有机电致发光器件

摘要

[课题]作为高效率、高耐久性的有机电致发光器件用材料，将空穴和电子的注入/输送性能、电子阻挡能力、薄膜状态下的稳定性、耐久性优异的有机电致发光器件用的各种材料以能够有效表达出各种材料所具备的特性的方式进行组合，从而提供高效率、低驱动电压、长寿命的有机电致发光器件。[解决手段]一种有机电致发光器件，其为至少依次具备阳极、空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极的有机电致发光器件，其特征在于，前述空穴输送层含有下述通式(1)所示的芳胺化合物，前述电子输送层包含下述通式(2)所示的具有蒽环结构的化合物。

权利要求

1.一种有机电致发光器件，其为至少依次具备阳极、空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴输送层含有下述通式(1)所示的芳胺化合物，所述电子输送层包含下述通式(2)所示的具有蒽环结构的化合物，式(1)中，Ar1～Ar4彼此任选相同或不同，表示苯基、联苯基、三联苯基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团，式(2)中，A表示取代或未取代的芳香族烃的2价基团、取代或未取代的芳香族杂环的2价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团、或者单键；B表示取代或未取代的芳香族杂环基；C表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团；D彼此任选相同或不同，表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团；p、q维持p与q之和达到9的关系，并且，p表示7或8，q表示1或2，其中，所述具有蒽环结构的化合物为下述通式(2a)、(2b)或(2c)所示的具有蒽环结构的化合物，

式(2a)中，A表示取代或未取代的芳香族烃的2价基团、取代或未取代的芳香族杂环的2价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团、或者单键；Ar5、Ar6、Ar7彼此任选相同或不同，表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团；R1～R7彼此任选相同或不同，为氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、任选具有取代基的碳原子数5～

10的环烷氧基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或者取代或未取代的芳氧基，R1～R7任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合而形成环；X1、X2、X3、X4表示碳原子或氮原子，X1、X2、X3、X4中仅任1个为氮原子，此时的氮原子不具有作为R1～R4的氢原子或取代基，式(2b)中，A表示取代或未取代的芳香族烃的2价基团、取代或未取代的芳香族杂环的2价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团、或者单键；Ar8、Ar9、Ar10彼此任选相同或不同，表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团，式(2c)中，A表示取代或未取代的芳香族烃的2价基团、取代或未取代的芳香族杂环的2价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团、或者单键；Ar11、Ar12、Ar13彼此任选相同或不同，表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团；R8表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或者取代或未取代的芳氧基。

2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层含有蓝色发光性掺杂剂。

3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层含有蓝色发光性掺杂剂，所述蓝色发光性掺杂剂为芘衍生物。

4.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层含有蓝色发光性掺杂剂，所述蓝色发光性掺杂剂为具有芴环作为稠合环的部分结构的胺衍生物。

5.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层含有蒽衍生物。

6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层含有主体材料，所述主体材料为蒽衍生物。

说明书

有机电致发光器件

技术领域

[0001] 本发明涉及适合于各种显示装置的自发光器件即有机电致发光器件，详细而言，涉及使用了特定的芳胺化合物和特定的具有蒽环结构的化合物(和特定的(具有特定结构的)发光掺杂剂)的有机电致发光器件(以下有时称为有机EL器件)。

背景技术

[0002] 有机EL器件为自发光性器件，因此与液晶器件相比更明亮、可视性优异、能够进行清晰的显示，因此进行了积极的研究。

[0003] 伊士曼柯达公司的C.W.Tang等人于1987年通过开发将各种功能分担于各材料的层叠结构器件而将使用了有机材料的有机EL器件实用化。他们将能够输送电子的荧光体与能够输送空穴的有机物层叠，将两种电荷注入至荧光体层中而使其发光，从而能够以10V以下的电压得到1000cd/m2以上的高亮度(例如参照专利文献1和专利文献2)。

[0004] 迄今，为了有机EL器件的实用化而进行了许多改良，通过将层叠结构的各种功能进一步细分并在基板上依次设置有阳极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层、电子注入层、阴极的电致发光器件，实现了高效率和耐久性(例如参照非专利文献1)。

[0005] 另外，为了进一步提高发光效率而尝试利用三重态激子，研究了利用磷光发光性化合物(例如参照非专利文献2)。

[0006] 并且，还开发了利用由热激活迟滞荧光(TADF)带来的发光的器件。九州大学的安达等人于2011年利用使用了热激活迟滞荧光材料的器件而实现了5.3％的外量子效率(例如参照非专利文献3)。

[0007] 发光层也可以在通常被称为主体材料的电荷输送性化合物中掺杂荧光性化合物、磷光发光性化合物或放射迟滞荧光的材料来制作。如前述非专利文献记载的那样，有机EL器件中的有机材料的选择会大幅影响该器件的效率、耐久性等各种特性(例如参照非专利文献2)。

[0008] 有机EL器件中，自两电极注入的电荷在发光层中再结合而能够获得发光，但重要的是如何将空穴、电子这两种电荷高效地传递至发光层，需要制成载流子平衡优异的器件。另外，通过提高空穴注入性、提高阻挡自阴极注入的电子的电子阻挡性，能够提高空穴与电子再结合的概率，进而通过禁锢发光层内生成的激子，能够得到高发光效率。因此，空穴输送材料所发挥的功能是重要的，寻求空穴注入性高、空穴的迁移率大、电子阻挡性高、进而对电子的耐久性高的空穴输送材料。

[0009] 另外，关于器件的寿命，材料的耐热性、非晶性也是重要的。耐热性低的材料由于器件驱动时产生的热而即使在低温下也会发生热分解，材料会劣化。非晶性低的材料即使在短时间内也会发生薄膜的结晶化，器件会劣化。因此对要使用的材料要求耐热性高、非晶性良好的性质。

[0010] 作为截止至今用于有机EL器件的空穴输送材料，已知有N,N’-二苯基-N,N’-二(α-萘基)联苯胺(NPD)、各种芳香族胺衍生物(例如参照专利文献1和专利文献2)。NPD具有良好的空穴输送能力，但成为耐热性指标的玻璃化转变温度(Tg)低至96℃，在高温条件下因结晶化而导致器件特性的降低(例如参照非专利文献4)。另外，在前述专利文献所记载的芳香族胺衍生物之中，已知具有空穴迁移率为10-3cm2/Vs以上的优异迁移率的化合物(例如参照专利文献1和专利文献2)，但电子阻挡性不充分，因此一部分电子穿过发光层，无法期待发光效率的提高等，为了进一步高效率化，要求电子阻挡性更高、薄膜更稳定且耐热性高的材料。另外，报告有耐久性高的芳香族胺衍生物(例如参照专利文献3)，但其用作电子照片感光体中使用的电荷输送材料，尚无用作有机EL器件的例子。

[0011] 作为改善了耐热性、空穴注入性等特性的化合物，提出了具有取代咔唑结构的芳胺化合物(例如参照专利文献4和专利文献5)，将这些化合物用于空穴注入层或空穴输送层的器件的耐热性、发光效率等得以改良，但无法说是充分的，要求进一步的低驱动电压化、进一步的高发光效率化。

[0012] 为了改善有机EL器件的器件特性、提高制作器件的成品率，通过将空穴和电子的注入/输送性能、薄膜的稳定性、耐久性优异的材料进行组合，寻求空穴和电子能够以高效率进行再结合的发光效率高、驱动电压低、寿命长的器件。

[0013] 另外，为了改善有机EL器件的器件特性，通过将空穴和电子的注入/输送性能、薄膜的稳定性、耐久性优异的材料进行组合，寻求取得载流子平衡的的高效率、低驱动电压、长寿命的器件。

[0014] 现有技术文献

[0015] 专利文献

[0016] 专利文献1：日本特开平8-048656号公报

[0017] 专利文献2：日本专利第3194657号公报

[0018] 专利文献3：日本专利第4943840号公报

[0019] 专利文献4：日本特开2006-151979号公报

[0020] 专利文献5：WO2008/62636号公报

[0021] 专利文献6：WO2005/115970号公报

[0022] 专利文献7：WO2011/059000号公报

[0023] 专利文献8：WO2003/060956号公报

[0024] 专利文献9：韩国公开专利2013-060157号公报

[0025] 非专利文献

[0026] 非专利文献1：应用物理学会第9次讲习会预稿集55～61页(2001)

[0027] 非专利文献2：应用物理学会第9次讲习会预稿集第23～31页(2001)

[0028] 非专利文献3：Appl.Phys.Let.,98,083302(2011)

[0029] 非专利文献4：有机EL讨论会第三次例会预稿集第13～14页(2006)

发明内容

[0030] 发明要解决的问题

[0031] 本发明的目的在于，作为高效率、高耐久性的有机EL器件用材料，通过将空穴和电子的注入/输送性能、电子阻挡能力、薄膜状态下的稳定性、耐久性优异的有机EL器件用的各种材料以各材料所具备的特性可有效表现出的方式进行组合，从而提供高效率、低驱动电压、长寿命的有机EL器件。

[0032] 作为本发明想要提供的有机化合物应该具备的物理特性，可列举出：(1)空穴的注入特性良好、(2)空穴的迁移率大、(3)电子阻挡能力优异、(4)薄膜状态稳定、(5)耐热性优异。另外，作为本发明想要提供的有机EL器件应该具备的物理特性，可列举出(1)发光效率和电力效率高、(2)发光起始电压低、(3)实用驱动电压低、(4)寿命长。

[0033] 用于解决问题的方案

[0034] 因而，本发明人等为了实现上述目的而着眼于芳胺系材料的空穴注入和输送能力、薄膜稳定性、耐久性优异，且具有蒽环结构的化合物的电子注入和输送能力、薄膜稳定性、耐久性优异，选择特定的芳胺化合物和特定的具有蒽环结构的化合物，使得能够将空穴和电子高效地注入/输送至发光层中，以实现载流子平衡的方式将空穴输送材料与电子输送材料组合来制作各种有机EL器件，深入进行了器件的特性评价。此外，选择特定的芳胺化合物、特定的具有蒽环结构的化合物、以及特定的(具有特定结构的)发光掺杂剂，以实现载流子平衡的方式精选组合来制作各种有机EL器件，深入进行了器件的特性评价。其结果完成了本发明。

[0035] 即，根据本发明，提供下述的有机EL器件。

[0036] 1)一种有机EL器件，其为至少依次具备阳极、空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极的有机EL器件，其特征在于，前述空穴输送层含有下述通式(1)所示的芳胺化合物，前述电子输送层包含下述通式(2)所示的具有蒽环结构的化合物。

[0037]

[0038] (式中，Ar1～Ar4彼此任选相同或不同，表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团。)

[0039]

[0040] (式中，A表示取代或未取代的芳香族烃的2价基团、取代或未取代的芳香族杂环的2价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团、或者单键；B表示取代或未取代的芳香族杂环基；C表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团；D彼此任选相同或不同，表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团；p、q维持p与q之和达到9的关系，并且，p表示7或8，q表示1或2。)

[0041] 2)根据上述1)所述的有机EL器件，其中，前述具有蒽环结构的化合物为下述通式(2a)所示的具有蒽环结构的化合物。

[0042]

[0043] (式中，A表示取代或未取代的芳香族烃的2价基团、取代或未取代的芳香族杂环的2价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团、或者单键；Ar5、Ar6、Ar7彼此任选相同或不同，表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团。R1～R7彼此任选相同或不同，为氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、任选具有取代基的碳原子数5～
10的环烷氧基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或者取代或未取代的芳氧基，R1～R7任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合而形成环。X1、X2、X3、X4表示碳原子或氮原子，X1、X2、X3、X4中仅任1个为氮原子，此时的氮原子不具有作为R1～R4的氢原子或取代基。)

[0044] 3)根据上述1)所述的有机EL器件，其中，前述具有蒽环结构的化合物为下述通式(2b)所示的具有蒽环结构的化合物。

[0045]

[0046] (式中，A表示取代或未取代的芳香族烃的2价基团、取代或未取代的芳香族杂环的2价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团、或者单键；Ar8、Ar9、Ar10彼此任选相同或不同，表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团。)

[0047] 4)根据上述1)所述的有机EL器件，其中，前述具有蒽环结构的化合物为下述通式(2c)所示的具有蒽环结构的化合物。

[0048]

[0049] (式中，A表示取代或未取代的芳香族烃的2价基团、取代或未取代的芳香族杂环的2价基团、取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团、或者单键；Ar11、Ar12、Ar13彼此任选相同或不同，表示取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、或者取代或未取代的稠合多环芳香族基团；R8表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或未取代的芳香族烃基、取代或未取代的芳香族杂环基、取代或未取代的稠合多环芳香族基团、或者取代或未取代的芳氧基。)

[0050] 5)根据上述1)～4)中任一项所述的有机EL器件，其特征在于，前述发光层含有蓝色发光性掺杂剂。

[0051] 6)根据上述5)所述的有机EL器件，其特征在于，前述发光层含有蓝色发光性掺杂剂，所述蓝色发光性掺杂剂为芘衍生物。

[0052] 7)根据上述5)所述的有机EL器件，其特征在于，前述发光层含有蓝色发光性掺杂剂，所述蓝色发光性掺杂剂为具有芴环作为稠合环的部分结构的胺衍生物。

[0053] 8)根据上述1)～7)中任一项所述的有机EL器件，其特征在于，前述发光层含有蒽衍生物。

[0054] 9)根据上述8)所述的有机EL器件，其特征在于，前述发光层含有主体材料，所述主体材料为蒽衍生物。

[0055] 作为通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”、或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，具体而言，可列举出苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基等。

[0056] 作为通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”，具体而言，可列举出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；苄氧基、苯乙氧基等芳基烷氧基；苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基等芳香族烃基或稠合多环芳香族基团；吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族杂环基之类的基团，这些取代基可以进一步被前述例示出的取代基取代。此外，这些取代基彼此任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。

[0057] 作为通式(2)、通式(2a)、通式(2b)、通式(2c)中的A所示的“取代或未取代的芳香族烃的2价基团”、“取代或未取代的芳香族杂环的2价基团”或“取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团”中的“取代或未取代的芳香族烃”、“取代或未取代的芳香族杂环”或“取代或未取代的稠合多环芳香族”的“芳香族烃”、“芳香族杂环”或“稠合多环芳香族”，具体而言，可列举出苯、联苯、三联苯、四联苯、苯乙烯、萘、蒽、苊、芴、菲、茚、芘、吡啶、嘧啶、三嗪、吡咯、呋喃、噻吩、喹啉、异喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚啉、咔唑、咔啉、苯并噁唑、苯并噻唑、喹喔啉、苯并咪唑、吡唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘啶、菲咯啉、吖啶等。

[0058] 并且，作为通式(2)、通式(2a)、通式(2b)、通式(2c)中的A所示的“取代或未取代的芳香族烃的2价基团”、“取代或未取代的芳香族杂环的2价基团”或“取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团”表示从上述“芳香族烃”、“芳香族杂环”或“稠合多环芳香族”中去除2个氢原子而形成的2价基团。

[0059] 作为通式(2)、通式(2a)、通式(2b)、通式(2c)中的A所示的“取代或未取代的芳香族烃的2价基团”、“取代或未取代的芳香族杂环的2价基团”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团”中的“取代芳香族烃”、“取代芳香族杂环”或“取代稠合多环芳香族”的“取代基”，可列举出针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0060] 作为通式(2)中的B所示的“取代或未取代的芳香族杂环基”中的“芳香族杂环基”，具体而言，可列举出三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基等。

[0061] 作为通式(2)中的B所示的“取代芳香族杂环基”中的“取代基”，具体而言，可列举出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基等碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基；环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基等碳原子数5～10的环烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基；环戊氧基、环己氧基、1-金刚烷基氧基、2-金刚烷基氧基等碳原子数5～10的环烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；苄氧基、苯乙氧基等芳基烷氧基；苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基等芳香族烃基或稠合多环芳香族基团；吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族杂环基；苯氧基、联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基等芳氧基；苯乙烯基、萘乙烯基等芳基乙烯基；乙酰基、苯甲酰基等酰基之类的基团，这些取代基可以进一步被前述例示出的取代基取代。

[0062] 此外，这些取代基彼此任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。

[0063] 作为通式(2)中的C所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，可列举出针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”而示出的基团相同的基团。此外，这些基团在同一个蒽环上键合多个时(q为2时)，彼此任选相同或不同。

[0064] 作为通式(2)中的C所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0065] 作为通式(2)中的D所示的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”，具体而言，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基等。此外，多个存在的D彼此任选相同也可以不同，这些基团彼此任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合而形成环。

[0066] 作为通式(2)中的D所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”而示出的基团相同的基团。此外，多个存在的D彼此任选相同也可以不同。这些基团彼此任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合而形成环。

[0067] 作为通式(2)中的D所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0068] 作为通式(2a)中的Ar5、Ar6、Ar7所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”而示出的基团相同的基团。

[0069] 作为通式(2a)中的Ar5、Ar6、Ar7所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0070] 作为通式(2a)中的R1～R7所示的“任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“碳原子数5～10的环烷基”或者“碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”，具体而言，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基等，这些基团彼此任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合而形成环。

[0071] 作为通式(2a)中的R1～R7所示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的“取代基”，具体而言，可列举出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；苄氧基、苯乙氧基等芳基烷氧基；苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基等芳香族烃基或稠合多环芳香族基团；吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族杂环基之类的基团，这些取代基可以进一步被前述例示出的取代基取代。此外，这些取代基彼此任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。

[0072] 作为通式(2a)中的R1～R7所示的“任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“碳原子数5～10的环烷氧基”，具体而言，可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、1-金刚烷基氧基、2-金刚烷基氧基等，这些基团彼此任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。

[0073] 作为通式(2a)中的R1～R7所示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基”中的“取代基”，可列举出与针对前述通式(2a)中的R1～R7所示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的”取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0074] 作为通式(2a)中的R1～R7所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”而示出的基团相同的基团，这些基团彼此任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合而形成环。

[0075] 此外，这些基团任选具有取代基，作为取代基，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0076] 作为通式(2a)中的R1～R7所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，具体而言，可列举出苯氧基、联苯氧基、三联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基、苝氧基等，这些基团彼此任选介由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子相互键合而形成环。

[0077] 此外，这些基团任选具有取代基，作为取代基，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0078] 通式(2a)中，X1、X2、X3、X4表示碳原子或氮原子，X1、X2、X3、X4中仅任1者为氮原子。此时的氮原子不具有作为R1～R4的氢原子或取代基。即是指：X1为氮原子时不存在R1，X2为氮原子时不存在R2，X3为氮原子时不存在R3，X4为氮原子时不存在R4。

[0079] 作为通式(2b)中的Ar8、Ar9、Ar10所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”而示出的基团相同的基团。

[0080] 此外，这些基团任选具有取代基，作为取代基，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0081] 作为通式(2c)中的Ar11、Ar12、Ar13所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”而示出的基团相同的基团。

[0082] 此外，这些基团任选具有取代基，作为取代基，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0083] 作为通式(2c)中的R8所示的“任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“碳原子数5～10的环烷基”或者“碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”，可列举出与针对前述通式(2a)中的R1～R7所示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”而示出的基团相同的基团。

[0084] 此外，这些基团任选具有取代基，作为取代基，可列举出与针对前述通式(2a)中的R1～R7所示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0085] 作为通式(2c)中的R8所示的“任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“碳原子数5～10的环烷氧基”，可列举出与针对前述通式(2a)中的R1～R7所示的“任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“任选具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或“碳原子数5～10的环烷氧基”而示出的基团相同的基团。

[0086] 此外，这些基团任选具有取代基，作为取代基，可列举出与针对前述通式(2a)中的R1～R7所示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0087] 作为通式(2c)中的R8所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代或未取代的芳香族烃基”、“取代或未取代的芳香族杂环基”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或“稠合多环芳香族基团”而示出的基团相同的基团。

[0088] 此外，这些基团任选具有取代基，作为取代基，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0089] 作为通式(2c)中的R8所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”可列举出与针对前述通式(2a)中的R1～R7所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”而示出的基团相同的基团。

[0090] 此外，这些基团任选具有取代基，作为取代基，可列举出与针对前述通式(1)中的Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”而示出的基团相同的基团，可采用的形态也可列举出相同的形态。

[0091] 通式(1)中，作为Ar1～Ar4所示的“取代芳香族烃基”、“取代芳香族杂环基”或“取代稠合多环芳香族基团”中的“取代基”，优选为氘原子、任选具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、任选具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、“取代或未取代的芳香族烃基”、或者“取代或未取代的稠合多环芳香族基团”，更优选为氘原子、苯基、联苯基、萘基、乙烯基。此外，这些基团彼此介由单键相互键合而形成稠合芳香环的情况也是优选的。

[0092] 作为通式(2)中的B所示的“取代或未取代的芳香族杂环基”中的“芳香族杂环基”，优选为吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、和咔啉基等含氮芳香族杂环基，更优选为吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、吡唑基、苯并咪唑基和咔啉基。

[0093] 通式(2)中的p、q维持p与q之和(p+q)达到9的关系，p表示7或8，q表示1或2。

[0094] 通式(2)所示的具有蒽环结构的化合物之中，更优选使用通式(2a)、通式(2b)或通式(2c)所示的具有蒽环结构的化合物，特别优选使用通式(2c)所示的具有蒽环结构的化合物。

[0095] 通式(2)、通式(2a)、通式(2b)或通式(2c)中，作为A，优选为“取代或未取代的芳香族烃的2价基团”或者“取代或未取代的稠合多环芳香族的2价基团”，更优选为从苯、联苯、萘或菲上去除2个氢原子而形成的2价基团，特别优选为从苯上去除2个氢原子而形成的2价基团。

[0096] 本发明的有机EL器件中适合使用的前述通式(1)所示的芳胺化合物可用作有机EL器件的空穴注入层或空穴输送层的构成材料。是空穴的迁移率高、作为空穴注入层或空穴输送层的材料而优选的化合物。

[0097] 本发明的有机EL器件中适合使用的前述通式(2)所示的具有蒽环结构的化合物可用作有机EL器件的电子输送层的构成材料。是电子注入和输送能力优异、作为电子输送层的材料而优选的化合物。

[0098] 本发明的有机EL器件在考虑载流子平衡的情况下将空穴和电子的注入·输送性能、薄膜的稳定性、耐久性优异的有机EL器件用材料进行了组合，因此，与以往的有机EL器件相比，自空穴输送层向发光层输送空穴的效率提高，自电子输送层向发光层输送电子的效率也提高(进而，使用了特定的(具有特定结构的)发光掺杂剂的技术方案中，选择了与所选择的发光掺杂剂的特性相符的材料的组合)，从而发光效率提高，并且驱动电压降低，能够提高有机EL器件的耐久性。

[0099] 能够实现高效率、低驱动电压、长寿命的有机EL器件。

[0100] 发明的效果

[0101] 本发明的有机EL器件通过选择可有效地表现出空穴注入/输送作用的特定芳胺化合物，并选择可有效地表现出电子注入/输送作用的特定具有蒽环结构的化合物，能够高效地从空穴输送层向发光层注入/输送空穴，能够提高从电子输送层向发光层注入/输送电子的效率，从而能够实现空穴和电子的注入/输送性能、薄膜的稳定性、耐久性优异、高效率、低驱动电压、长寿命的有机EL器件。

[0102] 此外，选择特定的芳胺化合物和特定的具有蒽环结构的化合物，进而选择特定的(具有特定结构的)发光掺杂剂，并以实现载流子平衡的方式进行组合，能够实现高效率、低驱动电压、长寿命的有机EL器件。

[0103] 根据本发明，能够改善以往的有机EL器件的发光效率和驱动电压、以及耐久性。

附图说明

[0104] 图1是实施例45～46、比较例1～2的有机EL器件构成的示意图。

具体实施方式

[0105] 本发明的有机EL器件中适合使用的前述通式(1)所示的芳胺化合物之中，优选化合物的具体例如下所示，但不限定于这些化合物。

[0106]

[0107]

[0108]

[0109]

[0110]

[0111]

[0112]

[0113]

[0114]

[0115]

[0116]

[0117]

[0118]

[0119]

[0120]

[0121]

[0122]

[0123]

[0124]

[0125]

[0126] 另外，上述芳胺化合物其自身可以根据公知的方法来合成(例如参照专利文献6)。

[0127] 本发明的有机EL器件中适合使用的前述通式(2a)所示的具有蒽环结构的化合物之中，优选化合物的具体例如下所示，但不限定于这些化合物。

[0128]

[0129]

[0130]

[0131]

[0132]

[0133]

[0134] 本发明的有机EL器件中适合使用的前述通式(2b)所示的具有蒽环结构的化合物之中，优选化合物的具体例如下所示，但不限定于这些化合物。

[0135]

[0136]

[0137]

[0138]

[0139]

[0140] 本发明的有机EL器件中适合使用的前述通式(2c)所示的具有蒽环结构的化合物之中，优选化合物的具体例如下所示，但不限定于这些化合物。

[0141]

[0142]

[0143]

[0144]

[0145]

[0146]

[0147]

[0148]

[0149]

[0150]

[0151] 另外，上述具有蒽环结构的化合物其自身可以根据公知的方法来合成(例如参照专利文献7～9)。

[0152] 通式(1)所示的芳胺化合物、通式(2c)所示的具有蒽环结构的化合物的纯化通过利用柱色谱的纯化、利用硅胶、活性炭、活性白土等的吸附纯化、利用溶剂的重结晶、析晶法、升华提纯法等来进行。化合物的鉴定利用NMR分析来进行。作为物性值，进行熔点、玻璃化转变温度(Tg)和功函数的测定。熔点成为蒸镀性的指标，玻璃化转变温度(Tg)成为薄膜状态稳定性的指标，功函数成为空穴输送性、空穴阻挡性的指标。

[0153] 除此之外，本发明的有机EL器件中使用的化合物可通过基于柱色谱的纯化、基于硅胶、活性炭、活性白土等的吸附纯化、基于溶剂的重结晶、析晶法等来进行纯化后，最后利用升华纯化法进行纯化，然后使用。

[0154] 熔点和玻璃化转变温度(Tg)使用粉体利用高灵敏度差示扫描量热计(Bruker AXS K.K.制、DSC3100SA)进行测定。

[0155] 关于功函数，在ITO基板上制作100nm的薄膜，使用电离电势测定装置(住友重机械工业株式会社制、PYS-202)来求出。

[0156] 作为本发明的有机EL器件的结构，可列举出在基板上依次具有阳极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层、电子注入层和阴极的结构；此外，在空穴输送层与发光层之间具有电子阻挡层的结构；在发光层与电子输送层之间具有空穴阻挡层的结构。这些多层结构中可以省略或兼任几层有机层，例如也可以制成兼任空穴注入层和空穴输送层的构成、兼任电子注入层和电子输送层的构成等。此外，可以制成将具有相同功能的有机层层叠2层以上而成的构成，也可以制成将空穴输送层层叠2层的构成、将发光层层叠2层的构成、将电子输送层层叠2层的构成等。

[0157] 作为本发明的有机EL器件的阳极，可以使用ITO、金之类的功函数大的电极材料。作为本发明的有机EL器件的空穴注入层，除了使用前述通式(1)所示的芳胺化合物之外，还可以使用星(starburst)型的三苯胺衍生物、各种三苯胺四聚体等材料；铜酞菁所代表的卟啉化合物；六氰基氮杂苯并[9,10]菲(hexacyanoazatriphenylene)这样的受体性的杂环化合物、涂布型的高分子材料等。这些材料可以通过蒸镀法、以及旋涂法、喷墨法等公知方法来形成薄膜。

[0158] 作为本发明的有机EL器件的空穴输送层，可以使用前述通式(1)所示的芳胺化合物。它们可以单独地成膜，也可以以与其它材料一起混合成膜而成的单层的形式来使用，也可以制成单独成膜而成的层彼此的层叠结构、混合成膜而成的层彼此的层叠结构、或单独成膜而成的层与混合成膜而成的层的层叠结构。这些材料可以通过蒸镀法、以及旋涂法、喷墨法等公知方法来形成薄膜。

[0159] 此外，空穴注入层或空穴输送层中，也可以使用对该层中通常使用的材料进一步P掺杂三溴苯胺六氯化锑、轴烯衍生物(例如参照国际公开2014/009310号)等而成的物质；其部分结构中具有TPD等联苯胺衍生物的结构而成的高分子化合物等。

[0160] 使本发明的有机EL器件的空穴输送层层叠2层以上时，作为第2层及之后的空穴输送层，除了使用前述通式(1)所示的芳胺化合物之外，还可以使用N,N’-二苯基-N,N’-二(间甲苯基)联苯胺(TPD)、N,N’-二苯基-N,N’-二(α-萘基)联苯胺(NPD)、N,N,N’,N’-四联苯基联苯胺等联苯胺衍生物；1,1-双[4-(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)等在分子中具有将2个三苯胺结构借助单键或不含杂原子的2价基团连结而成的结构的芳胺化合物、分子中具有将4个三苯胺结构借助单键或不含杂原子的2价基团连结而成的结构的芳胺化合物、各种三苯胺三聚体等。它们可以单独地成膜，也可以以与其它材料一起混合成膜而成的单层的形式来使用，也可以制成单独成膜而成的层彼此的层叠结构、混合成膜而成的层彼此的层叠结构、或单独成膜而成的层与混合成膜而成的层的层叠结构。此外，作为空穴的注入/输送层，可以使用聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)(PEDOT)/聚(苯乙烯磺酸盐)(PSS)等涂布型的高分子材料。这些材料可以通过蒸镀法、以及旋涂法、喷墨法等公知方法来形成薄膜。

[0161] 作为本发明的有机EL器件的电子阻挡层，除了使用前述通式(1)所示的芳胺化合物之外，还可以使用分子中具有将4个三苯胺结构借助单键或不含杂原子的2价基团连结而成的结构的芳胺化合物、分子中具有将2个三苯胺结构借助单键或不含杂原子的2价基团连结而成的结构的芳胺化合物、4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)、9,9-双[4-(咔唑-9-基)苯基]芴、1,3-双(咔唑-9-基)苯(mCP)、2,2-双(4-咔唑-9-基苯基)金刚烷(Ad-Cz)等咔唑衍生物、9-[4-(咔唑-9-基)苯基]-9-[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]-9H-芴所代表的具有三苯基甲硅烷基和三芳胺结构的化合物等具有电子阻挡作用的化合物。它们可以单独地成膜，也可以以与其它材料一起混合成膜而成的单层的形式来使用，也可以制成单独成膜而成的层彼此的层叠结构、混合成膜而成的层彼此的层叠结构、或单独成膜而成的层与混合成膜而成的层的层叠结构。这些材料可以通过蒸镀法、以及旋涂法、喷墨法等公知方法来形成薄膜。

[0162] 作为本发明的有机EL器件的发光层，除了使用以Alq3为首的喹啉醇衍生物的金属络合物之外，还可以使用各种金属络合物、蒽衍生物、双苯乙烯苯衍生物、芘衍生物、噁唑衍生物、聚对亚苯基亚乙烯基衍生物等。此外，发光层可以由主体材料和掺杂材料构成，作为主体材料，优选使用蒽衍生物，另外，在前述发光材料的基础上，可以使用具有吲哚环作为稠合环的部分结构的杂环化合物、具有咔唑环作为稠合环的部分结构的杂环化合物、咔唑衍生物、噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、聚二烷基芴衍生物等。此外，作为掺杂材料，可优选地使用芘衍生物、具有芴环作为稠合环的部分结构的胺衍生物，除此之外，可以使用喹吖啶酮、香豆素、红荧烯、苝、以及它们的衍生物、苯并吡喃衍生物、茚并菲衍生物、罗丹明衍生物、氨基苯乙烯衍生物等。它们可以单独地成膜，也可以以与其它材料一起混合成膜而成的单层的形式来使用，也可以制成单独成膜而成的层彼此的层叠结构、混合成膜而成的层彼此的层叠结构、或单独成膜而成的层与混合成膜而成的层的层叠结构。

[0163] 此外，作为发光材料，也可以使用磷光发光体。作为磷光发光体，可以使用铱、铂等金属络合物的磷光发光体。可以使用Ir(ppy)3等绿色的磷光发光体、FIrpic、FIr6等蓝色的磷光发光体、Btp2Ir(acac)等红色的磷光发光体等，作为此时的主体材料，可以使用4,4’-二(N-咔唑基)联苯(CBP)、TCTA、mCP等咔唑衍生物等作为空穴注入/输送性的主体材料。作为电子输送性的主体材料，可以使用对双(三苯基甲硅烷基)苯(UGH2)、2,2’,2”-(1,3,5-亚苯基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(TPBI)等，能够制作高性能的有机EL器件。

[0164] 关于磷光性发光材料向主体材料中的掺杂，为了避免浓度淬灭，优选以相对于发光层整体为1～30重量百分数的范围通过共蒸镀而进行掺杂。

[0165] 另外，作为发光材料，也可以使用PIC-TRZ、CC2TA、PXZ-TRZ、4CzIPN等CDCB衍生物等发射迟滞荧光的材料(例如参照非专利文献3)。

[0166] 这些材料可以通过蒸镀法、以及旋涂法、喷墨法等公知方法来形成薄膜。

[0167] 作为本发明的有机EL器件的空穴阻挡层，除了浴铜灵(BCP)等菲咯啉衍生物、双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-苯基苯酚铝(III)(BAlq)等喹啉醇衍生物的金属络合物之外，还可以使用各种稀土类络合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、噁二唑衍生物等具有空穴阻挡作用的化合物。这些材料也可以兼作电子输送层的材料。它们可以单独地成膜，也可以以与其它材料一起混合成膜而成的单层的形式来使用，也可以制成单独成膜而成的层彼此的层叠结构、混合成膜而成的层彼此的层叠结构、或单独成膜而成的层与混合成膜而成的层的层叠结构。这些材料可以通过蒸镀法、以及旋涂法、喷墨法等公知方法来形成薄膜。

[0168] 作为本发明的有机EL器件的电子输送层，可以使用前述通式(2)所示的具有蒽环结构的化合物，更优选使用前述通式(2a)、(2b)或(2c)所示的具有蒽环结构的化合物。它们可以单独地成膜，也可以以与其它材料一起混合成膜而成的单层的形式来使用，也可以制成单独成膜而成的层彼此的层叠结构、混合成膜而成的层彼此的层叠结构、或单独成膜而成的层与混合成膜而成的层的层叠结构。这些材料可以通过蒸镀法、以及旋涂法、喷墨法等公知方法来形成薄膜。

[0169] 使本发明的有机EL器件的电子输送层层叠2层以上时，作为第2层及之后的电子输送层，可以使用前述通式(2)所示的具有蒽环结构的化合物，更优选使用前述通式(2a)、(2b)或(2c)所示的具有蒽环结构的化合物、以及以Alq3、BAlq为首的喹啉醇衍生物的金属络合物、各种金属络合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、噁二唑衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、苯并咪唑衍生物、噻二唑衍生物、蒽衍生物、碳二亚胺衍生物、喹喔啉衍生物、吡啶并吲哚衍生物、菲咯啉衍生物、噻咯衍生物等。它们可以单独地成膜，也可以以与其它材料一起混合成膜而成的单层的形式来使用，也可以制成单独成膜而成的层彼此的层叠结构、混合成膜而成的层彼此的层叠结构、或单独成膜而成的层与混合成膜而成的层的层叠结构。这些材料可以通过蒸镀法、以及旋涂法、喷墨法等公知方法来形成薄膜。

[0170] 作为本发明的有机EL器件的电子注入层，可以使用氟化锂、氟化铯等碱金属盐、氟化镁等碱土金属盐、氧化铝等金属氧化物等，在电子输送层和阴极的优选选择中，可以将其省略。

[0171] 作为本发明的有机EL器件的阴极，铝之类的功函数低的电极材料、镁银合金、镁铟合金、铝镁合金之类的功函数更低的合金可用作电极材料。

[0172] 以下，针对本发明的实施方式，利用实施例进行具体说明，但本发明不限定于以下的实施例。

[0173] 实施例1

[0174] <4,4”-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-1)的合成>[0175] 向反应容器中添加(联苯-4-基)苯胺39.5g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯32.4g、铜粉0.42g、碳酸钾27.8g、3,5-二叔丁基水杨酸1.69g、亚硫酸氢钠2.09g、十二烷基苯32ml、甲苯50ml，一边蒸馏去除甲苯一边加热至210℃。搅拌30小时后进行冷却，添加甲苯
50ml、甲醇100ml。利用过滤来采取所析出的固体，用甲醇/水(5/1、v/v)的混合溶液500ml清洗后，添加1,2-二氯苯350ml并进行加热，通过过滤来去除不溶物。自然冷却后，添加甲醇
400ml，通过过滤来采取所析出的粗产物，使用甲醇500ml来进行回流清洗，从而得到4,4”-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-1)的灰色粉体45.8g(收率为
91％)。

[0176]

[0177] 针对所得到的灰色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0178] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的40个氢的信号。

[0179] δ(ppm)＝7.68-7.63(4H)、7.62-7.48(12H)、7.45(4H)、7.38-7.10(20H)。

[0180] 实施例2

[0181] <4,4”-双{(联苯-4-基)-4-甲苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-10)的合成>

[0182] 向反应容器中添加(联苯-4-基)-4-甲苯胺16.7g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯12.9g、铜粉0.17g、碳酸钾11.2g、3,5-二叔丁基水杨酸0.71g、亚硫酸氢钠0.89g、十二烷基苯20ml、甲苯20ml，一边蒸馏去除甲苯一边加热至210℃，搅拌28小时。冷却后，添加甲苯
150ml，通过过滤而去除不溶物。添加甲醇100ml，通过过滤来采取所析出的粗产物，利用甲苯/甲醇的混合溶剂反复进行3次重结晶，从而得到4,4”-双{(联苯-4-基)-4-甲苯基氨基}-
1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-10)的黄白色粉体12.3g(收率为61％)。

[0183]

[0184] 针对所得到的黄白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0185] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0186] δ(ppm)＝7.68-7.62(4H)、7.61-7.41(16H)、7.38-7.08(18H)、2.38(6H)。

[0187] 实施例3

[0188] <4,4”-双{(联苯-4-基)-(苯基-d5)氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-14)的合成>

[0189] 向反应容器中添加(联苯-4-基)-(苯基-d5)胺25.3g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯20.3g、铜粉0.30g、碳酸钾17.5g、3,5-二叔丁基水杨酸1.05g、亚硫酸氢钠1.31g、十二烷基苯20ml、甲苯30ml，一边蒸馏去除甲苯一边加热至210℃。搅拌23小时后进行冷却，添加甲苯30ml、甲醇60ml。利用过滤来采取所析出的固体，用甲醇/水(1/5、v/v)的混合溶液180ml清洗后，用甲醇90ml清洗。向所得灰色粉体中添加1,2-二氯苯210ml并加热，通过过滤来去除不溶物。自然冷却后，添加甲醇210ml，通过过滤来采取所析出的粗产物，使用甲醇
210ml进行回流清洗，从而得到4,4”-双{(联苯-4-基)-(苯基-d5)氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-14)的灰色粉体29.3g(收率为96％)。

[0190]

[0191] 针对所得到的灰色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0192] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的30个氢的信号。

[0193] δ(ppm)＝7.69(4H)、7.65-7.52(12H)、7.39(4H)、7.28(2H)、7.20-7.14(8H)。

[0194] 实施例4

[0195] <4,4”-双{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-2)的合成>[0196] 向反应容器中添加(萘-1-基)苯胺40.0g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯43.7g、铜粉0.53g、碳酸钾34.4g、3,5-二叔丁基水杨酸2.08g、亚硫酸氢钠2.60g、十二烷基苯40ml、二甲苯40ml，一边蒸馏去除二甲苯一边加热至210℃。搅拌35小时后进行冷却，添加甲苯100ml，通过过滤来采取所析出的固体。向所得固体中添加1,2-二氯苯210ml并进行加热溶解，添加硅胶30g后，通过过滤来去除不溶物。自然冷却后，通过过滤来采取所析出的粗产物，使用甲醇进行回流清洗，从而得到4,4”-双{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-2)的淡黄色粉体21.9g(收率为40％)。

[0197]

[0198] 针对所得到的淡黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0199] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的36个氢的信号。

[0200] δ(ppm)＝7.98-7.88(4H)、7.80(2H)、7.60(4H)、7.52-7.40(8H)、7.36(4H)、7.18(4H)、7.08-7.01(8H)、6.93(2H)。

[0201] 实施例5

[0202] <4,4”-双{(萘-2-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-6)的合成>[0203] 向反应容器中添加(萘-2-基)苯胺50.0g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯50.0g、叔丁醇钠23.9g、二甲苯500ml，一边照射超声波，一边通入1小时的氮气。添加醋酸钯0.47g、三叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液2.96ml，加热至120℃，搅拌15小时。自然冷却后，在减压下浓缩，并添加甲醇300ml。利用过滤来采取所析出的固体，添加1,2-二氯苯300ml来进行加热溶解，添加硅胶140g后，通过过滤来去除不溶物。在减压下浓缩，通过使用了1,2-二氯苯250ml的重结晶进行纯化后，使用甲醇进行回流清洗，从而得到4,4”-双{(萘-2-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-6)的白色粉体51.0g(收率为74％)。

[0204]

[0205] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0206] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的36个氢的信号。

[0207] δ(ppm)＝7.77(4H)、7.70(4H)、7.64-7.58(6H)、7.48(2H)、7.40-7.21(10H)、7.21-7.12(8H)、7.04(2H)。

[0208] 实施例6

[0209] <4,4”-双[{(联苯-2’,3’,4’,5’,6’-d5)-4-基}-苯基氨基]-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-21)的合成>

[0210] 向反应容器中添加{(联苯-2’,3’,4’,5’,6’-d5)-4-基}苯胺24.8g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯19.9g、铜粉0.26g、碳酸钾17.2g、3,5-二叔丁基水杨酸2.06g、亚硫酸氢钠
1.30g、十二烷基苯20ml，加热至215℃。搅拌21小时后进行冷却，添加甲苯30ml、甲醇60ml。
利用过滤来采取所析出的固体，用甲醇/水(1/5、v/v)的混合溶液清洗。向所得固体中添加
1,2-二氯苯300ml并进行加热，通过过滤来去除不溶物。自然冷却后，添加甲醇300ml，通过过滤来采取析出物，从而得到4,4”-双[{(联苯-2’,3’,4’,5’,6’-d5)-4-基}-苯基氨基]-1,
1’；4’,1”-三联苯(化合物1-21)的黄色粉体25.5g(收率为85％)。

[0211]

[0212] 针对所得到的黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0213] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的30个氢的信号。

[0214] δ(ppm)＝7.69(4H)、7.65-7.52(8H)、7.28(4H)、7.20-7.12(10H)、7.03(4H)。

[0215] 实施例7

[0216] <4,4”-双{(联苯-3-基)-(联苯-4-基)氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-22)的合成>

[0217] 向反应容器中添加(联苯-3-基)-(联苯-4-基)胺16.1g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯11.0g、铜粉0.29g、碳酸钾9.46g、3,5-二叔丁基水杨酸1.14g、亚硫酸氢钠0.71g、十二烷基苯22ml，加热至220℃。搅拌34小时后进行冷却，添加甲苯、庚烷。利用过滤来采取所析出的固体，添加1,2-二氯苯200ml来进行加热溶解，添加硅胶50g后，通过过滤来去除不溶物。在减压下进行浓缩后，添加甲苯、丙酮。利用过滤来采取所析出的固体，使用1,2-二氯甲烷进行析晶，接着使用丙酮进行析晶，进而使用1,2-二氯甲烷进行析晶，使用甲醇进行析晶，从而得到4,4”-双{(联苯-3-基)-(联苯-4-基)氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-22)的淡黄色粉体25.5g(收率为77％)。

[0218]

[0219] 针对所得到的淡黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0220] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的48个氢的信号。

[0221] δ(ppm)＝7.71(4H)、7.67-7.50(16H)、7.47(4H)、7.43-7.20(20H)、7.12(4H)。

[0222] 实施例8

[0223] <4,4”-双{(菲-9-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-3)的合成>[0224] 向反应容器中添加(菲-9-基)苯胺16.9g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯12.6g、铜粉0.16g、碳酸钾10.9g、3,5-二叔丁基水杨酸0.65g、亚硫酸氢钠0.83g、十二烷基苯13ml，加热至210℃。搅拌23小时后进行冷却，添加甲苯26ml、甲醇26ml。利用过滤来采取所析出的固体，用甲醇/水(1/5、v/v)的混合溶液120ml清洗。使用1,2-二氯苯进行析晶，接着使用甲醇进行析晶，从而得到4,4”-双{(菲-9-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-3)的黄色粉体9.38g(收率为47％)。

[0225]

[0226] 针对所得到的黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0227] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的40个氢的信号。

[0228] δ(ppm)＝8.88-8.73(4H)、8.09(2H)、7.71(2H)、7.68-7.41(18H)、7.21-7.10(12H)、6.92(2H)。

[0229] 实施例9

[0230] <4,4”-双{(联苯-3-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-5)的合成>[0231] 向反应容器中添加(联苯-3-基)苯胺12.7g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯11.3g、铜粉0.30g、碳酸钾9.72g、3,5-二叔丁基水杨酸1.17g、亚硫酸氢钠0.73g、十二烷基苯23ml，加热至220℃。搅拌21小时后进行冷却，添加1,2-二氯苯250ml、二氧化硅30g后，通过过滤来去除不溶物。在减压下进行浓缩后，添加庚烷，利用过滤来采取所析出的固体，使用1,2-二氯苯/庚烷的混合溶剂进行析晶，使用1,2-二氯苯/甲醇的混合溶剂进行析晶，从而得到4,4”-双{(联苯-3-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-5)的淡褐色粉体
10.8g(收率为64％)。

[0232]

[0233] 针对所得到的淡褐色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0234] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的40个氢的信号。

[0235] δ(ppm)＝7.69(4H)、7.60(4H)、7.52(4H)、7.42-7.21(16H)、7.20-7.13(8H)、7.10-7.00(4H)。

[0236] 实施例10

[0237] <4,4”-双{(三亚苯基-2-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-23)的合成>

[0238] 向反应容器中添加(三亚苯基-2-基)苯胺11.9g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯8.55g、叔丁醇钠4.09g、二甲苯86ml，一边照射超声波，一边通入40分钟的氮气。添加醋酸钯
0.08g、三叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液0.55ml，加热至100℃。搅拌7小时后进行冷却，添加甲醇80ml，通过过滤来采取所析出的固体。向所得固体中添加1,2-二氯苯300ml并进行加热，添加硅胶45g后，通过过滤来去除不溶物。在减压下进行浓缩后，通过使用了1,2-二氯苯的重结晶进行纯化后，使用甲醇进行回流清洗，从而得到4,4”-双{(三亚苯基-2-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-23)的淡黄绿色粉体11.4g(收率为74％)。

[0239]

[0240] 针对所得到的淡黄绿色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0241] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的44个氢的信号。

[0242] δ(ppm)＝8.72-8.62(8H)、8.45(2H)、8.36(2H)、7.75(4H)、7.70-7.21(26H)、7.09(2H)。

[0243] 实施例11

[0244] <4,4”-双{二(萘-2-基)氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-24)的合成>[0245] 向反应容器中添加二(萘-2-基)胺12.2g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯9.49g、铜粉0.14g、碳酸钾8.2g、3,5-二叔丁基水杨酸0.51g、亚硫酸氢钠0.69g、十二烷基苯15ml、甲苯20ml，一边蒸馏去除甲苯一边加热至210℃。搅拌28小时后进行冷却，添加1,2-二氯苯20ml、甲醇20ml。利用过滤来采取所析出的固体，用甲醇/水(1/4、v/v)的混合溶液200ml清洗后，添加1,2-二氯苯100ml并进行加热溶解，添加硅胶后，通过过滤来去除不溶物。自然冷却后，添加甲醇250ml，通过过滤来采取所析出的固体。使用1,2-二氯苯/甲醇的混合溶剂进行析晶，接着，使用甲醇进行回流清洗，从而得到4,4”-双{二(萘-2-基)氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-24)的黄白色粉体10.5g(收率为70％)。

[0246]

[0247] 针对所得到的黄白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0248] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的40个氢的信号。

[0249] δ(ppm)＝7.82-7.75(6H),7.72(4H)7.68-7.60(8H)、7.56(4H)、7.40-7.30(14H)、7.24(4H)。

[0250] 实施例12

[0251] <4,4”-双[{4-(萘-2-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-25)的合成>

[0252] 向反应容器中添加{4-(萘-2-基)苯基}苯胺16.6g、4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三联苯11.8g、铜粉0.18g、碳酸钾10.5g、3,5-二叔丁基水杨酸0.61g、亚硫酸氢钠0.83g、十二烷基苯15ml、甲苯20ml，一边蒸馏去除甲苯一边加热至210℃。搅拌19小时后进行冷却，添加甲苯20ml、甲醇20ml。利用过滤来采取所析出的固体，用甲醇/水(1/4、v/v)的混合溶液180ml清洗后，进一步用甲醇100ml清洗。向所得茶黄色粉体中添加1,2-二氯苯175ml并进行加热，通过过滤来去除不溶物。自然冷却后，添加甲醇200ml，利用过滤来采取所析出的固体，利用1,2-二氯苯/甲醇的混合溶剂进行析晶，接着，使用甲醇进行回流清洗，从而得到4,4”-双[{4-(萘-2-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-25)的茶白色粉体11.9g(收率为53％)。

[0253]

[0254] 针对所得到的茶白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0255] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的44个氢的信号。

[0256] δ(ppm)＝8.10(2H)、7.93-7.78(8H)、7.76-7.70(8H)、7.62(4H)、7.44(4H)、7.30(4H)、7.25-7.16(12H)、7.05(2H)。

[0257] 实施例13

[0258] <4-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-4”-[{4-(1-苯基-吲哚-4-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-26)的合成>

[0259] 向反应容器中添加(4’-溴-1,1’-联苯-4-基)-{4-(1-苯基-吲哚-4-基)苯基}苯胺7.25g、{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(1,1’-联苯-4-基)苯胺
5.76g、2M碳酸钾水溶液12.3ml、甲苯80ml、乙醇20ml，一边照射超声波，一边通入40分钟的氮气。添加四(三苯基膦)合钯0.43g并进行加热，一边搅拌一边回流7小时。自然冷却后，添加水50ml、甲苯100ml，通过过滤而去除不溶物。通过分液操作来采取有机层，并用无水硫酸镁进行脱水后，在减压下进行浓缩，从而得到粗产物。将粗产物用柱色谱(载体：硅胶、洗脱液：甲苯/庚烷)进行纯化后，使用THF进行析晶，接着，使用甲醇进行析晶，从而得到4-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-4”-[{4-(1-苯基-吲哚-4-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’；4’,1”-三联苯(化合物1-26)的淡黄色粉体6.80g(收率为67％)。

[0260]

[0261] 针对所得到的淡黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0262] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的45个氢的信号。

[0263] δ(ppm)＝7.70(4H)、7.68-7.50(16H)、7.42-7.11(23H)、7.05(1H)、6.88(1H)。

[0264] 实施例14

[0265] <4,4”-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-27)的合成>[0266] 向进行了氮气置换的反应容器中添加3-溴碘苯8.83g、(联苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺30.5g、碳酸钾13.0g、水30ml、甲苯300ml、乙醇75ml，一边照射30分钟超声波，一边通入氮气。添加四(三苯基膦)合钯1.1g并进行加热，以80℃搅拌16小时。冷却至室温，添加甲醇300ml，利用过滤来采取所析出的固体，添加
1,2-二氯苯270ml并进行加热溶解后，添加硅胶16g并搅拌30分钟。通过过滤来去除不溶物后，添加甲醇300ml，通过过滤来采取所析出的粗产物。对粗产物使用甲醇200ml进行回流清洗，从而得到4,4’-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-27)的白色粉体14.3g(收率为71％)。

[0267]

[0268] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0269] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的40个氢的信号。

[0270] δ(ppm)＝7.87(1H)、7.64-7.50(12H)、7.48-7.32(6H)、7.31-6.98(21H)。

[0271] 实施例15

[0272] <4,4”-双{(联苯-4-基)-(苯基-d5)氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-28)的合成>

[0273] 向进行了氮气置换的反应容器中添加1,3-二溴苯6.51g、(联苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(苯基-d5)胺26.9g、碳酸钾11.4g、水50ml、甲苯200ml、乙醇50ml，一边照射30分钟超声波，一边通入氮气。添加四(三苯基膦)合钯
0.95g并进行加热，以70℃搅拌12小时。冷却至室温，添加甲醇200ml，利用过滤来采取所析出的固体，添加1,2-二氯苯400ml并进行加热溶解后，添加硅胶20g并搅拌30分钟。通过过滤来去除不溶物后，添加甲醇500ml，通过过滤来采取所生成的析出物。向析出物中添加1,2-二氯苯100ml并进行溶解，添加甲苯100ml、甲醇100ml，通过过滤来采取所析出的粗产物。对粗产物使用甲醇250ml进行回流清洗，从而得到4,4’-双{(联苯-4-基)-(苯基-d5)氨基}-1,
1’：3’,1”-三联苯(化合物1-28)的白色粉体18.3g(收率为91％)。

[0274]

[0275] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0276] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的30个氢的信号。

[0277] δ(ppm)＝7.87(1H)、7.64-7.32(18H)、7.31-6.98(11H)。

[0278] 实施例16

[0279] <4,4”-双{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-29)的合成>[0280] 在实施例15中，使用(萘-1-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺来代替(联苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(苯基-d5)胺，在同样的条件下进行反应，从而得到4,4”-双{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-29)的白色粉体8.8g(收率为59％)。

[0281]

[0282] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0283] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的36个氢的信号。

[0284] δ(ppm)＝7.99(2H)、7.92(2H)、7.81(2H)、7.72(1H)、7.57-6.92(29H)。

[0285] 实施例17

[0286] <4,4”-双[{4-(二苯并呋喃-4-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-32)的合成>

[0287] 在实施例15中，使用{4-(二苯并呋喃-4-基)苯基}-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺来代替(联苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(苯基-d5)胺，在同样的条件下进行反应，从而得到4,4”-双[{4-(二苯并呋喃-4-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-32)的白色粉体6.8g(收率为86％)。

[0288]

[0289] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0290] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0291] δ(ppm)＝8.01(2H)、7.97-7.82(8H)、7.67-7.24(34H)。

[0292] 实施例18

[0293] <2,4”-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-50)的合成>[0294] 向进行了氮气置换的反应容器中添加4-溴-4’-{(联苯-4-基)-苯基氨基}联苯16.8g、(联苯-4-基)-{2-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺19.0g、碳酸钾7.4g、水26ml、甲苯200ml、乙醇50ml，一边照射30分钟超声波，一边通入氮气。添加四(三苯基膦)合钯0.87g并进行加热，一边搅拌一边回流20小时。冷却至室温，通过分液操作来采取有机层，使用无水硫酸镁进行脱水后，进行浓缩来获得粗产物。将粗产物用柱色谱(载体：硅胶、洗脱液：庚烷/甲苯)进行纯化后，使用醋酸乙酯/甲醇的混合溶剂进行析晶，从而得到2,4”-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-50)的白色粉体
20.8g(收率为82％)。

[0295]

[0296] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0297] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的40个氢的信号。

[0298] δ(ppm)＝7.61(2H)、7.56-6.83(38H)。

[0299] 实施例19

[0300] <4,4”-双{(三亚苯基-2-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-51)的合成>

[0301] 向进行了氮气置换的反应容器中添加4,4”-二溴-1,1’：3’,1”-三联苯8.2g、(三亚苯基-2-基)苯胺15.4g、叔丁醇钠5.1g、甲苯180ml，一边照射30分钟超声波，一边通入氮气。添加醋酸钯0.11g、50％(w/v)的三叔丁基膦的甲苯溶液0.31ml并进行加热，一边搅拌一边回流5小时。

[0302] 冷却至室温，使用1,2-二氯苯进行提取操作后，使用硅胶进行吸附纯化，接着，使用1,2-二氯苯/甲醇的混合溶剂进行析晶，从而得到4,4”-双{(三亚苯基-2-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-51)的黄白色粉体11.67g(收率为64％)。

[0303]

[0304] 针对所得到的黄白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0305] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0306] δ(ppm)＝8.67(4H)、8.57(4H)、8.41(2H)、8.36(2H)7.88(1H)、7.70-7.10(31H)。

[0307] 实施例20

[0308] <4,4”-双{(菲-9-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-52)的合成>[0309] 在实施例19中，使用(菲-9-基)苯胺来代替(三亚苯基-2-基)苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到4,4”-双{(菲-9-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-52)的黄白色粉体8.0g(收率为50％)。

[0310]

[0311] 针对所得到的黄白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0312] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的40个氢的信号。

[0313] δ(ppm)＝8.81-8.71(4H)、8.10(2H)、7.83-7.39(20H)、7.29-6.97(14H)。

[0314] 实施例21

[0315] <4-{双(联苯-4-基)氨基}-2”-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-53)的合成>

[0316] 向进行了氮气置换的反应容器中添加2-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-4”-溴-1,1’：4’,1”-三联苯12.1g、双(联苯-4-基)胺8.0g、三(二苯甲叉基丙酮)合钯0.6g、三叔丁基膦
0.22g、叔丁醇钠6.3g并进行加热，一边搅拌一边回流3小时。冷却至室温，添加甲醇600ml，通过过滤来采取所析出的粗产物。将粗产物溶于甲苯，通过过滤来去除不溶物后，使用甲醇进行析晶纯化。接着，使用THF/甲醇的混合溶剂进行重结晶，从而得到4-{双(联苯-4-基)氨基}-2”-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-53)的白色粉体15g(收率为87％)。

[0317]

[0318] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0319] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0320] δ(ppm)＝7.62(4H)、7.58-6.91(38H)、6.87(2H)。

[0321] 实施例22

[0322] <4,4”-双{(萘-1-基)-(苯基-d5)氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-54)的合成>

[0323] 在实施例15中，使用(萘-1-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(苯基-d5)胺来代替(联苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(苯基-d5)胺，在同样的条件下进行反应，从而得到4,4”-双{(萘-1-基)-(苯基-d5)氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-54)的白色粉体5.2g(收率为30％)。

[0324]

[0325] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0326] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的26个氢的信号。

[0327] δ(ppm)＝7.99(2H)、7.92(2H)、7.81(2H)、7.72(1H)、7.55-7.36(15H)、7.13-7.07(4H)。

[0328] 实施例23

[0329] <2-{双(联苯-4-基)氨基}-4”-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-56)的合成>

[0330] 在实施例18中，使用双(联苯-4-基)-{2-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}胺来代替(联苯-4-基)-{2-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到2-{双(联苯-4-基)氨基}-4”-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-56)的白色粉体15.7g(收率为94％)。

[0331]

[0332] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0333] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0334] δ(ppm)＝7.60(2H)、7.56-6.97(32H)。

[0335] 实施例24

[0336] <2,4”-双{双(联苯-4-基)氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-57)的合成>[0337] 在实施例18中，使用4-溴-4’-{双(联苯-4-基)氨基}联苯来代替4-溴-4’-{(联苯-4-基)-苯基氨基}联苯，使用2-{双(联苯-4-基)氨基}苯基硼酸来代替(联苯-4-基)-{2-(4,
4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到
2,4”-双{双(联苯-4-基)氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-57)的白色粉体12g(收率为
76％)。

[0338]

[0339] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0340] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的48个氢的信号。

[0341] δ(ppm)＝7.65-6.98(48H)。

[0342] 实施例25

[0343] <4,4”-双{(联苯-4-基)-(萘-1-基)氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-59)的合成>

[0344] 在实施例19中，使用(联苯-4-基)-(萘-1-基)胺来代替(三亚苯基-2-基)苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到4,4”-双{(联苯-4-基)-(萘-1-基)氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-59)的白色粉体6.4g(收率为36％)。

[0345]

[0346] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0347] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0348] δ(ppm)＝8.02(2H)、7.94(2H)、7.84(2H)、7.76(1H)7.62-7.38(27H)、7.33(2H)、7.19-7.13(8H)。

[0349] 实施例26

[0350] <4,4”-双{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-60)的合成>

[0351] 在实施例19中，使用(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)苯胺来代替(三亚苯基-2-基)苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到4,4”-双{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-60)的白色粉体14.6g(收率为80％)。

[0352]

[0353] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0354] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的48个氢的信号。

[0355] δ(ppm)＝7.84(1H)、7.70-7.03(35H)、1.48(12H)。

[0356] 实施例27

[0357] <2-{双(联苯-4-基)氨基}-4”-{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-62)的合成>

[0358] 在实施例18中，使用4-溴-4’-{(萘-1-基)-苯基氨基}联苯来代替4-溴-4’-{(联苯-4-基)-苯基氨基}联苯，使用2-{双(联苯-4-基)氨基}苯基硼酸来代替(联苯-4-基)-{2-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到2-{双(联苯-4-基)氨基}-4”-{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-62)的白色粉体12.8g(收率为75％)。

[0359]

[0360] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0361] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的42个氢的信号。

[0362] δ(ppm)＝7.99(2H)、7.93(2H)、7.81(2H)、7.57-6.96(36H)。

[0363] 实施例28

[0364] <2-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-4”-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-63)的合成>

[0365] 在实施例18中，使用4-溴-4’-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}联苯来代替4-溴-4’-{(联苯-4-基)-苯基氨基}联苯，在同样的条件下进行反应，从而得到2-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-4”-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物
1-63)的白色粉体11.7g(收率为73％)。

[0366]

[0367] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0368] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0369] δ(ppm)＝7.68(1H)、7.64-6.84(37H)、1.48(6H)。

[0370] 实施例29

[0371] <4,4”-双{(联苯-4-基)-(萘-1-基)氨基}-1,1’：2’,1”-三联苯(化合物1-67)的合成>

[0372] 在实施例19中，使用4,4”-二溴-1,1’：2’,1”-三联苯来代替4,4”-二溴-1,1’：3’,1”-三联苯，使用(联苯-4-基)-(萘-1-基)胺来代替(三亚苯基-2-基)苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到4,4”-双{(联苯-4-基)-(萘-1-基)氨基}-1,1’：2’,1”-三联苯(化合物
1-67)的白色粉体5.0g(收率为30％)。

[0373]

[0374] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0375] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0376] δ(ppm)＝7.93-7.84(4H)、7.79(2H)、7.60-7.26(24H)、7.25-6.92(14H)[0377] 实施例30

[0378] <4,4”-双[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：2’,1”-三联苯(化合物1-68)的合成>

[0379] 在实施例19中，使用4,4”-二溴-1,1’：2’,1”-三联苯来代替4,4”-二溴-1,1’：3’,1”-三联苯，使用{4-(萘-1-基)苯基}苯胺来代替(三亚苯基-2-基)苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到4,4”-双[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：2’,1”-三联苯(化合物1-
68)的白色粉体7.3g(收率为43％)。

[0380]

[0381] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0382] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0383] δ(ppm)＝8.01(2H)、7.91(2H)、7.84(2H)、7.53-6.98(38H)

[0384] 实施例31

[0385] <2,2”-双[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-69)的合成>

[0386] 在实施例14中，使用1,3-二碘苯来代替3-溴碘苯，使用2-[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-苯基硼酸来代替(联苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到2,2”-双[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-69)的白色粉体7.3g(收率为43％)。

[0387]

[0388] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0389] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0390] δ(ppm)＝7.94-6.85(44H)。

[0391] 实施例32

[0392] <4,4”-双[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-71)的合成>

[0393] 在实施例19中，使用{4-(萘-1-基)苯基}苯胺来代替(三亚苯基-2-基)苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到4,4”-双[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：3’,1”-三联苯(化合物1-71)的白色粉体16.7g(收率为79％)。

[0394]

[0395] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0396] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的44个氢的信号。

[0397] δ(ppm)＝8.08(2H)、7.94(2H)、7.90-7.80(3H)、7.65-7.00(37H)。

[0398] 实施例33

[0399] <2,2”-双{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-75)的合成>

[0400] 在实施例15中，使用1,4-二溴苯来代替1,3-二溴苯，使用2-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-苯基硼酸来代替(联苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(苯基-d5)胺，在同样的条件下进行反应，从而得到2,2”-双{(9,9-二甲基-
9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-75)的白色粉体13.7g(收率为
76％)。

[0401]

[0402] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0403] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的48个氢的信号。

[0404] δ(ppm)＝7.53(2H)、7.35-6.81(30H)、6.76(2H)、6.67(2H)、1.29(12H)。

[0405] 实施例34

[0406] <2,2”-双{双(联苯-4-基)氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-76)的合成>[0407] 在实施例15中，使用1,4-二溴苯来代替1,3-二溴苯，使用2-{双(联苯-4-基)氨基)-苯基硼酸来代替(联苯-4-基)-{4-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(苯基-d5)胺，在同样的条件下进行反应，从而得到2,2”-双{双(联苯-4-基)氨基}-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-76)的白色粉体15.7g(收率为78％)。

[0408]

[0409] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0410] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的48个氢的信号。

[0411] δ(ppm)＝7.51-7.45(8H)、7.33-7.18(28H)、7.00(4H)、6.90-6.82(8H)。

[0412] 实施例35

[0413] <2-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-2”-[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-81)的合成>

[0414] 在实施例18中，使用4-溴-2’-{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基}联苯来代替4-溴-4’-{(联苯-4-基)-苯基氨基}联苯，使用2-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-苯基硼酸来代替(联苯-4-基)-{2-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺，在同样的条件下进行反应，从而得到2-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-2”-[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1’：4’,1”-三联苯(化合物1-81)的白色粉体7.3g(收率为48％)。

[0415]

[0416] 针对所得到的白色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0417] 通过1H-NMR(THF-d8)检测到以下的46个氢的信号。

[0418] δ(ppm)＝7.89-7.76(3H)、7.55-6.69(37H)、1.29(6H)。

[0419] 实施例36

[0420] 针对通式(1)所示的芳胺化合物，使用高灵敏度差示扫描量热计(Bruker AXS K.K.制、DSC3100SA)来测定熔点和玻璃化转变温度。

[0421]

[0422]

[0423] 通式(1)所示的芳胺化合物具有100℃以上的玻璃化转变温度，表示其薄膜状态稳定。

[0424] 实施例37

[0425] 使用通式(1)所示的芳胺化合物，在ITO基板上制作膜厚为100nm的蒸镀膜，通过电离电势测定装置(住友重机械工业株式会社、PYS-202)来测定功函数。

[0426]

[0427]

[0428] 可知：与NPD、TPD等一般的空穴输送材料所具备的功函数5.4eV相比，通式(1)所示的芳胺化合物显示出适合的能级，具有良好的空穴输送能力。

[0429] 实施例38

[0430] <4-苯基-2-{3-(10-苯基蒽-9-基)苯基}-6-{3-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-1)的合成>

[0431] 向进行了氮气置换的反应容器中添加2-氯-4-苯基-6-{3-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶7.0g、{3-(10-苯基蒽-9-基)苯基}硼酸9.9g、四(三苯基膦)合钯0.025g、2M碳酸钾水溶液
18ml、甲苯64ml、乙醇16ml并进行加热，一边搅拌一边回流12小时。冷却至室温，添加甲苯
100ml、水100ml后进行搅拌，通过分液操作来采取有机层。将有机层用无水硫酸镁进行脱水后，在减压下进行浓缩，从而得到粗产物。将粗产物用柱色谱(载体：NH硅胶、洗脱液：甲苯/环己烷)进行纯化，从而得到4-苯基-2-{3-(10-苯基蒽-9-基)苯基}-6-{3-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-1)的淡黄色粉体5.2g(收率为40％)。

[0432]

[0433] 针对所得到的淡黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0434] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的31个氢的信号。

[0435] δ(ppm)＝8.95(1H)、8.86(1H)、8.65(1H)、8.46(1H)、8.29(3H)、8.10(1H)、7.97(1H)、7.70-7.88(6H)、7.48-7.70(10H)、7.30-7.45(6H)。

[0436] 实施例39

[0437] <4-苯基-2-[3-{10-(萘-1-基)蒽-9-基}苯基]-6-{3-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-6)的合成>

[0438] 向进行了氮气置换的反应容器中添加2-氯-4-苯基-6-{3-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶7.0g、[3-{10-(萘-1-基)蒽-9-基}苯基]硼酸11.2g、四(三苯基膦)合钯0.025g、2M碳酸钾水溶液18ml、甲苯64ml、乙醇16ml并进行加热，一边搅拌一边回流12小时。冷却至室温，添加甲苯100ml、水100ml后进行搅拌，通过分液操作来采取有机层。将有机层用无水硫酸镁进行脱水后，在减压下进行浓缩，从而得到粗产物。将粗产物用柱色谱(载体：NH硅胶、洗脱液：甲苯/环己烷)进行纯化，从而得到4-苯基-2-[3-{10-(萘-1-基)蒽-9-基}苯基]-6-{3-(吡啶-
3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-6)的淡黄色粉体7.5g(收率为54％)。

[0439]

[0440] 针对所得到的淡黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0441] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的33个氢的信号。

[0442] δ(ppm)＝8.86-9.00(3H)、8.65(1H)、8.48(1H)、8.31(3H)、7.93-8.14(5H)、7.80-7.92(3H)、7.45-7.79(13H)、7.30-7.45(4H)。

[0443] 实施例40

[0444] <4-苯基-2-{3-(10-苯基蒽-9-基)苯基}-6-{4-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-13)的合成>

[0445] 向进行了氮气置换的反应容器中添加2-氯-4-苯基-6-{4-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶7.0g、{3-(10-苯基蒽-9-基)苯基}硼酸9.9g、四(三苯基膦)合钯0.025g、2M碳酸钾水溶液
18ml、甲苯64ml、乙醇16ml并进行加热，一边搅拌一边回流12小时。冷却至室温，添加甲苯
100ml、水100ml后进行搅拌，通过分液操作来采取有机层。将有机层用无水硫酸镁进行脱水后，在减压下进行浓缩，从而得到粗产物。将粗产物用柱色谱(载体：NH硅胶、洗脱液：甲苯/环己烷)进行纯化，从而得到4-苯基-2-{3-(10-苯基蒽-9-基)苯基}-6-{4-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-13)的淡黄色粉体5.5g(收率为42％)。

[0446]

[0447] 针对所得到的淡黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0448] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的31个氢的信号。

[0449] δ(ppm)＝8.84-9.00(3H)、8.63(1H)、8.40(2H)、8.29(2H)、8.10(1H)、7.94(1H)、7.70-7.88(7H)、7.49-7.70(9H)、7.31-7.45(5H)。

[0450] 实施例41

[0451] <4-(萘-2-基)-2-{3-(10-苯基蒽-9-基)苯基}-6-{4-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-19)的合成>

[0452] 向进行了氮气置换的反应容器中添加2-氯-4-(萘-2-基)-6-{4-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶8.0g、{3-(10-苯基蒽-9-基)苯基}硼酸9.9g、四(三苯基膦)合钯0.025g、2M碳酸钾水溶液18ml、甲苯64ml、乙醇16ml并进行加热，一边搅拌一边回流12小时。冷却至室温，添加甲苯100ml、水100ml后进行搅拌，通过分液操作来采取有机层。将有机层用无水硫酸镁进行脱水后，在减压下进行浓缩，从而得到粗产物。将粗产物用柱色谱(载体：NH硅胶、洗脱液：甲苯/环己烷)进行纯化，从而得到4-(萘-2-基)-2-{3-(10-苯基蒽-9-基)苯基}-6-{4-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-19)的淡黄色粉体7.8g(收率为56％)。

[0453]

[0454] 针对所得到的淡黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0455] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的33个氢的信号。

[0456] δ(ppm)＝8.89-9.07(3H)、8.79(1H)、8.65(1H)、8.37-8.50(3H)、8.25(1H)、7.72-8.09(10H)、7.49-7.71(9H)、7.33-7.45(5H)。

[0457] 实施例42

[0458] <4-苯基-2-[3-{10-(萘-1-基)蒽-9-基}苯基]-6-{4-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-28)的合成>

[0459] 向进行了氮气置换的反应容器中添加2-氯-4-苯基-6-{4-(吡啶-3-基)苯基}嘧啶7.0g、[3-{10-(萘-1-基)蒽-9-基}苯基]硼酸11.2g、四(三苯基膦)合钯0.025g、2M碳酸钾水溶液18ml、甲苯64ml、乙醇16ml并进行加热，一边搅拌一边回流12小时。冷却至室温，添加甲苯100ml、水100ml后进行搅拌，通过分液操作来采取有机层。将有机层用无水硫酸镁进行脱水后，在减压下进行浓缩，从而得到粗产物。将粗产物用柱色谱(载体：NH硅胶、洗脱液：甲苯/环己烷)进行纯化，从而得到4-苯基-2-[3-{10-(萘-1-基)蒽-9-基}苯基]-6-{4-(吡啶-
3-基)苯基}嘧啶(化合物2c-28)的淡黄色粉体8.4g(收率为60％)。

[0460]

[0461] 针对所得到的淡黄色粉体，使用NMR来鉴定结构。

[0462] 通过1H-NMR(CDCl3)检测到以下的33个氢的信号。

[0463] δ(ppm)＝8.86-9.04(3H)、8.65(1H)、8.43(2H)、8.32(2H)、8.01-8.15(3H)、7.95(1H)、7.69-7.92(7H)、7.31-7.68(14H)。

[0464] 实施例43

[0465] 针对通式(2c)所示的具有蒽环结构的化合物，使用高灵敏度差示扫描量热计(Bruker AXS K.K.制、DSC3100SA)，求出熔点和玻璃化转变温度。

[0466]

[0467]

[0468] 通式(2c)所示的具有蒽环结构的化合物具有100℃以上的玻璃化转变温度，表示其薄膜状态稳定。

[0469] 实施例44

[0470] 使用通式(2c)所示的具有蒽环结构的化合物，在ITO基板上制作膜厚为100nm的蒸镀膜，利用电离电势测定装置(住友重机械工业株式会社、PYS-202)来测定功函数。

[0471]

[0472] 通式(2c)所示的具有蒽环结构的化合物具有比NPD、TPD等一般的空穴输送材料所具备的功函数5.4eV更大的值，具有大的空穴阻挡能力。

[0473] 实施例45

[0474] 有机EL器件如下制作：如图1所示那样，在玻璃基板1上预先形成作为透明阳极2的ITO电极，并在其上依次蒸镀空穴注入层3、空穴输送层4、发光层5、电子输送层6、电子注入层7、阴极(铝电极)8。

[0475] 具体而言，将成膜有膜厚150nm的ITO的玻璃基板1在异丙醇中进行20分钟超声波清洗后，在加热至200℃的热板上干燥10分钟。其后，进行15分钟的UV臭氧处理后，将附带有该ITO的玻璃基板安装在真空蒸镀机内，减压至0.001Pa以下。接着，以覆盖透明阳极2的方式形成膜厚达到5nm的下述结构式的化合物(HIM-1)来作为空穴注入层3。在该空穴注入层3上形成膜厚达到65nm的实施例1的化合物(化合物1-1)来作为空穴输送层4。在该空穴输送层4上，将下述结构式的芘衍生物(EMD-1)与下述结构式的蒽衍生物(EMH-1)以蒸镀速度比达到EMD-1:EMH-1＝5:95的蒸镀速度进行二元蒸镀，从而形成膜厚达到20nm的发光层5。在该发光层5上，将实施例40的化合物(化合物2c-13)与下述结构式的化合物(ETM-1)以蒸镀速度比达到化合物2c-13:ETM-1＝50:50的蒸镀速度进行二元蒸镀，从而形成膜厚达到30nm的电子输送层6。在该电子输送层6上，形成膜厚达到1nm的氟化锂来作为电子注入层7。最后，蒸镀100nm的铝来形成阴极8。针对所制作的有机EL器件，在大气中、常温下进行特性测定。将对所制作的有机EL器件施加直流电压(电流密度为1mA/cm2)时的发光特性的测定结果总结示于表1。

[0476]

[0477]

[0478] [比较例1]

[0479] 为了进行对比，在实施例45中，作为空穴输送层4的材料，形成膜厚达到65nm的下述结构式的化合物(HTM-1)来代替实施例1的化合物(化合物1-1)，除此之外，在同样的条件下制作有机EL器件。针对所制作的有机EL器件，在大气中、常温下进行特性测定。将对所制作的有机EL器件施加直流电压(电流密度为1mA/cm2)时的发光特性的测定结果总结示于表1。

[0480]

[0481] 使用实施例45和比较例1中制作的有机EL器件，测定器件寿命，并将其结果总结示于表1。器件寿命如下测定：将发光起始时的发光亮度(初始亮度)设为2000cd/m2并进行恒电流驱动时，作为发光亮度衰减至1900cd/m2(相当于将初始亮度设为100％时的95％：衰减至95％)为止的时间进行测定。

[0482] [表1]

[0483]

[0484] 如表1所示那样，关于流通有低电流密度1mA/cm2的电流时的发光效率，与比较例1的有机EL器件的7.71cd/A相比，实施例45的有机EL器件为8.52cd/A这样的高效率。此外，对于电力效率而言，与比较例1的有机EL器件的7.91lm/W相比，实施例45的有机EL器件为8.59lm/W这样的高效率。另外可知：对于器件寿命(衰减至95％)而言，与比较例1的有机EL器件的61小时相比，实施例45的有机EL器件的寿命大幅延长至144小时。

[0485] 实施例46

[0486] 在实施例45中，作为发光层5的材料，使用具有芴环作为稠合环的部分结构的胺衍生物(EMD-2)来代替前述结构式的芘衍生物(EMD-1)，将具有芴环作为稠合环的部分结构的胺衍生物(EMD-2)与前述结构式的蒽衍生物(EMH-1)以蒸镀速度比达到EMD-2:EMH-1＝5:95的蒸镀速度进行二元蒸镀，形成厚度为25nm的膜，除此之外，在相同的条件下制作有机EL器件。针对所制作的有机EL器件，在大气中、常温下进行特性测定。将对所制作的有机EL器件施加直流电压(电流密度为10mA/cm2)时的发光特性的测定结果总结示于表2。

[0487]

[0488] [比较例2]

[0489] 为了进行对比，在实施例46中，作为空穴输送层4的材料，形成膜厚达到65nm的前述结构式的化合物(HTM-1)来代替实施例1的化合物(化合物1-1)，除此之外，在相同的条件下制作有机EL器件。针对所制作的有机EL器件，在大气中、常温下进行特性测定。将对所制作的有机EL器件施加直流电压(电流密度为10mA/cm2)时的发光特性的测定结果总结示于表2。

[0490] 使用实施例46和比较例2中制作的有机EL器件，测定器件寿命，并将其结果总结示2
于表2。器件寿命如下测定：将发光起始时的发光亮度(初始亮度)设为2000cd/m 并进行恒电流驱动时，作为发光亮度衰减至1900cd/m2(相当于将初始亮度设为100％时的95％：衰减至95％)为止的时间进行测定。

[0491] [表2]

[0492]

[0493] 如表2所示那样，关于流通有电流密度为10mA/cm2的电流时的发光效率，与比较例2的有机EL器件的7.98cd/A相比，实施例46的有机EL器件为8.89cd/A这样的高效率。此外，对于电力效率而言，与比较例2的有机EL器件的6.65lm/W相比，实施例46的有机EL器件为
7.29lm/W这样的高效率。另外可知：对于器件寿命(衰减至95％)而言，与比较例2的有机EL器件的60小时相比，实施例46的有机EL器件的寿命大幅延长至159小时。

[0494] 可知：本发明的有机EL器件通过将特定的芳胺化合物与特定的具有蒽环结构的化合物进行组合，从而改善有机EL器件内部的载流子平衡，进而以实现与发光材料的特性相符的载流子平衡的方式进行组合，因此，能够实现与以往的有机EL器件相比发光效率高、寿命长的有机EL器件。

[0495] 产业上的可利用性

[0496] 本发明的将特定的芳胺化合物与特定的具有蒽环结构的化合物组合得到的有机EL器件在发光效率提高的同时，能够改善有机EL器件的耐久性，例如能够在家电制品、照明用途中展开应用。

[0497] 附图标记说明

[0498] 1 玻璃基板

[0499] 2 透明阳极

[0500] 3 空穴注入层

[0501] 4 空穴输送层

[0502] 5 发光层

[0503] 6 电子输送层

[0504] 7 电子注入层

[0505] 8 阴极