本发明涉及一种发光制品及鉴别待测物真伪的方法。该发光制品在在受到红外光照射时，产生第一发射光；所述红外光照射停止后n秒时，所述发光制品产生第二发射光；n大于或等于0.1。该发光制品的发光特征不同于常规上转换发光材料，其用于防伪时，具有检测快速、结果稳定、隐蔽性高的优点。
1.一种发光材料，其具有如下的名义组成：AaEeGgO(a+3e/2+2g+3m/2+3q/2+jk/2):mYb3+,qQ3+,kZj+，其中，A选自Zn2+、Ca2+、Ba2+、Sr2+、Mg2+中的一种或多种，a为2；
E选自Ga3+，Al3+和Y3+中的一种或多种，e为1～2，且e+m+q+k＝2；
Q3+选自：Tm3+，Er3+中的一种或多种，q为0.01～0.5；
Z 选自：Eu ，Cr 中的一种或多种，k为0.01～0.5。
2.根据权利要求1所述的发光材料，其特征在于以下一项或多项：·m为0.5～0.7；
3.根据权利要求1所述的发光材料，发光材料具有如下的名义组成：Zn2Ga1.3Ge3O11:0.5Yb3+,0.1Er3+,0.1Eu3+；或Ca2Ga1.2Ge3O11:0.7Yb3+,0.05Tm3+,0.05Cr3+。
4.一种发光材料的制备方法，包括使原料发生高温固相反应；
Ga2O3 0.6～0.7份，GeO2 2.5-4份；
Yb2O3 0.2～0.3份，Er2O3 0.01～0.1份，和Eu2O3 0.01～0.1份；
Ga2O3 0.6～0.7份，GeO22.5-4份；
Yb2O3 0.3～0.4份，Er2O3 0.01～0.1份，和Eu2O3 0.01～0.1份。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于以下一项或多项：·所述高温固相反应的温度为1200～1500℃；
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于以下一项或多项：·所述高温固相反应的温度为1300～1400℃；
7.一种发光材料，其由权利要求4～6任一项所述的方法制得。
8.一种发光制品，含有权利要求1～3、7任一项所述的发光材料；
所述红外光照射停止后n秒时，所述发光制品产生第二发射光；
9.根据权利要求8所述的发光制品，n＝0.1～1。
10.根据权利要求8所述的发光制品，其特征在于以下一项或多项：·所述红外光的波长大于或等于800nm；
·第一发射光和/或第二发射光包括峰值波长为400～800nm的发射峰。
11.根据权利要求8所述的发光制品，第二发射光的波长范围与第一发射光的波长范围相同。
12.根据权利要求8所述的发光制品，第二发射光的至少一个发射峰与第一发射光的至少一个发射峰具有相同的峰值波长。
13.根据权利要求8所述的发光制品，第二发射光的波长范围与第一发射光的波长范围有重叠。
14.根据权利要求8所述的发光制品，第一发射光和/或第二发射光包括峰值波长为500～700nm的发射峰。
15.根据权利要求8所述的发光制品，第一发射光和/或第二发射光包括波长为400～
16.根据权利要求8所述的发光制品，第一发射光和/或第二发射光包括波长为500～
17.根据权利要求8所述的发光制品，所述发光制品为液体或者固体。
18.根据权利要求8所述的发光制品，所述发光制品为液体墨。
19.根据权利要求8所述的发光制品，所述发光制品为粉、纸、布、卡、线。
20.根据权利要求8所述的发光制品，所述发光制品为纤维。
21.权利要求8～20任一项所述的发光制品，或权利要求1～3、7任一项所述的发光材料用于防伪的用途。
22.一种防伪元件，包含权利要求8～20任一项所述的发光制品，或权利要求1～3、7任一项所述的发光材料。
23.根据权利要求22所述的防伪元件，所述防伪元件为防伪墨、防伪线、防伪纤维或防伪标签。
24.一种安全物品，包含权利要求8～20任一项所述的发光制品，或权利要求1～3、7任一项所述的发光材料。
25.根据权利要求24所述的安全物品，所述安全物品为有价文件、文件、证件、票据或包装。
26.根据权利要求25所述的安全物品，所述安全物品是钞票。
27.一种判别待测物真伪的方法，包括以下步骤：-用红外光照射待测物，检测待测物的发射光强度；
-停止所述红外光后n秒时，检测待测物的发射光强度；
若所述待测物的发射光特征与权利要求8～20任一项的发光制品相同，则判别待测物为真；
28.根据权利要求27所述的方法，包括以下步骤：-用红外光照射待测物，检测待测物的发射光强度和波长；
-停止所述红外光后n秒时，检测待测物的发射光强度和波长；
若所述待测物的发射光特征与权利要求8～20任一项的发光制品相同，则判别待测物为真；
29.根据权利要求27或28所述的方法，n＝0.1～1。
30.发光组合物用于防伪的用途，其中所述发光组合物包含上转换发光材料和长余辉发光材料；
所述上转换发光材料的发射光谱波长范围与所述长余辉发光材料的激发光谱波长范围至少部分重合；
所述上转换发光材料和长余辉发光材料质量比为0.1-5。
31.根据权利要求30所述的用途，其特征在于以下一项或多项：-所述上转换发光材料受红外光照射能够发射可见光；
-所述长余辉发光材料受可见光照射能够发生可见光或红外光。
32.根据权利要求30所述的用途，其特征在于以下一项或多项：-所述上转换发光材料为NaYF4:Yb,Tm；
所述发光组合物包含上转换发光材料和长余辉发光材料；
所述上转换发光材料的发射光谱波长范围与所述长余辉发光材料的激发光谱波长范围至少部分重合；
所述上转换发光材料和长余辉发光材料质量比为0.1-5。
34.根据权利要求33所述的防伪元件，其特征在于以下一项或多项：-所述上转换发光材料受红外光照射能够发射可见光；
-所述长余辉发光材料受可见光照射能够发生可见光或红外光。
35.根据权利要求33所述的防伪元件，其特征在于以下一项或多项：-所述上转换发光材料为NaYF4:Yb,Tm；
36.根据权利要求33所述的防伪元件，所述防伪元件为防伪墨、防伪线、防伪纤维或防伪标签。
所述发光组合物包含上转换发光材料和长余辉发光材料；
所述上转换发光材料的发射光谱波长范围与所述长余辉发光材料的激发光谱波长范围至少部分重合；
所述上转换发光材料和长余辉发光材料质量比为0.1-5。
38.根据权利要求37所述的安全物品，其特征在于以下一项或多项：-所述上转换发光材料受红外光照射能够发射可见光；
-所述长余辉发光材料受可见光照射能够发生可见光或红外光。
39.根据权利要求37所述的安全物品，其特征在于以下一项或多项：-所述上转换发光材料为NaYF4:Yb,Tm；
40.根据权利要求37所述的安全物品，所述安全物品为有价文件、文件、证件、票据或包装。
41.根据权利要求37所述的安全物品，所述安全物品是钞票。
一种发光制品及鉴别待测物真伪的方法
技术领域
[0001] 本发明属于防伪领域，具体涉及一种发光制品及鉴别待测物真伪的方法。
背景技术
[0002] 上转换发光材料现已用于有价物品及文件的防伪，该材料能够将近红外光转换为可见光，具有很好的防伪效果。但由于材料本身的限制，上转换荧光的寿命都很短，关闭激发光后荧光立即消失，没有长余辉效果。
[0003] 徐东勇等人对上转换材料的大致发展历史和形成上转换发光的4种机理进行了综述，综述中介绍了上转换激光和发光材料的一些体系，并就基质材料，敏化发光以及单一波长和双波长泵浦对发光的影响进行了进一步探(上转换激光和上转换发光材料的研究进展[J].人工晶体学报,2001,30(2):203-210.)。
[0004] 长余辉发光在激发光停止照射后物质仍能够持续发光的现象。已有的具有长余辉效果的防伪物质都是采用紫外光作为激发源，激发出可见的长余辉荧光。
[0005] 罗昔贤等人对长余辉材料的发展进行了综述，综述中介绍了长余辉发光材料的分类、制备方法、发光机理及发展前景。(长余辉发光材料研究进展[J].发光学报,2002,23(5):497-502.)。
发明内容
[0006] 发明人发现上转换发光材料的荧光的寿命都很短，关闭激发光后荧光立即消失，没有长余辉效果。
[0007] 发明人发明了一种新型发光制品，其具有独特的发光效果。
[0008] 本发明第一方面提供一种发光制品，
[0009] 所述发光制品在受到红外光照射时，产生第一发射光；
[0010] 所述红外光照射停止后n秒时，所述发光制品产生第二发射光；
[0011] n大于或等于0.1，例如n＝0.1～1(例如0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或0.9)。
[0012] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，所述红外光的波长大于或等于800nm，例如为800～980nm(例如850nm、900nm、950nm或1000nm)。
[0013] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，第二发射光的波长范围与第一发射光的波长范围有重叠。
[0014] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，第二发射光的波长范围与第一发射光的波长范围相同。
[0015] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，第一发射光和/或第二发射光包括波长范围为b～c纳米的发射光，其中，b为400～580(例如450～550)，c为620～800nm(例如650～750)。
[0016] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，第二发射光的至少一个(例如至少2个、至少3个或至少4个)发射峰与第一发射光的至少一个(例如至少2个、至少3个或至少4个)发射峰具有相同的峰值波长。
[0017] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，第一发射光和/或第二发射光包括峰值波长为400～800nm，例如500～700nm(例如450nm、500nm、550nm、600nm、650nm或750nm)的发射峰。
[0018] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，第一发射光和/或第二发射光包括波长为400～800nm，例如500～700nm的光。
[0019] 在一个实施方案中，第一发射光和/或第二发射光包括峰值波长为445nm、470nm、510nm、536nm、585nm、593nm、614nm、624nm、642nm和/或690nm的发射峰。
[0020] 在一个实施方案中，第一发射光和/或第二发射光包括峰值波长为445nm、470nm、520nm、642nm和/或690nm的发射峰。
[0021] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，所述第一发射光和/或第二发射光的光强度为肉眼可见。
[0022] 本发明第二方面提供一种发光材料，其具有如下的名义组成：
[0023] AaEeGgO(a+3e/2+2g+3m/2+3q/2+jk/2):mYb3+,qQ3+,kZj+，其中，
[0024] A选自Zn2+、Ca2+、Ba2+、Sr2+、Mg2+中的一种或多种，a为0～8(例如1～2，再例如0、1、2、3、4、5、6、7或8)；
[0025] E选自Ga3+，Al3+和Y3+中的一种或多种，e为1～8(例如1～2，再例如1、2、3、4、5、6、7或8)；
[0026] G选自Si4+和Ge4+中的一种或多种，g为1～8(例如3～5，再例如1、2、3、4、5、6、7或8)；
[0027] Yb3+为镱离子，m为0.1～1(例如0.5～0.7，再例如0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1)；
[0028] Q3+选自镧系离子中的一种或多种，q为0.01～0.5(例如0.05～0.1，再例如0.1、0.2、0.3、0.4或0.5)；
[0029] Zj+选自过渡金属离子和镧系离子中的一种或多种，j为1、2、3、4或5，k为0.01～0.5(例如0.05～0.1，再例如0.1、0.2、0.3、0.4或0.5)；
[0030] 优选地，Q3+选自Eu3+，Tb3+，Tm3+，Er3+，Ho3+和Pr3+中的一种或多种，优选为Er3+；
[0031] 优选地，Zj+选自Eu3+，Dy3+，Cr3+，Mn4+，Ni2+和Yb3+中的一种或多种，优选为Eu3+或Cr3+；
[0032] 优选地，a＝2；
[0033] 优选地，j＝3；
[0034] 优选地，e+m+q+k＝2；
[0035] 优选地，g＝3。
[0036] 本发明第三方面提供一种发光材料的制备方法，包括使原料发生高温固相反应；
[0037] 按摩尔份数计，所述原料包括：
[0038] 金属盐0-8份(例如0份、1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份或8份)，所述金属盐含Zn2+、Ca2+、Ba2+、Sr2+和Mg2+中一种或多种阳离子(所述金属盐优选为醋酸盐、草酸盐和/或碳酸盐)；
[0039] E2O3 1-8份(例如1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份或8份)，E2O3为选自Ga2O3、Al2O3和Y2O3中的一种或多种；
[0040] GO2 1-8份(例如1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份或8份)，GO2为选自SiO2和GeO2中的一种或多种；
[0041] Yb2O3 0.05-0.5份(例如0.1、0.2、0.3、0.4或0.5份)，
[0042] Q2O3 0.005-0.3份(例如0.05份、0.1、0.2或0.3份)，Q2O3为镧系金属氧化物；
[0043] 第一成分0.005-0.25份(例如0.05份、0.1或0.2份)，第一成分为选自过渡金属元素氧化物和镧系稀土元素氧化物中的一种或多种；
[0044] 优选地，第一成分为选自Eu2O3和Cr2O3中的一种或多种；
[0045] 优选地，所述原料包括：
[0046] C2O4Zn 1～3份；
[0047] Ga2O3 0.6～0.7份，
[0048] GeO22.5-4份；
[0049] Yb2O3 0.2～0.3份，
[0050] Er2O3 0.01～0.1份，和
[0051] Eu2O3 0.01～0.1份，
[0052] 优选地，所述原料包括：
[0053] CaCO3 1～3份；
[0054] Ga2O3 0.6～0.7份，
[0055] GeO2 2.5-4份；
[0056] Yb2O3 0.3～0.4份，
[0057] Er2O3 0.01～0.1份，和
[0058] Eu2O3 0.01～0.1份；
[0059] 优选地，所述高温固相反应的温度为1200～1500℃，例如1300～1400℃；
[0060] 优选地，所述高温固相反应的时间为5～15h，例如8～12h；
[0061] 优选地，所述高温固相反应的气氛为含氧气氛(例如空气)。
[0062] 在一个实施方案中，Q2O3为选自Eu2O3，Tb2O3，Tm2O3，Er2O3，Ho2O3，Pr2O3。
[0063] 在一个实施方案中，第一成分为选自Eu2O3，Dy2O3，Cr2O3，MnO2，NiO，Yb2O3。
[0064] 本发明第四方面提供一种发光材料，其由本发明任一项的方法制得。
[0065] 本发明第五方面提供一种发光组合物，所述发光组合物包含上转换发光材料和长余辉发光材料；
[0066] 所述上转换发光材料的发射光谱波长范围与所述长余辉发光材料的激发光谱波长范围至少部分重合；
[0067] 所述上转换发光材料和长余辉发光材料质量比为0.1-5(例如0.5、1、2、3、4或5)；
[0068] 优选地，所述上转换发光材料受红外光照射能够发射可见光；
[0069] 优选地，所述长余辉发光材料受可见光照射能够发生可见光或红外光；
[0070] 优选地，所述上转换发光材料为NaYF4:Yb,Tm；
[0071] 优选地，所述长余辉发光材料为黄绿色磷光粉和红色磷光粉。
[0072] 上转换发光材料的上转换发光中心可根据需要进行选择。
[0073] 优选地，上转换发光材料具有以下一种或多种上转换发光中心：Eu3+，Tb3+，Tm3+，Er3+，Ho3+，Pr3+，优选为Er3+。
[0074] 长余辉发光中心和长余辉发光中心可根据需要进行选择。
[0075] 优选地，长余辉发光材料有以下一种或多种长余辉发光中心包括：Eu3+，Dy3+，Cr3+，Mn4+，Ni2+，Yb3+，优选为Eu3+或Cr3+。
[0076] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，所述上转换发光材料的发射光谱中至少一个(例如至少2个、至少3个或至少4个)发射峰与长余辉发光材料发射光谱中至少一个(例如至少2个、至少3个或至少4个)发射峰具有相同的峰值波长。
[0077] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，所述发光制品包含本发明任一项的发光材料(例如第一方面或第四方面提供的发光材料)，或本发明任一项的发光组合物。
[0078] 在一个实施方案中，本发明任一项所述的发光制品，所述发光制品为液体(例如液体墨)或者固体(例如粉、纸、布、卡、线或纤维)。
[0079] 本发明第六方面提供本发明任一项所述的发光制品用于防伪的用途。
[0080] 本发明第七方面提供一种防伪元件，包含本发明任一项所述的发光制品；
[0081] 优选地，所述防伪元件为防伪墨、防伪线、防伪纤维或防伪标签。
[0082] 本发明第八方面提供一种安全物品，包含根据本发明任一项所述的发光制品、发光材料或发光组合物；
[0083] 优选地，所述安全物品为有价文件(例如钞票)、文件、证件、票据或包装。
[0084] 本发明第八方面提供一种判别待测物真伪的方法，包括以下步骤：
[0085] -用红外光照射待测物，检测待测物的发射光强度(优选检测待测物的发射光强度和波长)；
[0086] -停止所述红外光后n秒时，检测待测物的发射光强度(优选检测待测物的发射光强度和波长)；
[0087] 若所述待测物的发射光特征(例如强度特征、例如波长特征、例如发光时间特征)与本发明任一项的发光制品相同，则判别待测物为真；
[0088] 否则，判别待测物为伪。
[0089] 本发明任一项的发光材料由本发明任一项的方法制备获得。
[0090] 本发明任一项的方法能够制备获得本发明任一项的发光材料。
[0091] 本发明任一项的发光制品含有本发明任一项的发光材料。
[0092] 本发明任一项的防伪元件含有本发明任一项的发光制品、发光材料、发光组合物或防伪元件。
[0093] 本发明任一项的安全物品含有本发明任一项的发光制品、发光材料、发光组合物或防伪元件。
[0094] 本发明中，发射光强度是指发射波长区间的积分值，即发光峰面积。
[0095] 在一个实施方案中，除非特别说明，表示元素或离子的字母与其在元素周期表中的含义相同。
[0096] 在一个实施方案中，O表示氧元素。
[0097] 本发明的有益效果
[0098] 现有的上转换发光材料不具有长余辉效果。公开实施方案的发光制品被红外光激发时，具有长余辉效果。
[0099] 该发光制品在受到红外光激发时产生第一发射光，红外光熄灭后n秒时，所述发光制品仍产生第二发射光，n大于或等于0.1。该发光制品的发光特征独特，不同于常规上转换发光材料，其用于防伪时，具有检测快速、结果稳定、隐蔽性高的优点。由于防伪检测时考察了一般的上传换发光材料不具备的长余辉发光效果，具有较高的隐蔽性。
附图说明
[0100] 此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本申请的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的限定。在附图中：
[0101] 图1为实施例1的防伪元件在不同激发光下的发射光谱；
[0102] 图2为实施例2的防伪元件在不同激发光下的发射光谱；
[0103] 图3为实施例3的有价文件在不同激发光下的发射光谱；
[0104] 图4为实施例4的有价文件在不同激发光下的发射光谱。
具体实施方式
[0105] 下面通过附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
[0106] 以下实施例中，使用的仪器设备包括：
[0107]
[0108] 实施例1
[0109] 实施例1的发光材料按如下方法制备获得：
[0110] 将2mol草酸锌，0.65mol氧化镓，3mol氧化锗，0.25mol氧化镱，0.05mol氧化铒及0.05mol氧化铕(Eu2O3)放入研钵中充分研磨混合，混合均匀的物料置入石英坩埚中，坩埚装入马弗炉内，在空气气氛中，于1350℃反应10小时，待温度降至室温，取出产物，研细至合适粒径。
[0111] 实施例1的发光材料可以具有如下的名义组成：Zn2Ga1.3Ge3O11:0.5Yb3+,0.1Er3+,0.1Eu3+。
[0112] 将上述发光材料将该材料制成发光制品-凹印油墨，凹印油墨体系的配方如下：
[0113]材料名称 质量分数(％)
酚醛树脂 30
聚氨酯改性醇酸树脂 25
钙粉 25
微粉蜡 3
发光材料 15
矿油 2
[0114] 将制得的凹印油墨经由凹版印刷机通过印刷工艺在纸张上形成无色印刷的防伪元件。该防伪元件在不同激发光下的发射光谱如图1所示。两条曲线分别为980nm激发光下的发光谱和关闭980nm激发光0.1s时的发光谱(强度*50倍)。
[0115] 该防伪元件在980nm红外光激发条件下，检测器检测到产生发射峰峰值波长为612nm的第一发射光。关闭980nm红外光后0.1s时，检测器检测到发射峰峰值波长为612nm的第二发射光。第二发射光与第一发射光发射峰的波长有重叠。特别地，第二发射光的发射峰峰值与第一发射光的发射峰峰值相同。该发光效果独特，具有防伪效果。
[0116] 不受理论限制，该防伪元件在受到980nm红外光激发时，Er3+发射的540nm上转换光3+ 3+ 3+
可能被Eu 部分吸收，并激发出612nm的Eu 发光，关闭光源后，可观察到612nm的Eu 发光。
[0117] 实施例2
[0118] 实施例2的发光材料按如下方法制备获得：
[0119] 将2mol碳酸钙，0.6mol氧化镓，3mol氧化锗，0.35mol氧化镱，0.025mol氧化铥及0.025mol氧化铬放入研钵中充分研磨混合，混合均匀的物料置入石英坩埚中，坩埚装入马弗炉内，在空气气氛中，于1350℃反应10小时，待温度降至室温，取出产物，研细至合适粒径。
[0120] 实施例2的发光材料可以具有如下的名义组成：Ca2Ga1.2Ge3O11:0.7Yb3+,0.05Tm3+,0.05Cr3+。
[0121] 将该材料将该发光材料按实施例1的方法制成的发光制品-凹印油墨，该凹印油墨经由凹版印刷机通过印刷工艺在纸张上形成无色印刷的防伪元件。该元件在不同激发光下的发射光谱如图2所示。两条曲线分别为980nm激发光下的发光谱和关闭980nm激发光0.1s时的发光谱(强度*10倍)。
[0122] 该防伪元件在980nm红外光激发条件下，检测器检测到产生发射峰峰值波长分别位于642nm、690nm的第一发射光。关闭980nm红外光后0.1s时，检测器检测到发射峰峰值波长为686nm的第二发射光。第二发射光与第一发射光发射峰的波长防伪有重叠。特别地，第二发射光的发射峰峰值与第一发射光的发射峰峰值相同。该发光效果独特，具有防伪效果。
[0123] 不受理论限制，该防伪元件在受到980nm红外光激发时，Er3+发射的540nm上转换光可能被Cr3+部分吸收，并激发出686nm的Cr3+发光，关闭光源后，可观察到686nm的Cr3+发光。
[0124] 实施例3
[0125] 发光组合物包括上转换发光材料和长余辉发光材料，二者质量比为1.5:1。上转换发光材料为购自上海科炎光电公司的上转换蓝光材料NaYF4:Yb,Tm，长余辉发光材料为购自瑞特利公司的RT系列黄绿色长余辉发光材料。
[0126] 将发光材料按上述方法制成发光制品-凹印油墨，印刷到有价文件上。该有价文件在不同激发光下，发光效果如下：
[0127] 图3为实施例3的有价文件在不同激发光下的发射光谱，两条曲线分别为980nm激发光下的发光谱和关闭980nm激发光0.1s时的发光谱，如图所示：
[0128] 该有价文件在980nm红外光激发条件下，检测器检测到产生发射峰峰值波长位于445nm、470nm、520nm、642nm、690nm的第一发射光。关闭980nm红外光后0.1s时，检测器检测到发射峰峰值波长为520nm的第二发射光。该发光效果独特，具有防伪效果。
[0129] 不受理论限制，上转换发光材料被红外光激发时产生的上转换发光光谱可能被长余辉发光材料吸收，激发出长余辉发光光谱，关闭光源后，可观察到长余辉发光材料发光。
[0130] 实施例4
[0131] 发光组合物包括上转换发光材料和长余辉发光材料，二者质量比为1:2。上转换发光材料为购自上海科炎光电公司的上转换蓝光材料NaYF4:Yb,Tm，长余辉发光材料为购自大连路明公司的REO系列红色磷光粉。将发光材料按上述方法制成发光制品-防伪油墨，印刷到有价文件上。该有价文件在不同激发光下，发光效果如下：
[0132] 图4为实施例4的防伪元件在不同激发光下的发射光谱，两条曲线分别为980nm激发光下的发光谱和关闭980nm激发光0.1s时的发光谱(强度*20倍)，如图所示。
[0133] 该防伪元件在980nm红外光激发条件下，检测器检测到产生发射峰峰值波长位于445nm、470nm、510nm、536nm、585nm、593nm、614nm、624nm、642nm、690nm的第一发射光。关闭
980nm红外光后0.1s时，检测器检测到发射峰峰值波长为510nm、536nm、585nm、593nm、
614nm、624nm、703nm的第二发射光。该发光效果独特，具有防伪效果。
[0134] 不受理论限制，上转换发光材料被红外光激发时产生的上转换发光光谱可能被长余辉发光材料吸收，激发出长余辉发光光谱，关闭光源后，可观察到长余辉发光材料发光。
[0135] 最后应当说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制；尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换；而不脱离本发明技术方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。
