一种从含砷烟尘中脱砷及其固化的方法

摘要

本发明涉及一种从含砷烟尘中脱砷及其固化的方法，包括从含有砷锑铅的冶炼烟尘综合回收砷、锑、铅、铋等有价金属的生产，减少砷在系统累积并使其无害化。本发明提供的方法通过常压碱浸，脱除烟尘中可溶砷，浸出液中三价砷经催化氧化为五价砷后，采用调控生长法合成稳定的固砷矿物，然后采用堆存的方式固化固砷矿物，浸出渣经洗涤、还原熔炼、氧化吹炼等工序，最大化回收利用各有价元素。此方法将砷从烟尘中脱除，而使锑、铅、铋等尽可能留在脱砷渣中，可以实现砷与有价金属的分离并无害化。本发明资源综合利用率高，原料适应范围广，解决了传统工艺提取过程中污染问题，特别是铅锌冶炼过程中产生的烟灰，本方法的优势更加明显。

权利要求

1.一种从含砷烟尘中脱砷及其固化的方法，其特征在于，所述含砷烟尘中以质量百分比计，包含：砷1％～60％，锑1％～55％，铅0.1％～35％，锌0.1％～30％，铜0.1％～5％，碲

0.01％～3％，硒0.01％～3％，铋0.01％～3％，锡0.01％～1％；所述方法包括以下步骤：(1)常压碱浸：在浸出温度为室温～100℃、时间为30～240min、液固体积质量比为3:1～20:1、NaOH浓度为0.1mol/L～6mol/L、搅拌速度为50～1000r/min的条件下对含砷烟尘进行常压碱浸处理；过滤得浸出液和浸出渣；所述液固体积质量比是指以ml/g计，NaOH溶液与含砷烟尘的体积质量比；

(2)浸出液催化氧化：在所述浸出液中加入氧化性气体和催化剂进行催化氧化反应，使含砷化合物中的砷被氧化至五价，获得氧化后液；

(3)氧化后液固砷：采用调控生长法将所述氧化后液中的含砷化合物以固砷矿物形式固化，获得固砷矿物；再采用堆存方式将所述固砷矿物进一步固化；

所述调控生长法具体为：将所述氧化后液的pH值调至1.5～3，持续通入氧化性气体的同时加入亚铁盐溶液，在温度75℃～90℃的条件下反应5h～24h，同时加入中和剂调控反应在pH值1.5～3条件下进行，使Fe3+与AsO43-反应生成高稳定性的固砷矿物；

(4)浸出渣洗涤：将步骤(1)所得浸出渣经过流态化洗涤，使浸出渣中的可溶性砷含量降至0.1％以下；过滤后，得洗液和洗渣；所述洗液返回常压碱浸过程；

(5)洗渣回收有价金属：将所述洗渣干燥后配入木炭、煤和适量纯碱，在反应器内于900～1200℃、有C、CO条件作用下进行还原熔炼，熔炼生成泡渣、铅锑合金和烟尘；

将所述烟尘返回所述还原熔炼或常压碱浸；

将所述泡渣送铅冶炼；

将所述铅锑合金进行氧化吹炼，在隔焰的条件下通入空气，获得锑蒸汽、吹炼渣和粗铅；将所述锑蒸汽氧化生成三氧化二锑，作为锑白产品；将所述吹炼渣返回还原熔炼工序；

将所述粗铅送铅精炼。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述氧化性气体为氧气、空气或富氧空气；和/或，所述催化剂为KMnO4。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述氧化性气体的流量为1～20L/min。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，砷元素与步骤(2)所述催化剂中的锰元素的摩尔比为5:1～50:1。

5.根据权利要求1～4任意一项所述的方法，其特征在于，所述催化氧化的温度为30℃～120℃。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加入亚铁盐溶液的同时还加入碱性中和剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述碱性中和剂为碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠中的至少一种。

8.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于，所述通入氧化性气体的流量为1～20L/min。

9.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于，所述亚铁盐沉砷中铁元素与氧化后液中砷元素的摩尔比为2～5。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)所述流态化洗涤采用流态化洗涤塔进行洗涤。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述洗涤的次数为2～3次。

说明书

一种从含砷烟尘中脱砷及其固化的方法

技术领域

[0001] 本发明属于冶金技术领域，具体涉及一种从含砷烟尘中脱砷及其固化的方法。

背景技术

[0002] 在自然界中，砷通常以毒砂(FeAsS)、砷磁黄铁矿(FeAsS2)、砷铁矿(FeAs2)、硫砷铜矿(Cu3AsS3)、雄黄(As2S3)、雌黄(As2S3)等矿物，富集于铜、铅、锌、镍、钴、金和银等有色金属矿石中；在有色冶金过程中，产出许多高砷固体物料，如焙烧与熔炼烟尘。这些物料含砷高达5～50％，还含有大量的有价金属，直接返回冶炼流程，导致砷在系统中的循环累积，因此，通常应单独处理脱砷。砷属剧毒、致癌元素，其应用逐步萎缩，面对日趋严格的环保标准，如何处理各种高砷物料，已成为威胁有色冶金产业生存的重大问题。

[0003] 目前处理含砷烟尘的方法主要是两类，一是火法分离，二是湿法分离。火法生产中，主要是利用砷的氧化物与其他元素氧化物沸点的不同，使砷与其他元素分离。CN103602835A公布了一种置换还原法获得粗砷和粗锑，CN103602834A公布了一种选择性氧化-还原获得纯度不高的As2O3和粗锑，CN104294053A公布了一种含砷烟尘还原挥发砷的方法，获得三氧化二砷纯度达到97.0％以上。但是如果烟尘中含有与砷元素性质接近的金属(如锑)，则获得的三氧化二砷纯度不高。湿法生产中主要有水浸、酸浸、碱浸三种工艺，但是均只能获得纯度不高的三氧化二砷、砷酸钠等产品，且对有价金属粉回收未做进一步研究。
CN105567983A公布了一种铜冶炼烟尘水浸-碱浸的处理工艺，使砷与金属分离，制备的砷产品无销路，浸出渣中含砷仍较高。CN104357668A公布了一种用污酸浸出烟尘，电积脱砷，酸浸和电积过程容易产生砷化氢。CN105648226A和CN105648227A公布了一种氧压碱浸实现砷锑分离的方法，砷锑分离的比较彻底，但是在工艺中获得的砷酸钠未处理，碲、锑等有价金属未回收。

[0004] 从烟尘中脱砷、提取有价金属的研究论文和相关专利报道很多，但存在有价元素综合回收率低，砷产品市场有限，存在潜在的安全隐患。因此，现有技术还有待改进和发展。

发明内容

[0005] 为了解决含砷烟尘脱砷及含综合回收有价金属的难题，本发明提出一种从含砷烟尘中脱砷及其固化的方法。本发明具有环保、经济、节能、资源利用率高的优点，实现了砷的无害化。

[0006] 本发明的方案是通过常压碱浸的浸出方式，脱除烟尘中可溶砷，且用催化氧化的方式将三价砷氧化为五价砷，氧化后液经调控生长法合成高稳定性固砷矿物，浸出渣经流态化洗涤、还原熔炼、氧化吹炼等工序，使各有价元素得到回收利用。此方法将砷从烟尘中脱除并固化，而锑、铅、铋、锡等尽可能留在脱砷渣中，实现砷与有价金属的分离并无害化。本发明资源综合利用率高，原料适应范围广，解决了传统工艺提取过程中污染问题，特别是铅锌冶炼过程中产生的烟尘，本发明的优势更加明显。

[0007] 具体而言，本发明提供的方法包括如下步骤：

[0008] (1)常压碱浸：在浸出温度为室温～100℃、时间为30～240min、液固体积质量比为3:1～20:1(ml:g)、NaOH浓度为0.1mol/L～6mol/L、搅拌速度为50～1000r/min的条件下对含砷烟尘进行常压碱浸处理；过滤得浸出液和浸出渣；所述液固体积质量比是指以ml/g计，NaOH溶液与含砷烟尘的体积质量比；

[0009] (2)浸出液催化氧化：在所述浸出液中加入氧化性气体和催化剂进行催化氧化反应，使含砷化合物中的砷被氧化至五价，获得氧化后液；

[0010] (3)氧化后液固砷：采用调控生长法将所述氧化后液中的含砷化合物以形式固化，获得固砷矿物；再采用堆存方式将所述固砷矿物进一步固化；

[0011] (4)浸出渣洗涤：将步骤(1)所得浸出渣经过流态化洗涤，使浸出渣中的可溶性砷含量降至0.1％以下；过滤后，得洗液和洗渣；所述洗液返回常压碱浸过程用于配制溶液；

[0012] (5)洗渣回收有价金属：将所述洗渣干燥后配入木炭、煤和适量纯碱，在反应器内于900～1200℃、有C、CO条件作用下进行还原熔炼，熔炼生成泡渣、铅锑合金和烟尘；

[0013] 将所述烟尘返回所述还原熔炼或常压碱浸；

[0014] 将所述泡渣送铅冶炼；

[0015] 将所述铅锑合金进行氧化吹炼，在温度650～800℃隔焰的条件下通入空气，获得锑蒸汽、吹炼渣和粗铅；将所述锑蒸汽氧化生成三氧化二锑，作为锑白产品；将所述吹炼渣返回还原熔炼工序；将所述粗铅送铅精炼。

[0016] 利用锑氧化产生的大量热维持反应器必须的温度和炉内锑液温度；由于融体表面金属锑的浓度占绝对优势，金属锑性质比铅、铋活泼，使合金液中的锑氧化成三氧化二锑挥发进入烟尘，铅、铋则留在反应器底铅中，实现一炉两用。

[0017] 本发明所述含砷烟尘中包含以下元素：砷、锑、铅、锌、铜、碲、硒、铋、锡；优选地，以质量百分比计，包含：砷1％～60％，锑1％～55％，铅0.1％～35％，锌0.1％～30％，铜0.1％～5％，碲0.01％～3％，硒0.01％～3％，铋0.01％～3％，锡0.01％～1％。

[0018] 步骤(1)中所述浸出为常压碱浸，控制NaOH浓度为0.1mol/L～6mol/L、浸出温度为室温～100℃、时间为30～240min、液固体积质量比为3:1～20:1(ml:g)、搅拌速度为50～1000r/min。

[0019] 本发明步骤(2)中，为了进一步确保所述催化氧化反应能够充分进行，使砷充分氧化至五价，所述氧化性气体为氧气、空气或富氧空气，优选所述氧化性气体的流量为1～20L/min；所述催化剂为KMnO4，优选砷元素与锰元素的摩尔比为5:1～50:1；所述催化氧化的温度优选为30℃～120℃。

[0020] 本发明步骤(3)所述调控生长法具体为：将所述氧化后液的pH值调至1.5～3，持续通入氧化性气体的同时加入亚铁盐溶液，在温度75℃～90℃的条件下反应5h～24h，同时加3+ 3-
入中和剂调控反应在pH值1.5～3条件下进行，使Fe 与AsO4 反应生成高稳定性的固砷矿物。优选地，所述通入氧化性气体的流量为1～20L/min；和/或，所述亚铁盐溶液中铁元素与氧化后液中砷元素的摩尔比为2～5。

[0021] 所述亚铁盐溶液可选用硫酸亚铁溶液、氯化亚铁溶液或硝酸亚铁溶液中的至少一种，优选为硫酸亚铁。

[0022] 所述亚铁盐溶液的加入速度控制在3ml/min～20ml/min。

[0023] 所述调控生长法的处理过程中，可加入一定浓度的碱性中和剂，所述碱性中和剂可选用碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠中的至少一种，优选为碳酸氢钠。所述碱性中和剂的加入速度可根据反应生成H+的速度加入，用来维持反应过程中体系的pH值恒定，优选地，中和剂加入速度控制在3ml/min～20ml/min。。

[0024] 本发明步骤(4)所述流态化洗涤可采用流态化洗涤塔进行洗涤；优选所述洗涤的次数为2～3次。

[0025] 本发明步骤(5)所述还原熔炼、氧化吹炼所用的反应器具体可选用鼓风炉、反射炉、底吹炉、侧吹炉或顶吹炉。该步骤中，洗渣干燥后配入木炭、煤和少量纯碱(Na2CO3)，在900～1200℃和有C、CO等条件作用下，Sb、Pb、Bi等氧化物同样也被还原成单质形式进入铅锑合金中；煤的灰分以及少量砷、锑、铅的氧化物与纯碱反应所生成的多泡质轻的“泡渣”，浮在锑液表面；还原完成后，扒出泡渣，在氧化吹炼温度650℃～800℃隔焰的条件下，向锑液中鼓入一次空气，使锑挥发产生大量锑蒸汽，同时向反应器通入二次空气，使锑蒸汽氧化生成三氧化二锑，利用锑氧化产生的大量热维持反应器必须的温度和炉内锑液温度；由于融体表面金属锑的浓度占绝对优势，金属锑性质比铅、铋活泼，使合金液中的锑氧化成三氧化二锑挥发进入烟尘，铅、铋则留在反应器底铅中，实现一炉两用。

[0026] 作为本发明的一种具体实施方式，所述含砷烟尘中主要砷质量百分含量1％～60％，锑质量百分含量1％～55％，铅质量百分含量0.1％～35％，锌质量百分含量0.1％～
30％，铜质量百分含量0.1～5％，铋质量百分含量0.01％～3％，锡质量百分含量0.01％～
1％；具体包括如下步骤(流程可参考图1所示)：

[0027] (1)常压碱浸工序，控制浸出温度为室温～100℃、时间为30～240min、液固体积质量比为3：1～20：1(ml：g)、NaOH浓度为0.1mol/L～6mol/L、搅拌速度为50～1000r/min；所述液固体积质量比是指以ml/g计，NaOH溶液与含砷烟尘的体积质量比。

[0028] (2)催化氧化工序，通过催化氧化的方式，加入氧化性气体和催化剂，将浸出液中绝大部分的As3+转变成As5+，氧化后液进入到固砷工序。氧化性气体为氧气、空气或富氧空气，催化剂为KMnO4；氧化性气体的气体流量控制在1～20L/min，As/Mn摩尔比控制在5：1～50:1，催化氧化体系控制的温度控制在30℃～120℃；

[0029] (3)氧化后液固砷工序，控制的条件为，将氧化后液pH值调至1.5～3，优选为2，调至一定pH值后将温度升至75～90℃，优选为90℃，升至预定温度后将亚铁盐溶液缓慢加入到含砷溶液中，同时加入中和剂调控反应在pH值1.5～3条件下进行，使Fe3+与AsO43-反应生成高稳定性的固砷矿物，并通入氧化性气体使Fe2+氧化为Fe3+，亚铁盐溶液为硫酸亚铁溶液、氯化亚铁溶液或硝酸亚铁溶液中的至少一种，优选为硫酸亚铁溶液，中和剂为碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠中的至少一种，优选为碳酸氢钠，亚铁盐溶液的加入速度为3～20ml/min，中和剂的加入速度为3～20ml/min，氧化性气体流量1～20L/min，Fe/As摩尔比1～5，优选为2～3，反应时间5～24h；

[0030] (4)浸出渣洗涤工序，室温下采用流态化洗涤塔洗涤浸出渣2～3次，使洗渣中可溶砷的含量＜0.1％；

[0031] (5)洗渣综合回收工序，洗渣干燥后配入木炭、煤和少量纯碱(Na2CO3)，在900～1200℃和有C、CO等条件作用下，Sb、Pb、Bi等氧化物同样也被还原成单质形式进入铅锑合金中；煤的灰分以及少量砷、锑、铅的氧化物与纯碱反应所生成的多泡质轻的“泡渣”，浮在锑液表面；还原完成后，扒出泡渣，在温度650℃～800℃隔焰的条件下，向锑液中鼓入一次空气，使锑挥发产生大量锑蒸汽，同时向反应器通入二次空气，使锑蒸汽氧化生成三氧化二锑，利用锑氧化产生的大量热维持反应器必须的温度和炉内锑液温度；由于融体表面金属锑的浓度占绝对优势，金属锑性质比铅、铋活泼，使合金液中的锑氧化成三氧化二锑挥发进入烟尘，铅、铋则留在反应器底铅中，实现一炉两用。其中所用还原熔炼、氧化吹炼所用的反应器可为鼓风炉、反射炉、底吹炉、侧吹炉或顶吹炉，优选为反射炉或底吹炉。

[0032] 与现有技术相比，本发明提供的方法具有以下显著优势：

[0033] 第一、本发明采用常压碱浸的方式，将砷烟尘中绝大部分的可溶砷脱除，脱砷后的原料砷含量低，可综合回收锑、铅、铋等有价金属，降低产品中砷的含量；

[0034] 第二、本发明采用催化氧化的方式，将As3+氧化为As5+，解决了三价砷难氧化的难题；

[0035] 第三、本发明在原有技术的基础上改变加料方式、精确控制合成过程的pH值，采用调控生长法合成的固砷矿物在宽pH范围2～11以及强还原性条件下稳定堆存，使As不再迁移，也使冶炼系统的As有了一个较为理想的开路，是一种工艺流程简单、资源节约、环境友好的方法；

[0036] 第四、本发明采用流态化洗涤，进一步降低浸出渣中砷的含量，可提高回收产品质量；

[0037] 第五、本发明采用还原熔炼回收有价金属，实现金属综合回收利用最大化。

[0038] 总之，本发明合理的工序搭配、通过严格控制每个工序中的条件参数，使砷得以安全处置，锑、铅、铋等有价金属得到回收和有效利用，达到了环保、经济、节能、高资源利用率的目的，实现砷的无害化和资源利用最大化。由于砷与其他元素的分离采用的是湿法工艺避免了火法所带来的大规模污染以及资源利用不高的问题，整个工艺基本上无三废排放，所有资源得到最大效率利用，所得产物均便于后续的处理和加工，所以本发明具有环保、经济、节能、高资源利用率的优势。

附图说明

[0039] 图1为本发明所述方法的流程示意图。

具体实施方式

[0040] 以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

[0041] 实施例1

[0042] 以国内某铅锌冶炼厂含砷烟灰为例，原料主要成分为Pb 5.26％，As 39.65％，Sn 0.5％，Sb 29.36％，Zn 0.12％，Se 0.04％。

[0043] 按照以下方法进行处理：

[0044] 称取一定质量的高砷锑烟尘于反应釜内，按液固体积质量比10:1、搅拌速度700r/min、NaOH浓度1mol/L、浸出温度80℃、浸出时间2h进行浸出实验。浸出结束后，移出料浆过滤分离，砷浸出率72.36％.，浸出液中各元素浓度Pb 86.00ppm，Se 1.80ppm，Zn 20ppm，Sb 1.36g/L，As 28.69g/L；

[0045] 浸出液采用催化氧化的方法将As3+氧化成As5+，控制的条件为，氧气流量为5L/min，As/Mn摩尔比控制在10：1，催化氧化体系温度控制在90℃，结果表明，As3+的转化率为98.45％；

[0046] 氧化后液采用调控生长法合成高稳定性固砷矿物，控制的条件为，将氧化后液pH值调至2后将升温至90℃，升至预定温度后将硝酸亚铁溶液和碳酸钠同时缓慢加入到含砷溶液中，并通入氧气使Fe2+氧化为Fe3+，硝酸亚铁溶液的加入速度为5ml/min，碳酸钠的加入速度为5ml/min，氧气流量10L/min，Fe/As摩尔比2，反应时间12h下制备高稳定性固砷矿物，合成的固砷矿物符合GB5085.3-2007(固体废物鉴别标准-浸出毒性鉴别)规定，可安全堆存；

[0047] 浸出渣按照液固体积质量比5:1采用流态化洗涤塔洗涤浸出渣2次，洗渣含可溶砷0.1％；

[0048] 洗渣干燥后配入木炭、煤和纯碱，在1200℃反射炉内进行还原熔炼，熔炼生成泡渣、铅锑合金和烟尘；泡渣送铅冶炼，烟尘返回还原熔炼或常压碱浸，铅锑合金进入氧化吹炼工序；在氧化吹炼温度700℃的隔焰条件下，向合金中鼓入一次空气，同时向反应器通入二次空气，使锑蒸汽氧化生成三氧化二锑，生成的三氧化二锑作为锑白产品；吹炼渣返还原熔炼系统，而氧化吹炼后的粗铅送铅精炼系统；其中铅锑合金中Pb含24.38％，Sb含70.46％，As含3.08％；生成的锑白粉符合GB/T 4062-2013中规定的牌号为Sb2O3 99.00的锑白粉；粗铅中含Pb97.21％，含Sb1.08％，含As 0.37％。

[0049] 实施例2

[0050] 以国内某铅锌冶炼厂含砷烟灰为例，原料主要成分为Pb 10.39％，As 34.59％，Sn 1.45％，Sb 20.54％，Zn 0.11％，Se 0.24％。

[0051] 按照以下方法进行处理：

[0052] 称取一定质量的高砷锑烟尘于反应釜内，按液固体积质量比10:1、搅拌速度700r/min、NaOH浓度3mol/L、浸出温度50℃、浸出时间4h进行浸出实验。浸出结束后，移出料浆过滤分离，砷浸出率52.06％.，浸出液中各元素浓度Pb 87ppm，Se 0.52ppm，Zn 71ppm，Sb 1.24g/L，As 18.01g/L；

[0053] 浸出液采用催化氧化的方法将As3+氧化成As5+，控制的条件为，氧气流量为10L/min，As/Mn摩尔比控制在40：1，催化氧化体系温度控制在30℃，结果表明，As3+的转化率为92.31％；

[0054] 氧化后液采用调控生长法合成高稳定性固砷矿物，控制的条件为，将氧化后液pH值调至2.5后将升温至100℃，升至预定温度后将硝酸亚铁溶液和碳酸钠同时缓慢加入到含砷溶液中，并通入氧气使Fe2+氧化为Fe3+，硝酸亚铁溶液的加入速度为6ml/min，碳酸钠的加入速度为6ml/min，氧气流量20L/min，Fe/As摩尔比4，反应时间12h下制备高稳定性固砷矿物，合成的固砷矿物符合GB5085.3-2007(固体废物鉴别标准-浸出毒性鉴别)规定，可安全堆存；

[0055] 浸出渣按照液固体积质量比5:1采用流态化洗涤塔洗涤浸出渣2次，洗渣含可溶砷0.1％；

[0056] 洗渣干燥后配入木炭、煤和纯碱，在1150℃反射炉内进行还原熔炼，熔炼生成泡渣、铅锑合金和烟尘；泡渣送铅冶炼，烟尘返回还原熔炼或常压碱浸，铅锑合金进入氧化吹炼工序；在氧化吹炼温度800℃的隔焰条件下，向合金中鼓入一次空气，同时向反应器通入二次空气，使锑蒸汽氧化生成三氧化二锑，生成的三氧化二锑作为锑白产品；吹炼渣返还原熔炼系统，而氧化吹炼后的粗铅送铅精炼系统；其中铅锑合金中Pb含29.36％，Sb含63.89％，As含4.67％；生成的锑白粉符合GB/T 4062-2013中规定的牌号为Sb2O3 99.00的锑白粉；粗铅中含Pb96.14％，含Sb2.61％，含As 0.46％。

[0057] 实施例3

[0058] 以国内某铅锌冶炼厂含砷烟灰为例，原料主要成分为Pb 19.57％，As 24.26％，Sn 1.47％，Sb 30.45％，Zn 0.16％，Se 0.21％。

[0059] 按照以下方法进行处理：

[0060] 称取一定质量的高砷锑烟尘于反应釜内，按液固体积质量比5:1、搅拌速度1000r/min、NaOH浓度1mol/L、浸出温度30℃、浸出时间2h进行浸出实验。浸出结束后，移出料浆过滤分离，砷浸出率42.26％.，浸出液中各元素浓度Pb 124ppm，Se 0.67ppm，Zn 107ppm，Sb 2.02g/L，As 10.25g/L；

[0061] 浸出液采用催化氧化的方法将As3+氧化成As5+，控制的条件为，氧气流量为1L/min，As/Mn摩尔比控制在20：1，催化氧化体系温度控制在120℃，结果表明，As3+的转化率为89.36％；

[0062] 氧化后液采用调控生长法合成高稳定性固砷矿物，控制的条件为，将氧化后液pH值调至3后将升温至100℃，升至预定温度后将硝酸亚铁溶液和碳酸钠同时缓慢加入到含砷溶液中，并通入氧气使Fe2+氧化为Fe3+，硝酸亚铁溶液和的加入速度为6ml/min，碳酸钠的加入速度为5ml/min，氧气流量2L/min，Fe/As摩尔比4，反应时间24h下制备高稳定性固砷矿物，合成的固砷矿物符合GB5085.3-2007(固体废物鉴别标准-浸出毒性鉴别)规定，可安全堆存；

[0063] 浸出渣按照液固体积质量比5:1采用流态化洗涤塔洗涤浸出渣2次，洗渣含可溶砷0.1％；

[0064] 洗渣干燥后配入木炭、煤和纯碱，在1200℃反射炉内进行还原熔炼，熔炼生成泡渣、铅锑合金和烟尘；泡渣送铅冶炼，烟尘返回还原熔炼或常压碱浸，铅锑合金进入氧化吹炼工序；在氧化吹炼温度650℃的隔焰条件下，向合金中鼓入一次空气，同时向反应器通入二次空气，使锑蒸汽氧化生成三氧化二锑，生成的三氧化二锑作为锑白产品；吹炼渣返还原熔炼系统，而氧化吹炼后的粗铅送铅精炼系统；其中铅锑合金中Pb含27.89％，Sb含66.96％，As含4.21％；生成的锑白粉符合GB/T 4062-2013中规定的牌号为Sb2O3 99.00的锑白粉；粗铅中含Pb96.69％，含Sb2.12％，含As 0.49％。

[0065] 虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。