一种结构新颖的烟碱类杀虫剂及其制备方法和用途

摘要

本发明公开了一种结构新颖的烟碱类杀虫剂及其制备方法和用途，该杀虫剂的结构通式I如下所示：（I）；其中R1、R2、R3和R4代表的取代基可以相同也可以不同，其代表的取代基可以是：氢、C1‑4的烷基、C1‑4的烷基，烷基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代等；Q为苯环、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、或吡啶环等；本发明的结构新颖的烟碱类杀虫剂有效解决了现有的杀虫剂产生的抗性问题，杀虫效果显著，在较低的浓度下即可达到很好的杀虫效果；本发明的结构新颖的杀虫剂的杀虫活性高，杀虫谱广，能杀灭绝大多数害虫，并且与传统农药之间不存在交互抗性，能够取代当前毒性较高的杀虫剂。

权利要求

1.一种烟碱类杀虫剂，其特征在于：结构通式I如下所示：其中R1、R2、R3和R4代表的取代基可以相同也可以不同；

R1代表的取代基是：氢、硝基、羟基、氟或碘；

R2代表的取代基是：氢、C1-4的烷基、C1-4的烷基，烷基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、C1-4的烷氧基、C1-4的烷氧基，烷氧基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、硝基、胺基、羟基、氟、氯、溴、碘、氰基、苯基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、苯氧基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯氧基；

R3代表的取代基是：氢、羟基、硝基、胺基、氟、氯或溴；

R4代表的取代基是：氢或氟；

Q为以下基团中的一个：苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、吡啶环、吡啶环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的吡啶环、噻唑环、噻唑环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的噻唑环。

2.根据权利要求1所述的烟碱类杀虫剂，其特征在于：Q为

3.根据权利要求2所述的烟碱类杀虫剂，其特征在于：R1＝R2＝R3＝R4＝H。

4.根据权利要求2所述的烟碱类杀虫剂，其特征在于：R1＝R3＝R4＝H，R2＝CF3，

5.根据权利要求1所述的烟碱类杀虫剂，其特征在于：R1＝R3＝R4＝H，

6.权利要求1所述的烟碱类杀虫剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将 或其盐酸盐和 加入到溶剂中溶解，加入相转移催化剂和碱，调节pH至8～10，加热至40～100℃，搅拌反应2～24小时，得到结构通式I的化合物；

其中R1、R2、R3和R4代表的取代基可以相同也可以不同；

R1代表的取代基是：氢、硝基、羟基、氟或碘；

R2代表的取代基是：氢、C1-4的烷基、C1-4的烷基，烷基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、C1-4的烷氧基、C1-4的烷氧基，烷氧基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、硝基、胺基、羟基、氟、氯、溴、碘、氰基、苯基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、苯氧基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯氧基；

R3代表的取代基是：氢、羟基、硝基、胺基、氟、氯或溴；

R4代表的取代基是：氢或氟；

Q为以下基团中的一个：苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、吡啶环、吡啶环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的吡啶环、噻唑环、噻唑环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的噻唑环；

其中 或其盐酸盐、 和相转移催化剂的摩尔比为1：1～

3：0.001～0.005；

所述的溶剂为丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜；

所述的相转移催化剂为季铵盐类相转移催化剂；

所述的碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠。

7.根据权利要求6所述的烟碱类杀虫剂的制备方法，其特征在于：相转移催化剂为四丁基溴化铵或苄基三乙基氯化铵。

8.权利要求1所述的烟碱类杀虫剂的应用，其特征在于：用于防治农作物上发生的飞虱、粉虱、叶蝉、蚜虫等同翅目害虫和蓟马等缨翅目害虫。

9.根据权利要求8所述的烟碱类杀虫剂的应用，其特征在于：与助剂配制成农业常用剂型，以重量份计包括结构通式I 0.1～90份和助剂成分10～99.9份。

说明书

一种结构新颖的烟碱类杀虫剂及其制备方法和用途

技术领域

[0001] 本发明涉及一种杀虫剂技术领域，尤其涉及一种结构新颖的烟碱类杀虫剂及其制备方法和用途。

背景技术

[0002] 在农业与园艺的害虫防治中，烟碱类杀虫剂是一个重要的品种，尤其是其中的吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等杀虫剂均在市场中占有很大的市场份额，如吡虫啉是目前销售量最大的烟碱类杀虫剂。但是目前的这类杀虫剂在长时间的使用过程中对防治对象产生了抗性，使得其使用效果下降。

[0003] 目前对新型杀虫剂提出了新的要求，不仅要求该类的杀虫剂活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物安全，同时还要有良好的系统物性和环境友好性，与传统的农药之间不存在交互抗性，这样才能取代当前的高毒杀虫剂。

发明内容

[0004] 针对上述问题，本发明目的在于提供一种结构新颖的烟碱类杀虫剂及其制备方法和用途。

[0005] 本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：

[0006] 一种结构新颖的烟碱类杀虫剂，结构通式I如下所示：

[0007]

[0008] 其中R1、R2、R3和R4代表的取代基可以相同也可以不同，其代表的取代基可以是：氢、C1-4的烷基、C1-4的烷基，烷基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、C1-4的烷氧基、C1-4的烷氧基，烷氧基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、硝基、胺基、羟基、氟、氯、溴、碘、氰基、苯基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、苯氧基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯氧基；

[0009] Q为以下基团中的一个：苯环、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、吡啶环、吡啶环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的吡啶环、噻唑环、噻唑环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的噻唑环。

[0010] 优选的，Q为

[0011] 进一步优选的，R1＝R2＝R3＝R4＝H。

[0012] 优选的，R1＝R3＝R4＝H，R2＝CF3，Q＝

[0013] 优选的，R1＝R3＝R4＝H，R2＝

[0014] 本发明还包括结构新颖的烟碱类杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：

[0015] 将 或其盐酸盐和 加入到溶剂中溶解，加入相转移催化剂和碱，调节pH至8～10，加热至40～100℃，搅拌反应2～24小时，得到结构通式I的化合物；

[0016] 其中R1、R2、R3和R4代表的取代基可以相同也可以不同，其代表的取代基可以是：氢、C1-4的烷基、C1-4的烷基，烷基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、C1-4的烷氧基、C1-4的烷氧基，烷氧基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、硝基、胺基、羟基、氟、氯、溴、碘、氰基、苯基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、苯氧基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯氧基；

[0017] Q代表的基团可以是：苯环、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、吡啶环、吡啶环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的吡啶环、噻唑环、噻唑环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的噻唑环；

[0018] 其中 或其盐酸盐、 和相转移催化剂的摩尔比为1：1～3：0.001～0.005；

[0019] 所述的溶剂为丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜；

[0020] 所述的相转移催化剂为季铵盐类相转移催化剂；

[0021] 所述的碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠。

[0022] 优选的制备方法，相转移催化剂为四丁基溴化铵或苄基三乙基氯化铵。

[0023] 本发明制备方法中的原料 可以很容易直接从市场上购买。原料为戒烟剂酒石酸伐伦克林中间体 的取代物，根据 制备方
法(CN1263745C)专业技术人员很容易制备出原料

[0024] 本发明还包括结构新颖的烟碱类杀虫剂的应用，用于防治农作物上发生的飞虱、粉虱、叶蝉、蚜虫等同翅目害虫和蓟马等缨翅目害虫。

[0025] 优选的应用方法为助剂配制成农业常用剂型，以重量份计，包括结构通式I0.1～90份和助剂成分10～99.9份。

[0026] 本发明相比现有技术具有以下优点：

[0027] 本发明的结构新颖的烟碱类杀虫剂有效解决了现有的杀虫剂产生的抗性问题，杀虫效果显著，在较低的浓度下即可达到很好的杀虫效果；本发明的结构新颖的杀虫剂的杀虫活性高，杀虫谱广，能杀灭绝大多数害虫，并且与传统农药之间不存在交互抗性，能够取代当前毒性较高的杀虫剂；

[0028] 本发明含苯并氮杂卓结构的烟碱类杀虫剂的毒性较低，在农作物中的残留少，对人、畜的危害性小，很好解决了现有的杀虫剂毒性较大，在作物中的残留较多的问题，提高了农业生产的安全性；在较长时间内使用害虫不会对本发明的杀虫剂产生抗体，具有很好的杀虫效果；本发明还提供了该结构杀虫剂的制备方法，该制备方法步骤少，工艺易于操作，可用于大规模的工业生产。

具体实施方式

[0029] 本发明的目的是提供一种结构新颖的烟碱类杀虫剂及其制备方法和用途，通过以下技术方案实现：

[0030] 一种结构新颖的烟碱类杀虫剂，结构通式I如下所示：

[0031]

[0032] 其中R1、R2、R3和R4代表的取代基可以相同也可以不同，其代表的取代基可以是：氢、C1-4的烷基、C1-4的烷基，烷基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、C1-4的烷氧基、C1-4的烷氧基，烷氧基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、硝基、胺基、羟基、氟、氯、溴、碘、氰基、苯基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、苯氧基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯氧基；

[0033] Q为以下基团中的一个：苯环、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、吡啶环、吡啶环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的吡啶环、噻唑环、噻唑环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的噻唑环。

[0034] 优选的，Q为

[0035] 进一步优选的，R1＝R2＝R3＝R4＝H。

[0036] 优选的，R1＝R3＝R4＝H，R2＝CF3，Q＝

[0037] 优选的，R1＝R3＝R4＝H，R2＝

[0038] 本发明还包括结构新颖的烟碱类杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：

[0039] 将 或其盐酸盐和 加入到溶剂中溶解，加入相转移催化剂和碱，调节pH至8～10，加热至40～100℃，搅拌反应2～24小时，得到结构通式I的化合物；

[0040] 其中R1、R2、R3和R4代表的取代基可以相同也可以不同，其代表的取代基可以是：氢、C1-4的烷基、C1-4的烷基，烷基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、C1-4的烷氧基、C1-4的烷氧基，烷氧基上的氢原子一个或多个被卤素原子取代、硝基、胺基、羟基、氟、氯、溴、碘、氰基、苯基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、苯氧基、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯氧基；

[0041] Q代表的基团可以是：苯环、苯环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的苯基、吡啶环、吡啶环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的吡啶环、噻唑环、噻唑环上氢原子一个或多个被卤素原子或三氟甲基取代的噻唑环；

[0042] 其中 或其盐酸盐、 和相转移催化剂的摩尔比为1：1～3：0.001～0.005；

[0043] 所述的溶剂为丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜；

[0044] 所述的相转移催化剂为季铵盐类相转移催化剂；

[0045] 所述的碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠。

[0046] 优选的制备方法，相转移催化剂为四丁基溴化铵或苄基三乙基氯化铵。

[0047] 本发明还包括结构新颖的烟碱类杀虫剂的应用，用于防治农作物上发生的飞虱、粉虱、叶蝉、蚜虫等同翅目害虫和蓟马等缨翅目害虫。

[0048] 优选的应用方法为助剂配制成农业常用剂型，以重量份计，包括结构通式I0.1～90份和助剂成分10～99.9份。

[0049] 本发明可以防治有害生物的例子有：

[0050] 虱目：盲虱属数种，颚虱属数种，头虱属数种，棉蚜数种和根瘤蚜属数种；

[0051] 缨翅目：蓟马属数种，条蓟马属数种，草蓟马属数种，棕黄蓟马，棉蓟马和非洲桔梗蓟马；

[0052] 异翅亚目：臭虫属数种，可可瘤盲蝽，红蝽属数种，褐盾蝽属数种，稻缘蝽属数种，绿蝽属数种，拟网蝽属数种，红猪蝽，可可褐盲蝽，黑蝽属数种和吸血猪蝽属数种。

[0053] 同翅目，例如绵粉虱，甘蓝粉虱，圆红蚧属数种，蚜科，蚜属数种，圆蚧属数种，甘薯粉虱，蜡蚧属数种，茶褐圆蚧，蔷薇轮蛴，褐软蚧，微叶蝉属数种，苹果棉蚜，斑叶蝉属树种，树胶蚧，褐灰飞虱属数种，褐灰蜡蚧，蛎蚧属数种，管蚜属数种，瘤蚜属数种，黑尾叶蝉属数种，褐稻虱属数种，瘤绵蚜属数种，桔粉蚧属数种，桑白蚧属数种，粉蚧属数种，木虱属数种，圆蚧属数种，缢管蚜属数种，灰蚧属数种，叶蝉属数种，二叉蚜属数种，长管蝽、温室白粉虱，非洲柑橘个目虱和桔盾蚧。

[0054] 按照本发明的有效成分可防治，也就是遏制或毁灭上述的有害生物，特别是出现在植物，尤其是在农业、园艺和森林方面的有用植物或这些植物的部分，如果实、花、叶、主茎、块茎或根，在有些情况下植物的新生部分也可被保护免遭这些有害生物的为害。

[0055] 适合的靶标农作物特别是指，谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱；甜菜类如糖甜菜和饲料甜菜；水果如梨果、硬果和软果，如苹果、梨、梅、扁桃、樱桃，或浆果类，如草莓、山莓或黑莓；豆科植物，如蚕豆、小扁豆、豌豆或大豆；油类作物，如油菜、芥、罂粟、橄榄、向日葵、蓖麻、椰子、可可、或花生；葫芦类，如南瓜、黄瓜或西瓜；纤维植物类，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类，如橙子、柠檬、葡萄柚或红橘；蔬菜类，如菠菜、莴苣、芦笋、白菜、葫芦卜、蒜、番茄、马铃薯或喇叭椒；月桂类，如鳄梨、樟脑属植物或樟脑；还有烟草、干果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄树、啤酒花、芭蕉科，乳胶植物和观赏植物。

[0056] 本发明化合物还可以其制剂形式或由所述制剂进一步稀释而制得的使用形式使用，例如即用溶液剂、悬浮剂、种衣剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。可以通过常规方法进行施用，例如浇灌、喷雾、弥雾、喷粉、种子处理或撒施。

[0057] 表1为结构新颖的烟碱类杀虫剂(I)的化合物结构测量分析表

[0058]

[0059]

[0060]

[0061]

[0062]

[0063]

[0064]

[0065]

[0066]

[0067]

[0068]

[0069]

[0070]

[0071]

[0072]

[0073]

[0074] 以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。

[0075] 实施例1

[0076] 制备表1中序号1的化合物包括下述步骤：

[0077]

[0078] 向反应釜中加入2，3，4，5-四氢-1，5-甲桥-1H-3-苯并氮杂卓盐酸盐19.6g(0.1mol)，丙酮200ml，四丁基溴化铵0.32g，2-氯-5-氯甲基吡啶16.2g(0.1mol)，加入碳酸钾45g调节pH至10，升温至回流反应6h，降温至室温，抽滤，30ml丙酮洗涤滤饼，滤液负压脱除溶剂丙酮，釜残加甲醇50ml重结晶，过滤干燥得到目标化合物22.3g，收率约78.2％。纯度98％以上。

[0079] 元素分析结果：C：71.70％；H：6.02％；Cl：12.45％；N：9.84％。

[0080] m/z：284.11(100.0％)，286.11(33.7％)，285.11(19.3％)，287.11(6.0％)。

[0081] 实施例2：

[0082] 制备表1中序号8的化合物包括下述步骤：

[0083]

[0084] 向反应釜中加入7-三氟甲基-2，3，4，5-四氢-1，5-甲桥-1H-3-苯并氮杂卓22.7g(0.1mol)，N，N-二甲基甲酰胺200ml，苄基三乙基氯化铵1.14g，2-氯-5-氯甲基吡啶32.4g(0.2mol)，加入碳酸钾40g调节pH至9，升温至80℃保温反应10h，降温至室温，抽滤，30mlN，N-二甲基甲酰胺洗涤滤饼，滤液负压脱除溶剂N，N-二甲基甲酰胺，釜残加甲醇80ml重结晶，过滤干燥得到目标化合物26.0g，收率约73.6％。纯度98％以上。

[0085] 元素分析结果：C：61.28％；H：4.57％；Cl：10.05％；F：16.16％；N：7.94％。

[0086] m/z：352.10(100.0％)，354.09(32.0％)，353.10(19.7％)，355.10(6.3％)，354.10(1.9％)。

[0087] 实施例3：

[0088] 制备表1中序号22的化合物包括下述步骤：

[0089]

[0090] 向反应釜中加入6，7，8，9-四氟-2，3，4，5-四氢-1，5-甲桥-1H-3-苯并氮杂卓23.1g(0.1mol)，丙酮200ml，四丁基溴化铵0.95g，2-氯-5-氯甲基吡啶48.6g(0.3mol)，加入碳酸钾45g调节pH至10，升温至回流反应6h，降温至室温，抽滤，30ml丙酮洗涤滤饼，滤液负压脱除溶剂，釜残加甲醇50ml重结晶，过滤干燥得到目标化合物25.2g，收率约70.6％。纯度98％以上。

[0091] 元素分析结果：C：57.23％；H：3.67％；Cl：9.94％；F：21.30％；N：7.85％。

[0092] m/z：356.07(100.0％)，358.07(32.1％)，357.07(19.1％)，359.07(5.9％)，358.08(1.6％)。

[0093] 实施例4：

[0094] 制备表1中序号65的化合物包括下述步骤：

[0095]

[0096] 向反应釜中加入7-氰基-2，3，4，5-四氢-1，5-甲桥-1H-3-苯并氮杂卓18.4g(0.1mol)，N，N-二甲基甲酰胺200ml，苄基三乙基氯化铵0.25g，2，3，4，5，6-五氟苄氯21.7g(0.1mol)，加入碳酸钠25g调节pH至8，升温至60℃保温反应10h，降温至室温，抽滤，30mlN，N-二甲基甲酰胺洗涤滤饼，滤液负压脱除溶剂N，N-二甲基甲酰胺，釜残加甲醇80ml重结晶，过滤干燥得到目标化合物27.3g，收率约75％。纯度98％以上。

[0097] 元素分析结果：C：62.64％；H：3.60％；F：26.06％；N：7.70％。

[0098] m/z：364.10(100.0％)，365.10(21.3％)，366.11(2.0％)。

[0099] 实施例5：

[0100] 制备表1中序号100的化合物包括下述步骤：

[0101]

[0102] 向反应釜中加入7-(3，5-二氯苯基)-2，3，4，5-四氢-1，5-甲桥-1H-3-苯并氮杂卓30.4.4g(0.1mol)，N，N-二甲基甲酰胺300ml，四丁基溴化铵0.65g，2-氟-5-三氟甲基苄氯
21.3g(0.1mol)，加入碳酸钾40g调节pH至9，升温至70℃保温反应10h，降温至室温，抽滤，
50mlN，N-二甲基甲酰胺洗涤滤饼，滤液负压脱除溶剂N，N-二甲基甲酰胺，釜残加甲醇100ml重结晶，过滤干燥得到目标化合物29.1g，收率约60.6％。纯度98％以上。

[0103] 元素分析结果：C：62.51％；H：3.99％；Cl：14.76％；F：15.82％；N：2.92％。

[0104] m/z:479.08(100.0％)，481.08(64.0％)，480.09(27.3％)，482.08(17.5％)，483.08(10.3％)，481.09(3.6％)，484.08(2.8％)，483.09(2.3％)。

[0105] 实施例6：

[0106] 制备表1中序号114的化合物包括下述步骤：

[0107]

[0108] 向反应釜中加入7-硝基-2，3，4，5-四氢-1，5-甲桥-1H-3-苯并氮杂卓20.4g(0.1mol)，丁酮200ml，四丁基溴化铵0.58g，2-氯-5-氯甲基噻唑16.8g(0.1mol)，加入碳酸钾40g调节pH至9，升温至40℃保温反应15h，降温至室温，抽滤，30ml丁酮洗涤滤饼，滤液负压脱除溶剂N,N-二甲基甲酰胺，釜残加乙醇80ml重结晶，过滤干燥得到目标化合物23.5g，收率约69.9％。纯度98％以上。

[0109] 元素分析结果:C：53.65％；H：4.20％；Cl：10.56％；N：12.51％；O：9.53％；S：9.55％。

[0110] m/z:335.05(100.0％)，337.05(37.2％)，336.05(18.2％)，338.05(6.3％)，339.04(1.5％)，337.06(1.3％)。

[0111] 表1中的部分化合物组成的剂型举例。

[0112] 实施例740％化合物1可湿性粉剂由以下原料组成：化合物140％，木质素磺酸钠6％，丁基萘磺酸钠4.5％，聚三硅氧烷2％，烷基苯磺酸铵2％和白炭黑余量。

[0113] 实施例820％化合物22悬浮剂由以下原料组成：化合物2220％，聚甲基羧酸钠1.5％，亚甲基双乙基萘磺酸钠1.2％，亚甲基二萘磺酸钠1.0％，聚三硅氧烷0.4％，丙二醇
4.5％，黄原胶0.2％和水余量。

[0114] 实施例920％化合物56可分散油悬浮剂由以下原料组成：化合物5620％，十二烷基苯磺酸钙1％，十二醇醚聚氧丙烯酯8％，有机膨润土2％和油酸甲酯余量。

[0115] 采用室内测定方法对表1中的化合物进行测试：

[0116] 1.对抗性棉蚜的毒力测试

[0117] 试验采用浸虫浸叶法，在抗性严重的农业区采集没有接触过任何药剂的带有50头若蚜的棉苗倒置入稀释系列药剂中浸10秒，然后放回装有营养液的指形管中，水分挥发后检查原始虫数，并放入营养室中培养。每个浓度重复3次，清水处理为对照组，养虫室内温度保持在25±1℃，相对湿度50～60％，光暗周期为14：10(L：D)。24h、48h后检查存活虫数，计算死亡率和校正死亡率，药前记录总虫数，药后24h、48h记录总虫数(死亡数)。按照下列公式计算死亡率(％)及校正死亡率(％)。

[0118] 死亡率(％)＝死虫数/总虫数×100；

[0119] 校正死亡率(％)＝(处理死亡率-对照死亡率)/(100-对照死亡率)×100；

[0120] 用统计分析系统计算各处理的LC50。

[0121] 实验结果如表2所示：

[0122] 表2表1中的化合物的对抗性棉蚜的毒力测试结果

[0123]

[0124]

[0125] 由表2的结果可以看出，本发明的结构新颖的烟碱类化合物24h和48h的半致死浓度均较现有的杀虫剂吡虫啉小，毒力值较吡虫啉高，可以对抗性棉蚜有较好的防治效果。

[0126] 2.对粉虱(从抗性严重的农业区采集)的毒力测定

[0127] 实验采取浸叶法，首先用打孔器将未被药剂污染的新鲜辣椒叶打成直径35mm的小圆片，在系列浓度药液中浸渍10s后自然晾干，叶片正面朝下铺在直径为35mm的培养皿中(培养皿内事先倒入14g·L-1的琼脂)；发育期一致的烟粉虱成虫短暂冷冻后，轻轻拍入培养皿中的小圆叶片上，每培养皿20-30只成虫，用扎孔保鲜膜封口，当烟粉虱从麻醉状态恢复过来后，将培养皿倒置于(25±1)℃、相对湿度65％、光照14：10(L：D)的培养箱中。每个浓度设3次重复。48h后，检查烟粉虱成虫死亡情况，计算死亡率和校正死亡率。用统计分析系统计算各处理的LC50，实验结果如表3所示。

[0128] 表3表1中的化合物的对抗性粉虱的毒力测试结果

[0129]

[0130]

[0131] 由表3的结果可以看出，本发明的结构新颖的烟碱类化合物48h的半致死浓度均较小，毒力值较吡虫啉、啶虫脒高，可以对抗性粉虱有较好的防治效果。

[0132] 3.对褐飞虱(从抗性严重的农业区采集)的毒力测定

[0133] 试验参照《农药室内生物测定试验准则-杀虫剂》进行，采用稻茎浸渍法测定药剂对褐飞虱的毒力。具体方法如下：连根拔出健壮的秧苗期稻株，水稻高度在5cm左右，洗净，5棵一组，于阴凉处晾至表面无明水。将药剂稀释成系列浓度，然后将稻苗分别在不同浓度的药液中浸渍15s，以清水做对照，每一浓度重复3次，取出晾干后，以浸湿的脱脂棉包住根部(外部用保鲜膜封住，保湿)放入培养杯中，接入标准一致的3龄中期若虫，每杯10头。静置1～2h后，剔除损伤个体。接虫后把培养杯放入温度为(25±1)℃，光周期为16：8(L：D)的温室中饲养。24h、48h、72h后，以毛笔碰触刺激不能活动者为死亡，记录死虫数，计算各处理死亡率和校正死亡率。用统计分析系统计算各处理的LC50，实验结果如表4所示。

[0134] 表4表1中的化合物的对抗性褐飞虱的毒力测试结果

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[0137] 由表4的结果可以看出，本发明的结构新颖的烟碱类化合物24h、48h和72h的半致死浓度均较小，毒力值较烯啶虫胺高，对抗性褐飞虱有较好的防治效果。