橡胶组合物及充气轮胎转让专利

申请号 : CN201610900079.2

文献号 : CN106867058B

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基本信息:

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 高桥宏幸

申请人 : 东洋橡胶工业株式会社

权利要求 :

1.一种橡胶组合物,其含有二烯类橡胶成分100质量份、二氧化硅20质量份~120质量份和氢化非改性丁腈橡胶3质量份~30质量份,所述二烯类橡胶成分是由选自苯乙烯丁二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、天然橡胶及聚异戊二烯橡胶的至少1种所组成的二烯类橡胶成分,并包含经与二氧化硅表面的硅烷醇基有相互作用的官能团改性的改性苯乙烯丁二烯橡胶。

2.根据权利要求1所述的橡胶组合物,其中,在所述二烯类橡胶成分100质量份中含有所述改性苯乙烯丁二烯橡胶30质量份~100质量份。

3.根据权利要求1所述的橡胶组合物,其相对于所述二氧化硅100质量份含有硅烷偶联剂2质量份~25质量份。

4.根据权利要求1所述的橡胶组合物,其中,所述改性苯乙烯丁二烯橡胶的所述官能团为选自羟基、氨基、酰胺基、羧基、羧酸衍生物基、烷氧基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、环氧基、硫醇基、亚氨基、咪唑基、脲基及吡啶基的至少1种。

5.根据权利要求1所述的橡胶组合物,其中,所述二烯类橡胶成分为单独的所述改性苯乙烯丁二烯橡胶或为所述改性苯乙烯丁二烯橡胶与选自聚丁二烯橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶及非改性苯乙烯丁二烯橡胶的至少1种其他二烯类橡胶的掺混物。

6.根据权利要求5所述的橡胶组合物,其中,所述其他二烯类橡胶为选自非改性苯乙烯丁二烯橡胶、非改性聚丁二烯橡胶及改性聚丁二烯橡胶的至少1种。

7.根据权利要求1所述的橡胶组合物,其中,所述改性苯乙烯丁二烯橡胶的玻璃化转变温度为-70℃~-10℃。

8.根据权利要求1所述的橡胶组合物,其中,对所述氢化非改性丁腈橡胶而言,键合丙烯腈量为10质量%~60质量%,且碘值为30mg/100mg以下。

9.一种充气轮胎,其具备由权利要求1~8中任一项所述的橡胶组合物形成的橡胶部分。

10.根据权利要求9所述的充气轮胎,其中所述橡胶部分为胎面橡胶。

说明书 :

橡胶组合物及充气轮胎

技术领域

[0001] 本实施方式涉及橡胶组合物及使用其制作的充气轮胎。

背景技术

[0002] 对轮胎而言,要求在湿润路面的抓地性能(湿地性能)优异。另一方面,在最近的轮胎中,对低燃耗化的要求高,也要求滚动阻力性能优异,即滚动阻力低。然而,由于这些性能相悖,一般难以兼顾。
[0003] 日本国特开平02-114003号公报中,公开了为得到使湿地性能与和滚动阻力性能相关的粘弹性均衡的胎面而掺混顺式1,4-聚异戊二烯橡胶和异戊二烯-丙烯腈橡胶或丁二烯丙烯腈橡胶的内容。另外,日本国特开2000-302915号公报中,公开了为得到高滞后损耗且耐磨耗性优异的胎面橡胶,在炭黑配合中掺混丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)和其他的二烯类橡胶且以炭黑不被纳入NBR相的方式而成的橡胶组合物。这些文献虽然公开了掺混NBR和其他的二烯类橡胶的内容,但是未公开作为NBR使用被氢化的橡胶的内容。
[0004] 日本国特开2010-043166号公报中,公开了为实现不使滚动阻力恶化的高耐磨耗性,在二氧化硅配合中,配合羧基改性丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)的内容,且公开了作为该羧基改性NBR也可使用被氢化的橡胶的内容。然而,该文献以使二氧化硅混入到NBR中为目的而使用经与二氧化硅有相互作用的羧基改性的NBR,未公开使用将未改性的NBR氢化而得的橡胶的内容。
[0005] 另一方面,国际公开第2005/005546号中,公开了为改善交联剂的耐起霜性,在天然橡胶等橡胶成分中配合极性聚合物的内容,且公开了作为极性聚合物使用氢化丁腈橡胶(HNBR)的内容。但是,未公开作为与氢化丁腈橡胶组合的橡胶成分,使用与二氧化硅有相互作用的改性苯乙烯丁二烯橡胶的内容。
[0006] 日本国特开2013-010967号公报中,公开了为提高冰上性能和耐磨耗性能,在包含二烯类橡胶和炭黑及/或二氧化硅的橡胶组合物中,配合交联性聚合物和三维交联的微粒的内容。另外,记载了作为二烯类橡胶,可使用经氨基或烷氧基等改性的橡胶,及作为微粒可使用使氢化丁腈橡胶等饱和烃类聚合物或共聚物三维交联的微粒。然而,为使形成微粒的上述聚合物三维交联,需要具有羟基或硅烷官能团等反应性官能团。因此,该文献中,不能说是公开了将未改性的氢化NBR配合至橡胶组合物,且对通过与改性苯乙烯丁二烯橡胶的组合而产生的有利效果没有教导。

发明内容

[0007] 鉴于以上点,本实施方式以提供能够提高兼顾湿地性能和滚动阻力性能的效果的橡胶组合物为目的。
[0008] 根据本实施方式,可提供下述[1]-[10]的方案。
[0009] [1]一种橡胶组合物,其含有二烯类橡胶成分100质量份、二氧化硅20质量份~120质量份和氢化非改性丁腈橡胶3质量份~30质量份,所述二烯类橡胶成分为由选自苯乙烯丁二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、天然橡胶及聚异戊二烯橡胶的至少1种所组成的二烯类橡胶成分,其包含经与二氧化硅表面的硅烷醇基有相互作用的官能团改性的改性苯乙烯丁二烯橡胶。
[0010] [2]根据[1]所述的橡胶组合物,其在所述二烯类橡胶成分100质量份中含有所述改性苯乙烯丁二烯橡胶30质量份~100质量份。
[0011] [3]根据[1]或[2]所述的橡胶组合物,其相对于所述二氧化硅100质量份,含有硅烷偶联剂2质量份~25质量份。
[0012] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述改性苯乙烯丁二烯橡胶的所述官能团为选自羟基、氨基、酰胺基、羧基、羧酸衍生物基、烷氧基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、环氧基、硫醇基、亚氨基、咪唑基、脲基及吡啶基的至少1种。
[0013] [5]根据[1]~[4]中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述二烯类橡胶成分为单独的所述改性苯乙烯丁二烯橡胶或为所述改性苯乙烯丁二烯橡胶与选自聚丁二烯橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶及非改性苯乙烯丁二烯橡胶的至少1种其他二烯类橡胶的掺混物。
[0014] [6]根据[5]所述的橡胶组合物,其中,所述其他二烯类橡胶为选自非改性苯乙烯丁二烯橡胶、非改性聚丁二烯橡胶及改性聚丁二烯橡胶的至少1种。
[0015] [7]根据[1]~[6]中任一项所述的橡胶组合物,其中,所述改性苯乙烯丁二烯橡胶的玻璃化转变温度为-70℃~-10℃。
[0016] [8]根据[1]~[7]中任一项所述的橡胶组合物,其中,对所述氢化非改性丁腈橡胶而言,键合丙烯腈量为10质量%~60质量%,且碘值为30mg/100mg以下。
[0017] [9]一种充气轮胎,其具备由上述[1]~[8]中任一项所述的橡胶组合物形成的橡胶部分。
[0018] [10]根据[9]所述的充气轮胎,其中所述橡胶部分为胎面橡胶。
[0019] 根据本实施方式,通过一起使用改性苯乙烯丁二烯橡胶和氢化非改性丁腈橡胶,能够提高兼顾湿地性能和滚动阻力性能的效果。

具体实施方式

[0020] 本实施方式的橡胶组合物为含有(A)含改性苯乙烯丁二烯橡胶的二烯类橡胶成分、(B)二氧化硅和(C)氢化非改性丁腈橡胶的橡胶组合物。
[0021] 根据本实施方式能得到兼顾湿地性能和滚动阻力性能的效果,其理由(但是,不意在被其限定)可考虑为如下。
[0022] 通常,丁腈橡胶(NBR)与苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)或丁二烯橡胶(BR)等二烯类橡胶相比极性高,难以混合于其中。因此,若掺混例如SBR和NBR,在示出损耗正切tanδ的温度依赖性的图表中,在SBR产生的tanδ峰的高温侧,出现玻璃化转变温度高的NBR产生的tanδ峰。由于该NBR的tanδ峰,0℃附近的tanδ上升,据此可为湿地性能的提高做贡献。但是,由于橡胶聚合物通常混入二氧化硅等填料,其tanδ的峰具有降低并增宽化的趋势。若NBR的tanδ峰降低并增宽化,由于对提高湿地性能有贡献的0℃附近的tanδ下降,而与滚动阻力性能相关的60℃附近的tanδ上升,湿地性能和滚动阻力性能的平衡受损。因此,可认为为了提高通过掺混NBR产生的兼顾湿地性能和滚动阻力性能的效果,希望抑制二氧化硅混入到NBR。
[0023] 根据本实施方式,由于作为二烯类橡胶成分(A)使用容易混入二氧化硅的改性苯乙烯丁二烯橡胶,且作为一起使用的NBR使用氢化非改性丁腈橡胶(C),因而能够使二氧化硅较为优先地偏置于二烯类橡胶成分(A)中。更具体而言,由于使用非改性的NBR,能够抑制二氧化硅(B)混入到(C)成分。另外,通常,二氧化硅通过硅烷偶联剂被混入至橡胶聚合物,不过该反应需要橡胶聚合物中的双键。通过氢化NBR中的丁二烯单元而变得得不到基于硅烷偶联剂的混入效果,因此可抑制二氧化硅(B)混入到(C)成分。据此,可认为能抑制NBR的tanδ峰的降低及增宽化,因而可提升兼顾湿地性能和滚动阻力性能的效果。
[0024] [二烯类橡胶成分(A)]
[0025] 在本实施方式中,二烯类橡胶成分(A)由选自苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)、天然橡胶(NR)及聚异戊二烯橡胶(IR)的至少1种组成。另外,对二烯类橡胶成分(A)而言,作为SBR,包含经与二氧化硅表面的硅烷醇基有相互作用的官能团改性的改性苯乙烯丁二烯橡胶(以下,有时称为改性SBR)。
[0026] 因此,二烯类橡胶成分(A)可为单独的改性SBR,也可为改性SBR和其他的二烯类橡胶(即选自BR、NR、IR及非改性SBR的至少1种)的掺混物。作为与改性SBR掺混的其他的二烯类橡胶,作为一种实施方式,可为选自非改性SBR、非改性BR及改性BR的至少1种,另外,作为其他实施方式,可为非改性SBR及非改性BR。
[0027] 在本说明书中,仅称苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)、天然橡胶(NR)及聚异戊二烯橡胶(IR)而没有改性与非改性的区别的情形下,以包含改性的橡胶和非改性的橡胶的概念使用。另外,非改性与未改性以同义使用。
[0028] 二烯类橡胶成分(A)中改性SBR的所占含量没有特殊限定。作为一种实施方式,改性SBR在二烯类橡胶成分(A)100质量份中,可含有30质量份~100质量份,也可含有30质量份~70质量份。因而,上述其他的二烯类橡胶,在二烯类橡胶成分(A)100质量份中,可为0质量份~70质量份,也可为30质量份~70质量份。
[0029] 改性SBR为经与二氧化硅表面的硅烷醇基有相互作用(反应性、亲和性)的官能团改性的苯乙烯丁二烯橡胶。通过配合具有这种官能团的改性SBR,二氧化硅(B)更易于被混入至二烯类橡胶成分(A)中,能够减少二氧化硅(B)向氢化非改性丁腈橡胶(C)的混入。
[0030] 作为改性SBR的官能团,可列举例如选自羟基、氨基、酰胺基、羧基、羧酸衍生物基、烷氧基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、环氧基、硫醇基、亚氨基、咪唑基、脲基及吡啶基的至少1种。改性SBR为通过在其分子末端或者分子链中导入上述官能团而经该官能团改性的SBR。
作为优选的实施方式,官能团可为选自羟基、氨基、羧基、烷氧基及烷氧基甲硅烷基的至少1种,或者另外也可为选自羟基、氨基及烷氧基的至少1种。
[0031] 此处,作为氨基不仅可为伯氨基,也可为仲氨基或叔氨基。另外,仲氨基或叔氨基的情形下,作为取代基的烃基的碳原子数优选为合计15以下。作为酰胺基,可列举羧酸酰胺或磺酰胺等酸酰胺基,优选为羧酸酰胺基,也可为伯酰胺基、仲酰胺基、叔酰胺基。作为羧基,可列举来自马来酸、邻苯二甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等羧酸的羧基。作为羧酸衍生物基,可列举作为来自这些羧酸的酯基的羧酸酯基或包含马来酸、邻苯二甲酸等二羧酸的酸酐的羧酸酐基。作为烷氧基,可列举表示为-OR(此处,R为例如碳原子数1~4的烷基)的甲氧基、乙氧基等。作为甲硅烷基,可列举以-SiR3(此处,R为例如氢原子或者碳原子数为1~4的烷基,3个R可相同也可不同)表示的甲硅烷基,例如,三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等烷基甲硅烷基。作为烷氧基甲硅烷基,可列举上述甲硅烷基的3个氢或者烷基中的至少1个被烷氧基取代的烷氧基甲硅烷基,例如,三烷氧基甲硅烷基、烷基二烷氧基甲硅烷基等。作为亚氨基,可列举以=NR或者-NR-表示的2价基团(此处,R为例如氢原子或者碳原子数为1~4的烷基)。脲基用-NH-CO-NH-表示。环氧基、咪唑基及吡啶基可在各自杂环有1个或者多个取代基。
[0032] 改性SBR的玻璃化转变温度(Tg)没有特殊限定,例如可为-70℃~-10℃,也可为-60℃~-20℃。另外,改性SBR的苯乙烯含量(St)没有特殊限定,例如可为5质量%~50质量%,也可为10质量%~40质量%。此外,玻璃化转变温度为依据JIS K7121,使用差示扫描量热测定(DSC)法,在升温速度20℃/分钟(测定温度范围:-150℃~50℃)下测定的值。苯乙烯含量为根据1HNMR谱图的积分比算出的值。
[0033] [二氧化硅(B)]
[0034] 在本实施方式中,作为填料的二氧化硅(B)没有特殊限定,不过优选使用湿式沉淀法二氧化硅或湿式凝胶法二氧化硅等湿式二氧化硅。二氧化硅(B)的胶体特性没有特殊限定,不过例如可使用根据BET法获得的氮气吸附比表面积(BET)为90m2/g~250m2/g的二氧化硅,也可使用为150m2/g~230m2/g的二氧化硅。另外,二氧化硅的BET依据ISO 5794所记载的BET法测定。
[0035] 橡胶组合物中的二氧化硅(B)的含量,相对于二烯类橡胶成分(A)100质量份,优选为20质量份~120质量份,也可为30质量份~100质量份,还可为40质量份~80质量份。通过二氧化硅的含量为20质量份以上,能够发挥充分的增强效果,另外,通过为120质量份以下,能够抑制加工性的恶化。
[0036] [氢化非改性丁腈橡胶(C)]
[0037] 在本实施方式中,氢化非改性丁腈橡胶(以下,有时称为非改性HNBR)为非改性的丁腈橡胶氢化而成。即,作为氢化非改性丁腈橡胶,可使用将非改性的丁腈橡胶(即,丙烯腈丁二烯橡胶)氢化而得的丁腈橡胶。因此,非改性HNBR具有腈基,但是不具有除此之外的含杂原子的官能团。由于该非改性HNBR与二烯类橡胶成分(A)的相容性低,橡胶组合物为以二烯类橡胶成分(A)为连续相(基质)、以非改性HNBR(C)为分散相的海-岛结构。另外,如上所述,二氧化硅(B)被均一分散至由二烯类橡胶成分(A)构成的连续相中,另一方面抑制了二氧化硅(B)混入由非改性HNBR(C)构成的分散相中。另外,在本实施方式中,非改性HNBR(C)未三维交联,即未三维交联的非改性HNBR(C)与二烯类橡胶成分混合。
[0038] 非改性HNBR(C)的键合丙烯腈量没有特殊限定,可为10质量%~60质量%,也可为15质量%~50质量%,也可为25质量%~50质量%,还可为30质量%~45质量%。此处,键合丙烯腈量通过依据JIS K6384的半微量凯氏定氮法测定。
[0039] 非改性HNBR(C)由非改性丁腈橡胶中的丁二烯单元的双键加成氢而成。作为加氢率的指标的非改性HNBR(C)的碘值为,作为一种实施方式优选为30mg/100mg以下,更优选为20mg/100mg以下,进一步优选为15mg/100g以下。此处,碘值依据JIS K6235测定。
[0040] 橡胶组合物中的非改性HNBR(C)的含量,相对于二烯类橡胶成分(A)100质量份,优选为3质量份~30质量份,也可为5质量份~25质量份。通过非改性HNBR(C)的含量为3质量份以上,能够提高湿地性能的提升效果,另外,通过为30质量份以下,能够抑制耐磨耗性的恶化。此外,非改性HNBR(C)不包含于二烯类橡胶成分(A)中。
[0041] [硅烷偶联剂(D)]
[0042] 本实施方式的橡胶组合物可配合硅烷偶联剂(D)。硅烷偶联剂(D)的配合量没有特殊限定,不过相对于二氧化硅(B)100质量份,优选为2质量份~25质量份。作为硅烷偶联剂(D),没有特殊限定,例如可列举:双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等硫化物硅烷偶联剂;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等巯基硅烷偶联剂;3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷、3-丙酰基硫代丙基三甲氧基硅烷等巯基保护化硅烷偶联剂等。这些可单独使用也可组合2种以上使用。
[0043] [其他成分]
[0044] 在本实施方式的橡胶组合物中,作为填料,可单独使用上述二氧化硅(B),也可以一起使用炭黑。在一起使用二氧化硅和炭黑的情形下,优选二氧化硅(B)占填料全体的比率为50质量%以上,更优选为70%质量以上。另外,为了向轮胎着色等可配合炭黑,此时,炭黑的配合量相对于二烯类橡胶成分(A)100质量份,优选为2质量份~10质量份。
[0045] 本实施方式的橡胶组合物除了上述的各成分以外,还可配合油、蜡、硬脂酸、氧化锌、抗老化剂、硫化剂、硫化促进剂等在橡胶组合物中通常使用的各种添加剂。
[0046] 作为硫化剂,没有特殊限定,例如可列举粉末硫、沉淀硫、胶态硫、不溶性硫、高分散性硫等硫,这些可各自单独使用,也可组合2种以上使用。硫的配合量相对于二烯类橡胶成分(A)100质量份,例如可为0.1质量份~10质量份,也可为0.5质量份~5质量份。另外,硫化促进剂的配合量相对于二烯类橡胶成分(A)100质量份,例如可为0.1质量份~7质量份,也可为0.5质量份~5质量份。
[0047] 本实施方式的橡胶组合物可使用通常使用的班伯里混炼机、捏合机、辊轧机等混合机,按照常用方法混炼制备。即,可以在第一混合阶段,对于二烯类橡胶成分(A),将除了硫化剂及硫化促进剂以外的其他添加剂与二氧化硅(B)、非改性HNBR(C)及硅烷偶联剂(D)共同添加混合,之后,在最终混合阶段,将硫化剂及硫化促进剂添加混合至所得的混合物而制备橡胶组合物。
[0048] 本实施方式的橡胶组合物可应用于形成充气轮胎、防震橡胶、传送带等橡胶部分的各种橡胶组合物。优选作为轮胎用橡胶组合物使用。作为轮胎,可列举客车用轮胎、卡车或公共汽车的重负荷用轮胎等各种用途及各种尺寸的充气轮胎。一个实施方式的充气轮胎为具备由上述橡胶组合物形成的橡胶部分的充气轮胎。作为轮胎的适用部位,例如可列举胎面橡胶、胎侧橡胶等,优选用于胎面橡胶。充气轮胎的胎面橡胶具有由胎冠橡胶和基部橡胶的2层结构构成的胎面橡胶,及两者为一体的单层结构的胎面橡胶,优选用于构成接地面的橡胶。即,优选如果为单层结构的胎面橡胶,该胎面橡胶由上述橡胶组合物构成,如果为2层结构的胎面橡胶,胎冠橡胶由上述橡胶组合物构成。
[0049] 充气轮胎的制造方法没有特殊限定。例如,将上述橡胶组合物根据常用方法,通过挤出加工成形为给定的形状,并与其他部件组合而制造未硫化轮胎(生胎)后,通过在例如140℃~180℃下硫化成形,可制得充气轮胎。
[0050] 实施例
[0051] 以下为本发明的实施例,但本发明不限于下述实施例。
[0052] 使用班伯里混炼机,依据下述表1所示的配合(质量份),首先,在第一混合阶段,添加混合除硫及硫化促进剂之外的成分(排出温度=160℃);然后,在最终混合阶段,对所得混合物添加混合硫和硫化促进剂(排出温度=90℃),制备轮胎胎面用橡胶组合物。表1中各成分的详情如下。
[0053] ·非改性SBR-1:非改性的乳液聚合苯乙烯丁二烯橡胶、JSR(株)制造“JSR0122”(St=37质量%、Tg=-40℃、基于芳香油的充油量34phr)
[0054] ·改性SBR:烷氧基及氨基末端改性溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶、JSR(株)制造“HPR340”(St=10质量%、Tg=-58℃)
[0055] ·非改性SBR-2:非改性的乳液聚合苯乙烯丁二烯橡胶、JSR(株)制造“JSR1502”(St=23.5质量%、Tg=-51℃)
[0056] ·非改性BR:非改性的聚丁二烯橡胶、宇部兴产(株)制造“BR150B”[0057] ·非改性NBR:非改性的丁腈橡胶(未氢化)、JSR(株)制造“JSR N220S”(键合丙烯腈量=41.5质量%)
[0058] ·非改性HNBR:日本瑞翁(株)制造“Zetpol 1010”(键合丙烯腈量=44.2质量%、碘值=10mg/100mg)
[0059] ·改性HNBR:羧基改性氢化丁腈橡胶、LANXESS公司制造“VPKA8889”[0060] ·炭黑:N339、东海炭素(株)制造“SEAST KH”
[0061] ·二氧化硅:东曹Silica株式会社制造“Nipsil AQ”(BET:205m2/g)[0062] ·硅烷偶联剂:硫化物硅烷偶联剂、赢创德固赛公司制造“Si75”
[0063] ·油:JX日矿日石能源(株)制造“PROCESS NC140”
[0064] ·蜡:日本精蜡(株)制造“OZOACE0355”
[0065] ·硬脂酸:花王(株)制造“LUNAC S-20”
[0066] ·氧化锌:三井金属矿业(株)制造“氧化锌1号”
[0067] ·抗老化剂:大内新兴化学工业(株)制造“NOCRAC 6C”
[0068] ·硫化促进剂1:DPG、大内新兴化学工业(株)制造“NOCCELER D”
[0069] ·硫化促进剂2:CBS、住友化学(株)制造“SOXINOL CZ”
[0070] ·硫:鹤见化学工业(株)制造“粉末硫”
[0071] 对所得的橡胶组合物,使用在150℃下硫化30分钟所得的给定形状的试验片,评价湿地性能、滚动阻力性能及耐磨耗性能。评价方法如下。
[0072] ·湿地性能:使用东洋精机(株)制造的粘弹性试验机,在频率10Hz、静态应变10%、动态应变±1%、温度0℃下测定损耗系数tanδ,用将比较例1的值作为100时的指数来表示。指数越大tanδ越大,表示用于轮胎时的湿地性能越优异,可以说为105以上时具有改善效果,为95以下时恶化。
[0073] ·滚动阻力性能:使用东洋精机(株)制造的粘弹性试验机,在频率10Hz、静态应变10%、动态应变±1%、温度60℃下测定损耗系数tanδ,用将比较例1的值作为100时的指数来表示。指数越小tanδ越小,表示低发热性越优异,因此,用于轮胎时的滚动阻力小,低燃耗性优异,可是说为95以下时具有改善效果,为105以上时恶化。
[0074] ·耐磨耗性:依据JIS K6264,使用岩本制作所(株)制造的Lambourn磨耗试验机,在载荷40N、滑移率30%的条件下测定磨耗量,对磨耗量的倒数用将比较例1的值作为100时的指数来表示。指数越大,磨耗量越小,表示耐磨耗性越优异,可以说为110以上时具有改善效果,为90以下时恶化。
[0075] 结果如表1所示。相对于作为对照的比较例1,在配合了未氢化的非改性NBR的比较例2中,湿地性能的改善效果小。可认为这是因为NBR未被氢化,二氧化硅通过硅烷偶联剂被混入NBR相中的缘故。在比较例3中,虽然配合了非改性HNBR,但其配合量少,得不到湿地性能和滚动阻力性能的均衡提升效果。在比较例4中,由于非改性HNBR的配合量过多,虽然对湿地性能的改善效果优异,但是耐磨耗性恶化。在比较例5中,虽然配合了非改性HNBR,但是由于替代改性SBR使用了非改性SBR-2,滚动阻力性能恶化。可认为这是因为SBR未经改性,二氧化硅(B)向二烯类橡胶成分(A)的偏置效果变小。在比较例6中,由于配合了改性HNBR而不是非改性HNBR,湿地性能的改善效果小。可认为这是因为改性HNBR所具有的羧基促进了二氧化硅向HNBR相的混入。与之相对地,如果是一起使用了改性SBR和非改性HNBR的实施例1~3,可抑制滚动阻力性能和耐磨耗性能的恶化,同时可改善湿地性能。
[0076]