一种环氧虫啶的环糊精包合物及其可湿性粉剂的制备

摘要

本发明涉及一种环氧虫啶‑环糊精包合物及其可湿性粉剂的制备。本发明的环氧虫啶环‑糊精包合物包括环氧虫啶和环糊精，该包合物以环糊精为主分子，环氧虫啶为客分子在溶媒介质中进入环糊精疏水空腔内部，形成一种比较稳定的、具有较好溶解性的包合物。本发明还提供了环氧虫啶‑环糊精包合物的制备方法，并通过载体筛选、助剂筛选和混料设计优化了环氧虫啶‑β‑环糊精可湿性粉剂的配方。本发明可有效解决环氧虫啶溶解度低、稳定性差等缺陷，而且本发明的制备方法具有操作简便、条件可控、成本较低、不污染环境、对人无危害和对畜牧较安全等优点，且起到了更好的对稻飞虱的防治效果。

权利要求

1.环氧虫啶的环糊精包合物，包含有效成分环氧虫啶和载体环糊精，是环氧虫啶分子进入环糊精分子的疏水空腔发生包合反应形成的包合物；所述环氧虫啶与环糊精的物质的量之比为1:1～4。

2.根据权利要求1所述的环氧虫啶的环糊精包合物，其特征在于，所述的环糊精选自β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、2,6-二甲基-β-环糊精，或羧甲基-β-环糊精。

3.根据权利要求1所述的环氧虫啶的环糊精包合物，其特征在于，所述环氧虫啶与环糊精的物质的量之比为1:2。

4.根据权利要求1所述的环氧虫啶的环糊精包合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法如下：将环氧虫啶与环糊精按物质的量之比1:1～4缓慢加入溶媒，混合，调节溶液的pH值为6～10，于25～60℃震荡0.5～8小时；环糊精包合物形成后除去溶媒，干燥，制得包合物；加入溶媒的量为：环氧虫啶的质量为100mg时溶剂体积为5～40mL。

5.根据权利要求4所述的环氧虫啶的环糊精包合物的制备方法，其特征在于，所述溶媒选自水、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈和二甲基亚砜中的一种或两种以上。

6.根据权利要求4所述的环氧虫啶的环糊精包合物的制备方法，其特征在于，所述溶媒为水或乙醇，加入的量为以环氧虫啶的质量为100mg时溶剂体积为30mL。

7.根据权利要求4所述的环氧虫啶的环糊精包合物的制备方法，其特征在于，调节溶液的pH值为8～9。

8.根据权利要求4所述的环氧虫啶的环糊精包合物的制备方法，其特征在于，包合反应发生条件为：40℃水浴震荡2小时。

9.根据权利要求4所述的环氧虫啶的环糊精包合物的制备方法，其特征在于，所述的干燥方式为减压真空干燥、冷冻干燥或喷雾干燥。

10.环氧虫啶-环糊精包合物可湿性粉剂，其特征在于，所述的可湿性粉剂的活性成份是如权利要求1至3任一项所述的环氧虫啶的环糊精包合物，所述的可湿性粉剂还包含占环氧虫啶的环糊精包合物质量百分比为1％的粉剂载体和助剂2020；所述的粉剂载体选自白炭黑或特高岭土中的任一或两者的组合。

11.根据权利要求10所述的环氧虫啶-环糊精包合物可湿性粉剂，其特征在于，所述的环氧虫啶-β-环糊精包合物可湿性粉剂中，环氧虫啶含药量的质量比为5±1％。

12.根据权利要求10或11所述的环氧虫啶-环糊精包合物可湿性粉剂，其特征在于，所述的可湿性粉剂的pH值为8.5。

13.如权利要求10所述的环氧虫啶-环糊精包合物可湿性粉剂的制备方法，其特征在于，将粉剂载体和质量百分比为1％的助剂2020，与环氧虫啶-β-环糊精包合物混合，研磨均匀，添加碳酸钠、磷酸氢二钾使得可湿性粉剂溶于水后pH值为8.5。

说明书

一种环氧虫啶的环糊精包合物及其可湿性粉剂的制备

技术领域：

[0001] 本发明属于杀虫剂领域，具体涉及一种环氧虫啶-环糊精包合物、环氧虫啶-环糊精包合物的可湿性粉剂，及其制备方法。背景技术：

[0002] 环氧虫啶是首个对乙酰胆碱受体表现出拮抗性的新烟碱类杀虫剂，具有作用机制特殊，杀虫活性高的特点。在对传统新烟碱杀虫剂产生严重抗性的害虫防治中显示出广阔的应用前景。

[0003]

[0004] 环氧虫啶的化学结构式

[0005] 目前环氧虫啶的合成以及环氧虫啶杀虫剂可湿性粉剂、水分散颗粒剂、悬浮剂、水乳剂等剂型均已有文献报道，如中国发明专利CN201110081047.1提供了一种环氧虫啶的水分散粒剂(申请公布号为CN102197808A)；中国发明专利申请CN201110081050.3提供了一种环氧虫啶的悬浮剂(申请公布号为CN102197804A)；中国发明专利申请CN201110441201.1提供了一种环氧虫啶的水乳剂(申请公布号为CN102405920A)；中国发明专利申请CN201110397931.6提供了一种环氧虫啶的油悬剂(申请公布号为CN103125481A)；中国发明专利申请CN201110081030.6提供了一种环氧虫啶可湿性粉剂(申请公布号为CN102197807A)等。

[0006] 环糊精及其衍生物具有“内疏水、外亲水”的特殊分子结构，可包载多种分子而形成包合物。中国发明专利CN02149737.0提供了一种将鱼藤酮与环糊精或其衍生物通过共沉淀法、固相反应法反应，生成鱼藤酮环糊精或其衍生物的包合物；所获得的鱼藤酮环糊精或环糊精衍生物的包合物对松材线虫杀灭作用显著(申请公布号为CN1425292A)；中国发明专利CN02149735.4提供了一种α-三联噻吩的环糊精或其衍生物的包合物，环糊精的空间位阻及络合作用保护了处于其空腔内的α-三联噻吩，α-三联噻吩的降解反应的速率下降，杀虫剂变得稳定，也提高了腔内α-三联噻吩在水中的溶解度；中国发明专利申请CN200810240120.3提供了一种吡蚜酮-β-环糊精的包合物，延长吡蚜酮的持效期和药效(申请公布号：CN101743959A)。可见，环糊精与农药制备成包合物可赋予农药分子增溶、控制释放、高稳定性等性质，对于农药新剂型的应用具有重要价值。

[0007] 目前环氧虫啶包合物尚未见相关报道，关于环氧虫啶-环糊精包合物的可湿性粉剂也尚未见报道。发明内容：

[0008] 本发明的目的在于提供一种环氧虫啶的环糊精包合物及其制备方法，本发明的另一目的在于提供该环氧虫啶的环糊精包合物的可湿性粉剂及其制备方法。

[0009] 本发明所要解决的技术问题之一在于是针对环氧虫啶水溶性不好、稳定性差而提供一种良好的溶解度和稳定性的环氧虫啶新剂型。虽然本申请人之前也研发出环氧虫啶的水分散颗粒剂、悬浮剂、水乳剂等新剂型，但是水溶性不好、稳定性差的问题一直未克服。

[0010] 为制备环氧虫啶-环糊精包合物的可湿性粉剂用于稻飞虱防治，对环氧虫啶-环糊精包合物的可湿性粉剂的载药量、药效持久性等方面也进行了考查。

[0011] 本发明拟研发环氧虫啶-环糊精包合物，利用环糊精及其衍生物具有“内疏水、外亲水”的特殊分子结构，通过分子包合的作用来提高环氧虫啶的溶解度和稳定性等性能。

[0012] 作为本发明第一方面的环氧虫啶-环糊精包合物，包含有效成分环氧虫啶和载体环糊精，所述环氧虫啶-环糊精包合物是环氧虫啶分子进入环糊精分子的疏水空腔发生包合反应形成的包合物。

[0013] 所述环糊精为β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、2,6-二甲基-β-环糊精、羧甲基-β-环糊精中的一种，优选β-环糊精。

[0014] 所述环氧虫啶与环糊精的物质的量之比为1:1～4，优选1:2。

[0015] 作为本发明第二方面的环氧虫啶-环糊精包合物制备方法，是将环氧虫啶与环糊精按物质的量之比1:1～4(优选为1:2)缓慢加入溶媒，混合，调节溶液的pH值为6～10，于25℃～60℃震荡0.5～8小时，环糊精包合物形成后除去溶媒，干燥，制得环氧虫啶-环糊精包合物。

[0016] 本发明以环氧虫啶与环糊精的物质的量之比、溶媒、pH值、温度、时间、干燥方式为考察因素，单因素法优选制备工艺。优化结果参见表1—表8。

[0017] 所述溶媒为水、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈和二甲基亚砜中的一种或多种，优选水、乙醇；溶媒的体积以环氧虫啶的质量为100mg时溶剂体积为5～40mL，优选30mL。

[0018] 以10mL/min的速度缓慢滴加溶媒

[0019] 所述溶液的pH值为6～10，优选8～9，最优为8。

[0020] 所述包合温度为25℃～60℃，优选40℃。

[0021] 所述包合时间为0.5～8小时，优选2小时。

[0022] 所述干燥方式为减压真空干燥、冷冻干燥或喷雾干燥，优选减压真空干燥。

[0023] 所述环氧虫啶-环糊精包合物具的优点之一为环氧虫啶-环糊精包合物在水溶液中的溶解度提高：经测定，本发明提供的不同制备工艺得到的环氧虫啶-环糊精包合物，25℃条件下水中的溶解度为6.4～14.3mg/mL，与环氧虫啶的水中溶解度(约0.2mg/mL)相比，提高了30倍以上。因采用环糊精分子包合技术，制备得到的环氧虫啶-环糊精包合物的可湿性粉剂与传统剂型(环氧虫啶的水分散颗粒剂、悬浮剂、水乳剂)相比，具有一定的优越性。

[0024] 所述环氧虫啶-环糊精包合物具的优点之一为环氧虫啶-环糊精包合物较环氧虫啶原药在水溶液中的稳定性提高：经实验测定，游离药物的水溶液在室温条件下放置48h后水解90％；而本发明提供的环氧虫啶包合物在水中的稳定性均明显提高，在室温条件下放置48h后水解30％。

[0025] 作为本发明第三方面的环氧虫啶-环糊精包合物可湿性粉剂，其配方为：取一定量的环氧虫啶-环糊精包合物，环氧虫啶药量的质量分数为5％，加入粉剂载体和质量分数为1％的助剂2020；所述的粉剂载体选自白炭黑或特高岭土中的任一或两者的组合。

[0026] 由于优化制备的5％环氧虫啶-β-环糊精包合物可湿性粉剂的pH值均小于8，而环氧虫啶的pH值为8.5最为稳定，因此添加适量稳定剂碳酸钠和磷酸氢二钾使得pH稳定在8.5。

[0027] 所述环氧虫啶-环糊精包合物可湿性粉剂含药量、润湿时间、pH值、悬浮率和贮存稳定性均达到了可湿性粉剂的质量要求，含药量为5.03％，润湿时间为27s，悬浮率为91.37％，pH值在8～9范围，贮存前后有效成分的分解率小于5％，悬浮率和润湿时间均无明显差异，能过325目标准筛，环糊精包合物水中溶解度大、无粉尘，污染小，更加环保。

[0028] 本发明制备的环氧虫啶-环糊精包合物，具有良好的溶解度和稳定性，且制备方法具有操作简便、条件可控、成本较低、不污染环境、对人无危害和对畜牧安全等优点，有利于工业化生产。优化得到的环氧虫啶-环糊精包合物可湿性粉剂均达质量要求，且田间试验证明，5％环氧虫啶-β-环糊精可湿性粉剂最具有防止稻飞虱的效果。

[0029] 附图表说明：

[0030] 图1为环氧虫啶(A)、β-环糊精(B)、环氧虫啶和β-环糊精物理混合物(C)以及环氧虫啶β-环糊精包合物(D)的红外光谱图。

[0031] 图2为环氧虫啶(A)、β-环糊精(B)、环氧虫啶和β-环糊精物理混合物(C)、环氧虫啶β-环糊精包合物(D)的X-射线衍射图。

[0032] 图3为环氧虫啶(A)、β-环糊精(B)以及环氧虫啶β-环糊精包合物(C)的扫描电镜图。

[0033] 图4为环氧虫啶-β-环糊精包合物与环氧虫啶的水中稳定性比较(n＝3)。

[0034] 图5为90克/公顷和120克/公顷的5％环氧虫啶-β-环糊精可湿性粉剂和25％环氧虫啶可湿性粉剂防治效果的对比；其中A为90克/公顷；B为120克/公顷。具体实施方式：

[0035] 以下结合附图和具体实施例，对本发明作进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限定本发明的范围。

[0036] 下述具体实施例中的方法，如无特殊说明，均为常规方法。

[0037] 实施例中用到的环氧虫啶纯度为98％，煅烧高岭土、硅藻土、轻质碳酸钠、白炭黑、特高岭土、助剂1004和助剂2020细度≥800目均由上海生农生化有限公司提供；β-环糊精、乙腈购自国药集团化学试剂有限公司；磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和无水乙醇购自上海凌峰试剂有限公司。

[0038] 实施例1：称取100mg环氧虫啶和352mgβ-环糊精加入到10mL水中，调节溶液的pH为10，于40℃搅拌反应2h，反应完成后减压蒸馏除去反应溶剂，真空干燥24h即得环氧虫啶-β-环糊精包合物。

[0039] 实施例2：称取100mg环氧虫啶和352mgβ-环糊精，加入10mL的10％的甲醇水溶液，调节溶液的pH为10，于40℃搅拌反应2h，反应完成后减压蒸馏除去反应溶剂，真空干燥24h即得环氧虫啶-β-环糊精包合物。

[0040] 实施例3：称取100mg环氧虫啶，称取352mgβ-环糊精，加入20mL的20％的乙醇水溶液，调节溶液的pH为10，于40℃搅拌反应2h，反应完成后减压蒸馏除去反应溶剂，真空干燥24h即得环氧虫啶-β-环糊精包合物。

[0041] 实施例4：称取50mg环氧虫啶和477.4mg羟丙基-β-环糊精，加入20mL的50％的乙醇水溶液，调节溶液的pH为9，于40℃搅拌反应2h，反应完成后减压蒸馏除去反应溶剂，真空干燥24h即得环氧虫啶/羟丙基-β-环糊精包合物。

[0042] 实施例5：称取50mg环氧虫啶和412.74mg 2,6-二甲基-β-环糊精，加入20mL的50％的乙醇水溶液，调节溶液的pH为9，于40℃搅拌反应2h，反应完成后减压蒸馏除去反应溶剂，真空干燥24h即得环氧虫啶-2,6-二甲基-β-环糊精包合物。

[0043] 实施例6：称取100mg环氧虫啶，称取352mgβ-环糊精，加入30mL的20％的乙醇水溶液，调节溶液的pH为8，于40℃搅拌反应2h，反应完成后减压蒸馏除去反应溶剂，真空干燥24h即得环氧虫啶-β-环糊精包合物。

[0044] 实施例7：0.92％白炭黑和0.08％助剂2020，与实施例6制备的环氧虫啶-β-环糊精包合物混合，研磨均匀，得环氧虫啶-β-环糊精包合物可湿性粉剂。

[0045] 实施例8：选择0.24375％白炭黑，0.74375％特高岭土，0.0125％助剂2020，与实施例6制备的环氧虫啶-β-环糊精包合物混合，研磨均匀，得环氧虫啶-β-环糊精包合物可湿性粉剂。

[0046] 实施例9：选择0.5572％白炭黑，0.4141％特高岭土，0.0287％助剂2020，与实施例6制备的环氧虫啶-β-环糊精包合物混合，研磨均匀，得环氧虫啶-β-环糊精包合物可湿性粉剂。

[0047] 实施例10：选择19％白炭黑，14％特高岭土，1％助剂2020，2％碳酸钠，8％磷酸氢二钾与56％例6制备的环氧虫啶-β-环糊精包合物混合，研磨均匀，制得5％环氧虫啶-β-环糊精包合物可湿性粉剂。

[0048] 实施例11：混料设计实验

[0049] 在混料设计中，实验的响应值与每种成分所占的百分比有关，白炭黑、特高岭土和助剂2020质量分数的百分比之和为1，混合，研磨均匀，制备得到环氧虫啶-β-环糊精包合物可湿性粉剂。本实验中助剂2020的比例限定在0～5％。

[0050] 润湿时间的测定方法：于250mL的烧杯中加入标准硬水100mL，将其放置在25℃的恒温水浴中，保持烧杯内液面与水浴液面齐平。称量1.0g样品，在烧杯口处一次性均匀倾倒入烧杯中，立即计时，直到样品全部润湿停止计时，记下时间，即为润湿时间。

[0051] 悬浮率的测定方法：取30℃的标准硬水50mL加入250mL烧杯中，再称取1.0g样品加入烧杯中，手摇荡作圆周运动2min，将其放置在30℃的恒温水浴中放置4min，然后用30℃的硬水将其洗入250mL具塞量筒中，盖上塞子，上下翻转30次，水浴中静置30min，保持水浴液面与具塞量筒的液面相平，取出，抽去225mL悬浮液，将剩余25mL过滤，分离固体，干燥，称重，根据下面公式计算重量悬浮率W(％)。

[0052]

[0053] 公式中：m1为配制悬浮液所取样品的质量，单位为g；m2为留在量筒底部25mL悬浮液中的样品的质量，单位为g； 为换算系数。

[0054] pH值的测定方法：参照农药pH值测定标准GB/T 1601-93。

[0055] 表1为混料设计实验方案及响应值

[0056]

[0057] 表2为不同方法制备的环氧虫啶-环糊精包合物的结果比较

[0058]

[0059] 表3为乙醇的含量对包合反应的影响

[0060]

[0061] 表4为反应时间对包合反应的影响

[0062]

[0063] 表5为反应温度对包合反应的影响

[0064]

[0065] 表6为反应溶剂的体积对包合反应的影响

[0066]

[0067] 表7为反应体系的pH对包合反应的影响

[0068]

[0069] 表8为振荡速度对包合反应的影响

[0070]

[0071] 实施例12：

[0072] 一、包合物形成可行性

[0073] 水溶液中环氧虫啶在200～400nm之间有强的紫外吸收，加入自身无紫外吸收的环糊精，药物的吸光度随环糊精浓度的增加呈规律性增强，表明水溶液中环糊精与药物存在明显的包合作用。通过相溶解度法研究表明，β-环糊精与环氧虫啶的包合比为1:1，表观稳定常数为40.88L/mol。

[0074] 二、环糊精包合物的表征

[0075] 1.红外光谱分析

[0076] 由图1可知，环氧虫啶(A)与β-环糊精(B)各有其自身的红外特征吸收峰。当β有环糊精与环氧虫啶物理混合时(C)，其光谱表现为两者的简单叠加，表明未形成包合物。图D为实施例6制备的环氧虫啶-β-环糊精包合物的红外光谱图，从图中可看出，在1500～1600cm-1处环氧虫啶吡啶环上的C＝C伸缩振动峰、2900～3000cm-1处吡啶环上C-H伸缩振动峰均明显减弱，说明环氧虫啶被环糊精包合。

[0077] 2.X-射线衍射分析

[0078] 取环氧虫啶、β-环糊精、两者的物理混合物(摩尔比1:1)和环氧虫啶β-环糊精包合物适量，用粉末X射线衍射法分析，根据图谱中各物质特征衍射峰强度的减少或消失证明包合物的形成。

[0079] 由图2可知，环氧虫啶(A)和β-环糊精(B)都有强烈的衍射峰，代表了各自特有的晶型，而环氧虫啶与β-环糊精物理混合物(C)的X射线衍射图谱是环氧虫啶和β-环糊精的X射线衍射图谱的叠加。而环氧虫啶在2θ＝15.9°、20.52和21.94处的衍射峰在包合物图谱(D)中没有出现，原因在于环氧虫啶进入β-环糊精空腔，发生包合反应，进行交互作用，晶型发生改变，表示环糊精包合物已形成。

[0080] 3.扫描电镜图

[0081] 分别取环氧虫啶、β-环糊精、两者的物理混合物(摩尔比1:1)和环氧虫啶-环糊精包合物适量，通过扫描电子显微镜观察各种粉末的表面形态。

[0082] 由图3可知，环氧虫啶(A)以明显的片状晶体形式存在，β-环糊精(B)为平行四边形块状晶体，而环氧虫啶-β-环糊精包合物(C)不同于前两者，存在较多形状不规则的无定型体。环氧虫啶分子嵌入β-环糊精，使环糊精原有的晶格排列发生变化，药物结晶也由明显的片状向无定型转变。

[0083] 三、环糊精包合物及其可湿性粉剂性质考察

[0084] 1.包合物溶解度的测定

[0085] 称取过量实施例6制备的环氧虫啶-环糊精包合物粉末溶于1mL水中，超声0.5h后，振荡5h，将饱和溶液过膜除去未溶解的包合物，取续滤液稀释一定倍数后进行含量测定。经计算，在25℃的水中，不同制备工艺所得的环糊精包合物的溶解度为6.42～14.34mg/mL，与游离药物的溶解度(0.2mg/mL)相比，提高了30倍以上。

[0086] 2.包合物的水溶液稳定性研究

[0087] 称取三批环氧虫啶-环糊精包合物溶于超纯水中，于25℃恒温振荡，分别于2h、5h、10h、24h、48h处取点测量药物含量。

[0088] 由图4可知，游离药物的水溶液在室温条件下放置48h后水解90％；而环氧虫啶包合物在水中的稳定性明显提高，在室温条件下放置48h后只水解了30％。

[0089] 3.包合物可湿性粉剂的润湿时间质量评价

[0090] 于250mL的烧杯中加入标准硬水100mL，将其放置在25℃的恒温水浴中，保持烧杯内液面与水浴液面齐平。称量1.0g样品，在烧杯口处一次性均匀倾倒入烧杯中，立即计时，直到样品全部润湿停止计时，记下时间，即为润湿时间。

[0091] 经实验检测，5％环氧虫啶-β-环糊精可湿性粉剂润湿时间为27s。

[0092] 4.包合物可湿性粉剂的悬浮率质量评价

[0093] 取30℃的标准硬水50mL加入250mL烧杯中，再称取1.0g样品加入烧杯中，手摇荡作圆周运动2min，将其放置在30℃的恒温水浴中放置4min，然后用30℃的硬水将其洗入250mL具塞量筒中，盖上塞子，上下翻转30次，水浴中静置30min，保持水浴液面与具塞量筒的液面相平，取出，抽去225mL悬浮液，将剩余25mL过滤，分离固体，干燥，称重，根据下面公式计算重量悬浮率W(％)。

[0094]

[0095] 公式中：m1为配制悬浮液所取样品的质量，单位为g；m2为留在量筒底部25mL悬浮液中的样品的质量，单位为g； 为换算系数。

[0096] 经实验检测，5％环氧虫啶-β-环糊精可湿性粉剂悬浮率为91.37％。

[0097] 5.包合物可湿性粉剂的pH值、含药量和贮存稳定性质量评价

[0098] 称取适量的实施例8制备的5％环氧虫啶-β-环糊精可湿性粉剂，溶解，稀释一定倍数，测定含量，平行3次。pH值得测定参照农药pH值测定标准GB/T 1601-93。参照HG/T 19136-2003标准中规定的方法进行热贮稳定性检测。用内径6～6.5cm容量250mL的烧杯和直径大小与烧杯配套，恰好产生2.45kPa的平均压力的圆盘，将20g试样放入烧杯，不加任何压力，使其铺成等厚度的平滑均匀层。将圆盘压在试样上面，置烧杯于烘箱中，在54±2℃的恒温箱(或恒温水浴)中放置14d。取出烧杯，拿出圆盘，放入干燥器中，使试样冷至室温，于
24h内完成对有效成分含量等规定项目的检测。

[0099] 经实验检测，5％环氧虫啶-β-环糊精可湿性粉剂含药量为5.03％，pH值在8～9范围，贮存前后有效成分的分解率小于5％。

[0100] 6.包合物水中稳定性实验

[0101] 称取三批环氧虫啶和环氧虫啶-β-环糊精溶于超纯水中，体系中环氧虫啶的初始浓度约为167μg/mL，将上述溶液于25℃、150r/min条件下恒温振荡，分别于不同时间点取点测量药物含量，实验结果见图5。

[0102] 由图3可知，环氧虫啶经环糊精包合后，其在水溶液中的稳定性明显增强。环氧虫啶水溶液放置72h后几乎全部水解；环氧虫啶-β-环糊精较未包合的药物，稳定性明显增强，放置72h水解40％左右。综上所述，β-环糊精对环氧虫啶的包合明显提高了环氧虫啶的在水中的稳定性。

[0103] 7.环氧虫啶两种制剂的田间药效试验

[0104] 本试验安排在南昌县莲塘镇福林村的水稻田内，该稻田土壤为壤土，有机质含量高，土壤肥力较高，杂草较少，此地栽培以双季水稻为主，且多年连作，所有试验小区的土壤肥力和栽培条件均一致，施药期间田间保持3～5cm高的水层。在(水稻处于孕穗末期)稻飞虱百丛虫量达1000头时施药1次，采用压力均一、喷头口径为1.2mm的赣丰电动喷雾器由低剂量至高剂量依次进行施药，按每公顷用药量加水450L稀释后施药。调查取样方法为平行跳跃式，调查时将塑料盆(45×35×3cm)侧放至水稻基部，拍打水稻2次，记录掉入盆内的稻飞虱数量，每小区调查10个点，每点调查2丛水稻。施药前调查虫口基数，施药后1天、3天、7天、14天和21天分别取样调查1次虫口数量。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理为随机区组排列，每个处理设置4次重复，共24个小区，每小区面积40m2。试验过程中其他田间管理正常。

[0105] 在施药剂量为90克/公顷时，比较5％环氧虫啶-β-环糊精可湿性粉剂和25％环氧虫啶可湿性粉剂的田间药效(见图5A)。在施药剂量为90克/公顷时，在7天时二者均有达到80％防治效果，在21天时，与25％环氧虫啶可湿性粉剂相比，5％环氧虫啶-β-环糊精的可湿性粉剂的防治效果有显著性的增加，说明5％环氧虫啶-β-环糊精可湿性粉剂的防治效果优于25％环氧虫啶可湿性粉剂。

[0106] 施药剂量为120克/公顷时的田间药效试验(见图5B)，7天和14天时防治效果试验表明，两者的防治效果无显著差异；21天时，与25％环氧虫啶可湿性粉剂相比，5％环氧虫啶-β-环糊精的可湿性粉剂的防效效果有有意的增加(P<0.05)。

[0107] 施药后观察在21天内25％环氧虫啶可湿性粉剂和5％环氧虫啶-β-环糊精可湿性粉剂对作物的影响，各处理区水稻生长正常，均无药害现象，环氧虫啶的两种制剂在施药量60～120克/公顷之间对水稻安全。

[0108] 以上已对本发明创造的较佳实施例进行了具体说明，但本发明创造并不限于所述实施例，熟悉本领域的技术人员在不违背本发明创造精神的前提下还可作出种种的等同的变型或替换，这些等同的变型或替换均包含在本申请权利要求所限定的范围内。