器的隔壁中的多层结构体相同的层构成的多层结构体。在优选的条带的一个例子中，两个最外层是用于热封的聚烯烃层。该条带能够抑制气体阻隔性、水蒸气阻隔性容易降低的贴合部的特性降低。因此，该条带对不属于本发明的包装容器的纸容器而言也是有用的。

[0278] ［容器用盖材］

[0279] 包含本发明的多层结构体的包装材料可以为容器用盖材。容器用盖材具备作为隔开容器内部和容器外部的隔壁的一部分而发挥功能的膜材。容器用盖材通过热封、使用了粘合剂的接合(密封)等从而以密封容器主体的开口部的方式与容器主体进行组合，形成具有密闭于内部的空间的容器(带盖容器)。容器用盖材通常在其周边部与容器主体接合。该情况下，被周边部包围的中央部变为面向容器的内部空间。容器主体例如为具有杯状、托盘状、其它形状的成型体。容器主体具备壁面部、用于密封容器用盖材的凸缘部等。作为本发明的包装容器的容器用盖材的气体阻隔性优异，即使在受到变形、冲击等物理应力时，也可以维持其气体阻隔性，因此，可以经历长时间抑制作为内容物的食品的品质劣化。该容器用盖材优选用作在食品等的内容物的保存中使用的容器的盖材。

[0280] 作为容器用盖材优选的多层结构体的构成可以列举阻隔性多层膜/聚酰胺层/聚烯烃层、和阻隔性多层膜/聚烯烃层这样的构成。在这些构成中，作为阻隔性多层膜的基材，可使用聚酰胺膜。可在前述各层的层间设置粘合层。另外，多层结构体的层（YZ）处于基材的一面时，层（YZ）可以与基材相比位于内侧（容器侧），或者也可以与基材相比位于外侧。

[0281] ［模内贴标容器］

[0282] 包含本发明的多层结构体的包装材料可以为模内贴标容器。模内贴标容器包含容器主体、以及配置于容器主体表面的本发明的多层标签(多层结构体)。容器主体通过向模具的内部注入熔融树脂而形成。容器主体的形状没有特别限定，可以为杯状、瓶状等。

[0283] 用于制造容器的本发明的方法的一个例子包括如下步骤：在阴模部与阳模部之间的腔内配置本发明的多层标签的第一步骤、和通过向该腔内注入熔融树脂从而同时进行容器主体的成型和对该容器主体贴合本发明的多层标签的第二步骤。除了使用本发明的多层标签之外，各步骤可以通过公知的方法来实施。

[0284] ［真空绝热体］

[0285] 本发明的真空绝热体至少一部分使用前述的包装材料。本发明的真空绝热体是具备包覆材料、和配置于被包覆材料包围的内部的芯材的绝热体，配置有芯材的内部被减压。真空绝热体使得可以用更薄更轻的绝热体来实现与由聚氨酯泡沫形成的绝热体产生的绝
热特性同等的绝热特性。本发明的真空绝热体能够经历长时间保持绝热效果，因此可以用于冰箱、热水供给设备和电饭锅等家电制品用的绝热材料、用于墙部、天花板部、屋顶内部和地板部等的住宅用绝热材料、车顶材料、自动售货机等的绝热面板、应用热泵的机器等的传热机器等。

[0286] 将根据本发明的真空绝热体的一个例子示于图5。图5的真空绝热体602具备一体成型的芯材652，和覆盖其的包覆材料610，包覆材料610由在周边部611处彼此接合的两片膜材631、632构成，芯材652被配置在被该包覆材料610包围的内部中。包覆材料610作为隔开外部和容纳芯材652的内部的隔壁620而发挥功能，通过绝热体的内部与外部的压力差而密合于芯材652。配置了芯材652的内部被减压。芯材652典型地是树脂的发泡体。

[0287] 芯材的材料和形状只要适合于绝热就没有特别限定。作为芯材，可以举出例如珠光体粉末、二氧化硅粉末、沉淀二氧化硅粉末、硅藻土、硅酸钙、玻璃棉、石棉、人工(合成)棉、树脂的发泡体(例如苯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫)等。作为芯材，也可以使用成型为规定形状的中空容器、蜂窝结构体等。

[0288] 作为真空绝热体优选的多层结构体的构成可以列举阻隔性多层膜/聚酰胺层/聚烯烃层、和聚酰胺层/阻隔性多层膜/聚烯烃层这样的构成。在前述各层的层间可设置粘合层。另外，层（YZ）仅层叠于基材的一个表面时，层（YZ）可以相对于基材位于真空绝热体的外侧，也可以位于内侧。

[0289] ［电子设备］

[0290] 作为本发明的实施方式，可以是含有前述的多层结构体的电子设备。作为电子设备，可以列举例如下述的电子设备，其具有电子设备主体、为了密封电子设备主体而层叠于电子设备主体的两侧的密封材料、和为了保护电子设备主体的表面而层叠于密封材料上的保护片（多层结构体）。密封材料覆盖电子设备主体的整个表面。保护片可以仅配置于一方的密封材料上，也可以配置于相反侧的表面上。在两侧配置保护片的情况下，这些保护片各自可以相同，也可以不同。另外，保护片可以介由密封材料等的其它构件配置于电子设备主体的表面上，也可以直接配置于电子设备主体的表面上。

[0291] 电子设备没有特别限定，例如为太阳能电池等光电转换装置、有机EL显示器、液晶显示器、电子纸等信息显示装置、有机EL发光元件等照明装置。密封材料是根据电子设备主体的种类和用途等而适当附加的任意构件。作为密封材料，可以举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基丁缩醛等。

[0292] 电子设备主体的一个优选例子是太阳能电池。作为太阳能电池，可以举出例如硅系太阳能电池、化合物半导体太阳能电池、有机薄膜太阳能电池等。作为硅系太阳能电池，可以举出例如单晶硅太阳能电池、多晶硅太阳能电池、非晶硅太阳能电池等。作为化合物半导体太阳能电池，可以举出例如III-V族化合物半导体太阳能电池、II-VI族化合物半导体太阳能电池、I-III-VI族化合物半导体太阳能电池等。作为有机薄膜太阳能电池，可以举出例如pn异质结有机薄膜太阳能电池、本体异质结有机薄膜太阳能电池等。另外，太阳能电池可以为多个单元电池串联连接而成的集成型太阳能电池。

[0293] 本发明的电子设备为太阳能电池的情况下，本发明的多层结构体可作为IC标签用膜、太阳能电池模块、太阳能电池用背板、太阳能电池用保护膜等的太阳能电池构件使用。另外，本发明的电子设备为显示器的情况下，本发明的多层结构体可作为有机EL用基板膜、电子纸用基板膜、电子设备用密封膜、PDP用膜等的显示器构件使用。将多层结构体用作显示器的构件的情况下，例如作为低反射性膜使用。在任一情况下，要求多层结构体的透光性时，作为层（Z），使用具有透光性的层（Z）。

[0294] 电子设备主体可以根据其种类通过所谓的卷对卷(roll-to-roll)方式来制作。在卷对卷方式中，卷绕至送出辊的柔性基板(例如不锈钢基板、树脂基板等)被送出，在该基板上形成元件，由此制作电子设备主体，将该电子设备主体用卷取辊进行卷取。该情况下，也可以将保护片预先准备为具有可挠性的长条片的形态，更具体而言，可以准备为长条片的卷绕体的形态。在一个例子中，从送出辊送出的保护片层叠在被卷取至卷取辊之前的电子设备主体上，与电子设备主体一同被卷取。在另一例中，可以将已卷取至卷取辊的电子设备主体重新从辊上送出，与保护片进行层叠。本发明的一个优选例子中，电子设备自身具有可挠性。

[0295] 保护片包含上述的多层结构体。保护片可以仅由多层结构体构成。或者，保护片可以包含多层结构体、和层叠于多层结构体上的其它构件(例如其它层)。保护片只要是适于保护电子设备表面的层状层叠体且包含上述多层结构体，则对其厚度和材料没有特别限定。

[0296] 保护片例如可以包含配置于多层结构体的一个表面或两个表面上的表面保护层。作为表面保护层，优选为由难以损伤的树脂形成的层。另外，如太阳能电池那样有时在室外使用的设备的表面保护层优选由耐候性(例如耐光性)高的树脂形成。另外，在保护需要透光的面的情况下，优选为透光性高的表面保护层。作为表面保护层(表面保护膜)的材料，可以举出例如聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚氟乙烯(PVF)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)等。保护片的一个例子包含配置于一个表面上的聚(甲基)丙烯酸酯层。

[0297] 为了提高表面保护层的耐久性，可以在表面保护层中添加各种添加剂(例如紫外线吸收剂)。耐候性高的表面保护层的一个优选例子为添加有紫外线吸收剂的丙烯酸树脂层。作为紫外线吸收剂，可以举出例如苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸酯系、氰基丙烯酸酯系、镍系、三嗪系的紫外线吸收剂，但不限定于这些。另外，可以并用其它稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂等。

[0298] 本发明的多层结构体除了具有气体阻隔性、而且还能够具有对于水蒸气的阻隔性。这样的多层结构体即使在受到变形、冲击等物理应力时，也能够以高的水平维持该水蒸气阻隔性。特别地，在太阳能电池构件、显示器构件等中使用本发明的多层结构体的情况下，有时该特性大大有助于构件的耐久性。
实施例

[0299] 接着，举出实施例来进一步具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定，可以在本发明的技术思想内由具有本领域常识的人员来进行许多变形。以下的实施例和比较例中的测定和评价如下述这样进行。

[0300] （1）红外线吸收光谱的测定

[0301] 使用傅立叶变换红外分光光度计，通过衰减全反射法进行测定。测定条件如下所示。

[0302] 装置：パーキンエルマー公司制 Spectrum One

[0303] 测定模式：衰减全反射法

[0304] 测定区域：800～1400cm-1。

[0305] （2）各层的厚度测定

[0306] 使用聚焦离子束(FIB)来切削多层结构体，制作剖面观察用的切片(厚度0.3μm)。将制作的切片用碳胶带固定在试样台座上，以30kV的加速电压进行30秒钟的铂离子溅射。
使用场发射透射型电子显微镜观察多层结构体的剖面，算出各层的厚度。测定条件如下所示。

[0307] 装置：日本电子株式会社制 JEM-2100F

[0308] 加速电压：200kV

[0309] 倍率：250000倍。

[0310] （3）层叠体和多层结构体的透氧率的测定

[0311] 以基材的层朝向载气侧的方式将层叠体和多层结构体安装于氧透过量测定装置，测定透氧率。测定条件如以下所示。

[0312] 装置：ModernControls公司制MOCON OX-TRAN2/20

[0313] 温度：20℃

[0314] 氧供给侧的湿度：85％RH

[0315] 载气侧的湿度：85％RH

[0316] 氧压：1个大气压

[0317] 载气压力：1个大气压。

[0318] （4）层叠体和多层结构体的透湿度的测定

[0319] 以基材的层朝向载气侧的方式将层叠体和多层结构体安装于水蒸气透过量测定装置，测定透湿度（水蒸气透过率）。测定条件如以下所示。

[0320] 装置：ModernControls公司制MOCON PERMATRAN3/33

[0321] 温度：40℃

[0322] 水蒸气供给侧的湿度：90％RH

[0323] 载气侧的湿度：0％RH。

[0324] ＜涂布液（T-1）的制造例＞

[0325] 一边搅拌一边将蒸馏水230质量份升温至70℃。用1小时向该蒸馏水中滴加三异丙氧基铝88质量份，使液体温度缓慢升至95℃，使产生的异丙醇馏出，由此进行水解缩合。在所得的液体中添加60质量％的硝酸水溶液4.0质量份，在95℃搅拌3小时，由此使水解缩合物的粒子的凝聚体抗絮凝。然后，将该液体浓缩，以使固体成分浓度以氧化铝换算计为10质量％。在这样得到的分散液18.66质量份中，加入蒸馏水58.19质量份、甲醇19.00质量份、和5质量％的聚乙烯醇水溶液（株式会社クラレ制PVA124；皂化度98.5摩尔％、粘均聚合度
2400、20℃下的4质量％水溶液粘度60mPa・s）0.50质量份，以变得均匀的方式进行搅拌，由此得到分散液。紧接着，一边在将液体温度维持在15℃的状态下搅拌分散液一边滴加85质量％的磷酸水溶液3.66质量份，在15℃持续搅拌，直至粘度为1500mPa・s，得到目标涂布液（T-1）。该涂布液（T-1）中的铝原子与磷原子的摩尔比为铝原子 : 磷原子＝1.15 : 1.00。

[0326] ＜聚合物（Aa-1）的合成例＞

[0327] 在氮气氛下，使甲基丙烯酸2-膦酰基氧基乙酯8.5g和偶氮二异丁腈0.1g溶解于甲基乙基酮17g中，在80℃搅拌12小时。将所得的聚合物溶液冷却后，添加至1，2-二氯乙烷170g中，通过倾析而以沉淀物的形式回收聚合物。紧接着，使聚合物溶解于四氢呋喃中，将
1,2-二氯乙烷用作不良溶剂来进行再沉淀纯化。进行3次再沉淀纯化后，在50℃下进行24小时真空干燥，由此得到聚合物(Aa-1)。聚合物(Aa-1)为甲基丙烯酸2-膦酰基氧基乙酯的聚合物。GPC分析的结果是，该聚合物的数均分子量以聚苯乙烯换算计为10000。

[0328] ＜聚合物（Aa-2）的合成例＞

[0329] 除了代替甲基丙烯酸2-膦酰基氧基乙酯，而使用甲基丙烯酸2-膦酰基氧基乙酯与丙烯腈的混合物（以摩尔比计为甲基丙烯酸2-膦酰基氧基乙酯 : 丙烯腈＝2 : 1）以外，其它与聚合物（Aa-1）的合成例同样地得到聚合物（Aa-2）。聚合物（Aa-2）是甲基丙烯酸2-膦酰基氧基乙酯与丙烯腈的共聚物。GPC分析的结果是，该聚合物的数均分子量以聚苯乙烯换算计为10000。

[0330] ＜聚合物（Aa-3）的合成例＞

[0331] 在氮气氛下，使乙烯基膦酸10g和2，2’-偶氮双（2-脒基丙烷）二盐酸盐0.025g溶解在水5g中，在80℃搅拌3小时。冷却后，在聚合溶液中加入水15g进行稀释，使用作为纤维素膜的スペクトラムラボラトリーズ公司制的“Spectra/Por”（注册商标）进行过滤。将滤液中的水蒸馏除去后，在50℃进行24小时的真空干燥，由此得到聚合物（Aa-3）。聚合物（Aa-3）为聚（乙烯基膦酸）。GPC分析的结果是，该聚合物的数均分子量以聚乙二醇换算计为10000。

[0332] ＜涂布液（S-1）的制造例＞

[0333] 使前述合成例中得到的聚合物（Aa-1）溶解在水与甲醇的混合溶剂（以质量比计水: 甲醇＝7 : 3）中，得到固体成分浓度为1质量％的涂布液（S-1）。

[0334] ＜涂布液（S-2）和（S-3）的制造例＞

[0335] 除了使用聚合物（Aa-2）、聚合物（Aa-3）代替聚合物（Aa-1）以外，其它与涂布液（S-1）的制造同样地进行，制造涂布液（S-2）和（S-3）。

[0336] 在实施例和比较例中使用的膜的详细情况如以下所述。

[0337] 1）PET12：拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜；东丽株式会社制、“ルミラー P60”（商品名）、厚度12μm

[0338] 2）ONY：拉伸尼龙膜；ユニチカ株式会社制、“エンブレムONBC”（商品名）、厚度15μm。

[0339] ［实施例1］多层结构体

[0340] ＜实施例1-1＞

[0341] 首先，准备PET12作为基材（X）。在该基材上，以干燥后的厚度为0.3μm的方式使用棒涂机涂敷涂布液（T-1）。使涂敷后的膜在110℃干燥5分钟后，在160℃进行1分钟的热处理，由此在基材上形成层（Z1）。这样，得到具有基材（X）/层（Z1）这样的结构的结构体。作为测定所得结构体的红外线吸收光谱的结果，800～1400cm-1的区域中的最大吸收波数为1108cm-1，该最大吸收带的半峰宽为37cm-1。紧接着，在前述结构体上，以干燥后的厚度为
0.05μm的方式使用棒涂机涂敷涂布液（S-1），在220℃干燥1分钟，由此形成层（Y）。这样，得到具有基材（X）/层（Z1）/层（Y）这样的结构的层叠体（1-1-1）。

[0342] 接着，在层叠体（1-1-1）上的层（Y）上形成粘合层（L）后，在该粘合层上于295℃将聚乙烯树脂（密度；0.917g/cm3、熔体流动速率；8g/10分钟）以厚度为20μm的方式进行挤出涂布层压。这样，得到具有基材（X）/层（Z1）/层（Y）/粘合层（L）/层（H）这样的结构的多层结构体（1-1-2）。前述的粘合层（L）通过使用棒涂机以干燥后的厚度为0.3μm的方式涂敷双组分型粘合剂、并使其干燥而形成。对于该双组分型粘合剂，使用了包含三井化学株式会社制的“タケラック”（注册商标）的“A-3210”和三井化学株式会社制的“タケネート”（注册商标）的“A-3070”的粘合剂。

[0343] 利用上述的方法测定层叠体（1-1-1）和多层结构体（1-1-2）的透氧率和透湿度。

[0344] ＜实施例1-2、1-3＞

[0345] 除了将涂布液（S-1）改变为涂布液（S-2）、（S-3）以外，其它与实施例1-1的层叠体（1-1-1）的制作同样地制作层叠体（1-2-1）、（1-3-1）。另外，除了使用层叠体（1-2-1）、（1-3-1）代替层叠体（1-1-1）以外，其它与多层结构体（1-1-2）的制作同样地得到多层结构体（1-
2-2）、（1-3-2）。

[0346] ＜实施例1-4～1-6＞

[0347] 在实施例1-1中得到的层叠体（1-1-1）上，以厚度为20μm的方式将乙烯-甲基丙烯酸共聚物在295℃进行挤出涂布层压。这样，得到具有基材（X）/层（Z1）/层（Y）/层（H）这样的结构的多层结构体（1-4-2）。此时的乙烯-甲基丙烯酸共聚物使用三井・デュポン ポリケミカル株式会社制的“ニュクレル”（注册商标）的“N0908C”。除了将层叠体（1-1-1）改变为其它的层叠体以外，其它与实施例1-4的多层结构体（1-4-2）的制作同样地得到实施例1-5和1-6的多层结构体（1-5-2）和（1-6-2）。在实施例1-5中，将层叠体（1-1-1）改变为实施例1-2的层叠体（1-2-1）。在实施例1-6中，将层叠体（1-1-1）改变为实施例1-3的层叠体（1-3-1）。

[0348] ＜实施例1-7、1-8＞

[0349] 在实施例1-7中，除了将热塑性树脂（U）改变为乙烯-甲基丙烯酸共聚物以外，在实施例1-8中，除了将热塑性树脂（U）改变为将乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子间用金属离子进行了交联的离聚物以外，其它与实施例1-6的多层结构体（1-6-2）的制作同样地制作多层结构体（1-7-2）、（1-8-2）。此时，乙烯-甲基丙烯酸共聚物使用了三井・デュポン ポリケミカル株式会社制的“ニュクレル”（注册商标）的“N1108C”。另外，离聚物使用了三井・デュポン ポリケミカル株式会社制的“ハイミラン”（注册商标）的“1652”。

[0350] ＜实施例1-9、1-10＞

[0351] 除了使用利用真空蒸镀法形成的蒸镀层来代替层（Z1）以外，其它与实施例1-1的层叠体（1-1-1）的制作同样地制作层叠体（1-9-1）和（1-10-1）。在实施例1-9中，使用厚度0.03μm的铝的层（Z2）作为蒸镀层。在实施例1-10中，使用厚度0.03μm的氧化铝的层（Z3）作为蒸镀层。除了使用层叠体（1-9-1）和（1-10-1）代替层叠体（1-3-1）以外，其它与实施例1-6的多层结构体（1-6-2）的制作同样地制作实施例1-9的多层结构体（1-9-2）和实施例1-10的多层结构体（1-10-2）。

[0352] ＜实施例1-11＞

[0353] 在基材（X）上，利用真空蒸镀法形成厚度0.03μm的氧化铝的层（Z3）。接着，使用涂布液（T-1），与实施例1-1同样地在层（Z3）上形成层（Z1）。进而，使用涂布液（S-3），与实施例1-3同样地在层（Z3）上形成厚度0.3μm的层（Y）。这样，制作具有基材（X）/层（Z3）/层（Z1）/层（Y）这样的结构的层叠体（1-11-1）。另外，除了将层叠体（1-3-1）改变为层叠体（1-11-1）以外，其它与实施例1-6的多层结构体（1-6-2）的制作同样地制作多层结构体（1-11-2）。

[0354] ＜实施例1-12＞

[0355] 首先，在基材（X）上，使用涂布液（T-1）与实施例1-1同样地形成厚度0.3μm的层（Z1）。接着，利用真空蒸镀法在层（Z1）上形成厚度0.03μm的氧化铝的层（Z3）。接着，使用涂布液（S-3），与实施例1-10同样地在层（Z3）上形成层（Y）。这样，制作具有基材（X）/层（Z1）/层（Z3）/层（Y）这样的结构的层叠体（1-12-1）。另外，除了将层叠体（1-3-1）改变为层叠体（1-12-1）以外，其它与实施例1-6的多层结构体（1-6-2）的制作同样地制作多层结构体（1-12-2）。

[0356] ＜比较例1-1＞

[0357] 除了不形成层（Y1）以外，其它与实施例1-1同样地制作基材（X）/层（Z1）这样的层叠体（C1-1-1）。另外除了将层叠体（1-3-1）改变为层叠体（C1-1-1）以外，其它与实施例1-6的多层结构体（1-6-2）的制作同样地制作具有基材（X）/层（Z1）/层（H）这样的结构的多层层叠体（C1-1-2）。

[0358] 对于前述那样制作的层叠体和多层结构体，与层叠体（1-1-1）和多层结构体（1-1-2）同样地评价。实施例和比较例的层叠体的制造条件和评价结果示于表1。

[0359] [表1]

[0360]

[0361] 实施例和比较例的多层结构体的制造条件和评价结果示于表2。

[0362] [表2]

[0363]

[0364] 如前述表中所示的那样，本发明的多层结构体即使受到由挤出涂布层压带来的强的应力，也可维持高的气体阻隔性。

[0365] ［实施例2］层压管容器

[0366] ＜实施例2-1＞

[0367] 在实施例2中，制作图2所示的层压管容器301，进行评价。

[0368] 在实施例1-1中制作的多层结构体（1-1-2）的基材（X）上形成粘合层（L），在该粘合层（L）上，在与实施例1-1同样的条件下将聚乙烯树脂进行挤出涂布层压，形成厚度20μm的层（H’）。前述粘合层通过使用棒涂机以干燥后的厚度为0.3μm的方式涂敷实施例1-1中使用的双组分型粘合剂、并使其干燥来形成。这样，得到具有层（H’）/粘合层（L）/基材（X）/层（Z1）/层（Y）/粘合层（L）/层（H）这样的结构的层压膜。

[0369] 首先，将所得的层压膜切割成规定的形状后，制成筒状并对重叠的部分进行热封，由此制作筒状的主体部。该热封在层（H’）与外侧的聚乙烯树脂层（H）之间进行。应予说明，筒状的主体部以作为基材（X）的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜成为筒状的内侧的方式卷入层压体而形成。

[0370] 接着，将筒状的主体部装配于管容器成型用的心轴上，在主体部的一端接合具有取出部的肩部。肩部通过将聚乙烯树脂压缩成型来形成。接着，在取出部安装聚乙烯树脂制的盖（cap）。接着，从开口的主体部的另一端部填充作为内容物的山萮菜泥，使内侧的聚乙烯树脂层的内周面之间接触而将该端部热封。这样，得到填充了山萮菜泥的层压管容器（2-1）。从层压管容器（2-1）切出测定用的样品。然后，测定该样品的透氧率。

[0371] 将层压管容器（2-1）的主体部用手指夹住，一边施加一定的力一边使手指沿主体部的长度方向进行往复运动，进行挤压试验。往复5000次后，取出内容物的山萮菜泥。从挤压试验后的层压管容器（2-1）切出测定用的样品，测定该样品的透氧率。

[0372] ＜实施例2-2～2-12和比较例2-1＞

[0373] 除了使用多层结构体（1-2-2）～（1-12-2）和多层结构体（C1-1-2）代替实施例1-1中制作的多层结构体（1-1-2）以外，其它与实施例2-1同样地制作层压管容器（2-2）～（2-12）和（C2-1）。进而与实施例2-1同样地进行挤压试验，制作挤压试验前后的透氧率测定用样品，测定该样品的透氧率。层压管容器中所含的多层结构体、和层压管容器的评价结果示于表3。

[0374] [表3]

[0375]

[0376] 如表3所示的那样，本发明的层压管容器即使受到强的物理应力，也可维持气体阻隔性。

[0377] ［实施例3］平袋

[0378] ＜实施例3-1＞

[0379] 在实施例3中，制作图2所示的平袋205，进行评价。

[0380] 从实施例1-1中制作的多层结构体(1-1-2)裁切出大小为20cm×13cm的两片层压体。接着，使裁切出的两片层压体以层（H）成为内侧的方式进行重叠，将3边的外周以0.5cm的宽度进行热封。进一步，在剩余的1边的开口部端部处形成长度30mm的袋子开口部。接着，将宽度30mm的聚四氟乙烯制的片插入至开口部的端部，在该状态下进行热封。热封后，通过拔出聚四氟乙烯的片而得到平袋(3-1)。从平袋(3-1)切出15cm×10cm的测定用样品。然后，测定该样品的透氧率。

[0381] 另外，向平袋(3-1)中填充400mL的蒸馏水，尽量减少上空部分(head space)。接着，通过将开口部进行热封，以填充的蒸馏水不会泄露的方式进行密封。使密封有蒸馏水的平袋(3-1)以袋子侧面(热封侧)朝下的方式从1.5m的高度落下5次，进行弯曲试验。从弯曲试验后的平袋(3-1)切出测定用的样品，测定该样品的透氧率。

[0382] ＜实施例3-2～3-12和比较例3-1＞

[0383] 除了使用多层结构体（1-2-2）～（1-12-2）和多层结构体（C1-1-2）代替多层结构体（1-1-2）以外，其它与实施例3-1的平袋（3-1）的制作同样地制作平袋（3-2）～（3-12）和（C3-1）。对于所得的平袋，与平袋（3-1）同样地评价。平袋的制作中所含的多层结构体、和平袋的评价结果示于表4。

[0384] [表4]

[0385]

[0386] 如表4所示的那样，本发明的平袋即使受到强的物理应力也可维持气体阻隔性。

[0387] ［实施例4］纸容器

[0388] ＜实施例4-1＞

[0389] 在实施例4中，制作图4所示的砖型的纸容器502，进行评价。

[0390] 首先，准备400g/m2的板纸。在该板纸的两面将聚乙烯树脂进行挤出层压，由此在板纸的两面形成聚乙烯树脂层（厚度各20μm。层（H’））。然后，在一方的聚乙烯树脂层上形成粘合层（L），在该粘合层（L）上粘合实施例1-1中所得的多层结构体（1-1-2）的基材（X）。前述粘合层（L）通过使用棒涂机以干燥后的厚度为3μm的方式涂敷双组分型粘合剂、并使其干燥来形成。对于该双组分型粘合剂，使用了包含三井化学株式会社制的“タケラック”（注册商标）的“A-525S”和三井化学株式会社制的“タケネート”（注册商标）的“A-50”的粘合剂。这样，制作具有（外侧）层（H’）/板纸/层（H’）/粘合层（L）/基材（X）/层（Z1）/层（Y）/粘合层（L）/层（H）（内侧）这样的构成的多层结构体（4-1-3）。

[0391] 接着，以多层结构体（4-1-3）的层（H）面向容器的内侧的方式进行弯折、成型，进而进行热封，由此制作砖型的纸容器（4-1）（内容量500mL）。此时，在四面的侧面之中的一个侧面的中央处将聚乙烯树脂层（层（H’））与层（H）进行热封。

[0392] 从构成纸容器（4-1）的侧面的平坦壁部切出不含有弯折部分的圆形的样品（直径：6.5cm）。接着，将切出的圆形样品置于在10cm见方的铝箔(厚度30μm)上开口的直径4.5cm的圆上，在样品与铝箔之间用双组分固化型环氧系粘合剂进行密封。然后，测定该样品的透氧率。

[0393] 另外，从构成纸容器（4-1）的侧面的平坦壁部切出不含弯折部分的6.5cm×9.0cm的范围作为样品。将该样品在23℃、50％RH的气氛下放置24小时后，在相同气氛下沿相当于长轴方向的一个方向拉伸3％，将拉伸的状态保持10秒。测定该拉伸处理后的样品的透氧率。

[0394] ＜实施例4-2～4-12和比较例4-1＞

[0395] 除了使用多层结构体（1-2-2）～（1-12-2）和多层结构体（C1-1-2）代替多层结构体（1-1-2）以外，其它与实施例4-1的纸容器（4-1）的制作同样地制作纸容器（4-2）～（4-12）和（C4-1）。对于所得的纸容器，与纸容器（4-1）同样地进行评价。纸容器的制作中所含的多层结构体、和纸容器的评价结果示于表5。

[0396] [表5]

[0397]

[0398] 如表5所示的那样，本发明的纸容器即使受到强的拉伸应力也可维持气体阻隔性。

[0399] ［实施例5］条带

[0400] 实施例5中，制作使用了条带的砖型纸容器并进行评价。首先，在实施例1-1中制作的多层结构体（1-1-2）的基材上形成粘合层（L），以厚度为20μm的方式将聚乙烯树脂在295℃挤出，作为层（H’）进行挤出涂布层压。前述粘合层通过使用棒涂机以干燥后的厚度为0.3μm的方式涂敷实施例1-1中使用的双组分型粘合剂、并使其干燥来形成。这样，得到具有层（H’）/粘合层（L）/基材（X）/层（Z1）/层（Y）/粘合层（L）/层（H）这样的结构的多层结构体（5-1-3）。将该多层结构体（5-1-3）切断成长条状（短冊状），制作条带。

[0401] 接着，以与实施例4-1同样的方式制作纸容器。但是，在实施例5中，在四个侧面之中的一个侧面的中央处将聚乙烯树脂层（H’）与层（H）进行热封后，进一步用由多层结构体(5-1-3)形成的条带覆盖位于该侧面中央部的热封部分。然后，通过从纸容器的内侧加热条带的部分来贴合多层结构体，制作纸容器(5-1)。

[0402] 从纸容器(5-1)切出圆形的样品(直径：6.5cm)。此时，以纸容器的侧面中央的贴合部在样品中所占的比例达到最大的方式切出样品。接着，将切出的圆形的样品置于在10cm见方的铝箔(厚度30μm)上开口的直径4.5cm的圆上，在样品与铝箔之间用双组分固化型环氧系粘合剂进行密封，测定透氧率。这样，测定含有贴合部分的样品的透氧率。纸容器（5-1）的贴合部分的透氧率为0.6mL/（m2・天・atm）。另外，纸容器（5-1）的贴合部分的透氧率为0.4mL/（m2・天・atm）。这样，通过将本发明中使用的多层结构体用作条带，实现了更高的阻氧性。

[0403] ［实施例6］容器用盖材

[0404] ＜实施例6-1＞

[0405] 从实施例1-1中制作的多层结构体(1-1-2)切取直径100mm的圆形状多层体，作为容器用的盖材。另外，作为容器主体，准备带凸缘的容器(东洋制罐株式会社制、“ハイレトフレックス”(注册商标)、“HR78-84”(商品名))。该容器具有上面的直径为78mm且高度为30mm的杯形状。容器的上面敞开，在其周边形成的凸缘部的宽度为6.5mm。容器由烯烃层/钢层/烯烃层的3层层叠体构成。

[0406] 接着，向前述容器主体中填充水至几乎装满，将盖材热封于凸缘部，由此得到带盖容器(6-1)。此时，盖材的聚乙烯树脂层以接触凸缘部的方式配置，热封盖材。从该带盖容器（6-1）的盖材切出测定用的样品。然后，测定该样品的透氧率。

[0407] 将10个带盖容器(6-1)装入瓦楞纸箱(15×35×45cm)中。在带盖容器(6-1)与瓦楞纸箱的间隙中填满缓冲材料。然后，将放入了带盖容器(6-1)的瓦楞纸箱堆积在卡车中，实施在冈山县与东京都之间（距离约700km）往返10次的运输试验。将运输试验后的带盖容器(6-1)在20℃、65%RH下放置1小时后，在容器主体的底部开孔而放出水。接着，从带盖容器(6-1)的盖材切出测定用样品，测定该样品的透氧率。

[0408] ＜实施例6-2～6-12和比较例6-1＞

[0409] 除了使用多层结构体（1-2-2）～（1-12-2）和（C1-1-2）代替多层结构体（1-1-2）以外，其它与实施例6-1的带盖容器（6-1）的制作同样地制作带盖容器（6-2）～（6-12）和（C6-1）。对于所得的带盖容器，与带盖容器（6-1）同样进行评价。带盖容器中所含的多层结构体、和带盖容器的评价结果示于表6。

[0410] [表6]

[0411]

[0412] 如表6所示的那样，本发明的带盖容器即使受到强的物理应力，也可维持气体阻隔性。

[0413] ［实施例7］真空绝热体

[0414] ＜实施例7-1＞

[0415] 在实施例7中，制作图5所示的真空绝热体602，进行评价。

[0416] 在ONY上形成粘合层（L）。前述粘合层通过使用棒涂机以干燥后的厚度为3μm的方式涂敷双组分型粘合剂并进行干燥而形成。该双组分型粘合剂使用了包含三井化学株式会社制的“タケラック”（注册商标）的“A-525S”和三井化学株式会社制的“タケネート”（注册商标）的“A-50”的粘合剂。将该ONY和实施例1-1中得到的多层结构体（1-1-2）的基材（X）进行层压，得到具有ONY/粘合层（L）/基材（X）/层（Z1）/层（Y）/粘合层（L）/层（H）、这样的结构的多层结构体（7-1-3）。

[0417] 裁切多层结构体(7-1-3)，得到两片尺寸为70cm×30cm的层压体。将该两片层压体以层（H）彼此成为内面的方式进行重叠，将3边以10mm的宽度进行热封，从而制作三面袋（３方袋）。接着，从三面袋的开口部填充绝热性的芯材，使用真空包装机（Frimark GmbH制VAC-STAR2500型）在20℃、内部压力10Pa的状态下密封三面袋。以这样的方式，得到真空绝热体(7-1)。绝热性的芯材使用在120℃的气氛下干燥了4小时的二氧化硅微粉。将真空绝热体(7-1)在40℃、15%RH的条件下放置360天后，使用皮拉尼(Pirani)真空计测定真空绝热体的内部压力。

[0418] ＜实施例7-2～7-12和比较例7-1＞

[0419] 除了使用多层结构体（1-2-2）～（1-12-2）和（C1-1-2）代替多层结构体（1-1-2）以外，其它与实施例7-1的真空绝热体（7-1）的制作同样地制作真空绝热体（7-2）～（7-12）和（C7-1）。对于所得的真空绝热体，与真空绝热体（7-1）同样地进行评价。真空绝热体中所含的多层结构体、和真空绝热体的评价示于表7。

[0420] [表7]

[0421]

[0422] 如表7所示的那样，本发明的真空绝热体长期维持了气体阻隔性。

[0423] 工业可利用性

[0424] 本发明可用于多层结构体和使用其的包装材料、以及多层结构体的制造方法。根据本发明，可以通过挤出涂布层压法得到气体阻隔性优异的多层结构体。另外，通过使用本发明的多层结构体，可得到优异的包装材料。

[0425] [符号的说明]

[0426] 10　　 挤出涂布层压装置

[0427] 11　　 挤出机

[0428] 12　　 T型模头

[0429] 13　　 冷却辊

[0430] 14　　 橡胶辊

[0431] 101　 层叠体

[0432] 102　 树脂膜

[0433] 103　 层压膜（多层结构体）

[0434] 205　 平袋

[0435] 210，631，632　膜材（多层结构体）

[0436] 211　 密封部

[0437] 220　 隔壁

[0438] 301　 层压管容器

[0439] 311　 端部密封部

[0440] 312　 侧面密封部

[0441] 331　 主体部

[0442] 332　 肩部

[0443] 341　 基座部

[0444] 342　 取出部

[0445] 502　 纸容器

[0446] 520，620 隔壁

[0447] 521　 侧面

[0448] 522 　底面

[0449] 523　 顶部

[0450] 601，602　 真空绝热体

[0451] 610　 包覆材料

[0452] 651，652　 芯材