一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法

摘要

本发明提供一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至‑50～‑100℃时，加入氯甲烷作为溶剂，再加入异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯离子液体溶液，搅拌10～30min，加入苯胺，然后分3～5次加入引发剂，反应30min～3h，加入终止剂终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物既具有良好的柔韧性又具有良好的刚性，因此具有优异的加工性能和阻尼性能。

权利要求

1.一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：(1)先将烷基苯乙烯单体溶于离子液体中； (2)常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-50～-100℃，加入氯甲烷作为溶剂，再加入异丁烯、异戊二烯与步骤(1)所得烷基苯乙烯离子液体溶液，搅拌10～30min，加入苯胺，然后分3～5次加入引发剂，聚合反应

30min～3h，加入终止剂终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品；所述离子液体是咪唑盐；所述的引发剂为包含主引发剂和助引发剂的引发体系；所述的主引发剂选自叔丁基氯、HCl 气体、二枯基氯中的一种；所述的助引发剂为叔丁基氯化铝、异丁基二氯化铝、二氯乙基铝、三氯三乙基二铝中的一种与醚的络合物，叔丁基氯化铝、异丁基二氯化铝、二氯乙基铝、三氯三乙基二铝中的一种与醚络合质量比1：1～3；所述的引发体系中助引发剂与主引发剂质量比为8～2:1。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烷基苯乙烯是邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、邻丙基苯乙烯、间丙基苯乙烯、对丙基苯乙烯中的一种，用量为10～20g。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的离子液体是1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-己基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐中的一种或几种，用量为10～20g。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述异丁烯用量为200～400g。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述异戊二烯用量为1～2g。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合反应温度为-70～-100℃。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氯甲烷是一氯甲烷或二氯甲烷，用量为500～1000g。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述苯胺用量为1～2g。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述终止剂是甲醇，用量为1～3g。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述引发体系的制备方法为：在无水无氧的手套箱中，于-20～-80℃下，烧瓶中加入主引发剂，然后加入助引发剂，摇匀陈化8～

20min即可。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的主引发剂用量为1～5g。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的助引发剂的制备方法为：在无水无氧的手套箱中，于-20～-80℃下，将0.5～30g醚、0.5～20g叔丁基氯化铝、异丁基二氯化铝、二氯乙基铝、三氯三乙基二铝中的一种加入烧瓶中摇匀，络合3～8min即可。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述醚为甲醚、甲乙醚、四氢呋喃、苯并-

15-冠醚-5、4'-氨基苯并-18-冠醚-6中的一种。

14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述醚为冠醚。

说明书

一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，具体是一种利用溶液法制备异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的方法。

背景技术

[0002] 橡胶材料处于玻璃化转变区域时因其链段运动不能完全跟上振动速度而产生分子链内摩擦吸收部分振动能再以热能形式耗散有效实现减振降噪的目的。随着汽车工业和航天事业的发展，汽车噪声振动、乘坐舒适性问题以及消声阻尼越来越受到人们的关注，橡胶作为一种能够把振动能和声能转化成热能消耗掉的新型功能材料，减振阻尼材料已成为研究热点。

[0003] CN201410078284.6涉及聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物制备方法，采用六氢吡啶为第三组分，采用烷基铝作为引发剂，通过正离子共聚合成功合成出了聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物；拥有较好的分子量和分子量分布。提供了一种合成聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物的方法，该合成方法适用于淤浆法和溶液法制备聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物。CN201010514252.8一种异烯烃共聚物制备方法；在卤代烃、烃类化合物或它们的混合物中，在催化剂作用下，进行异烯烃单体、多烯烃单体和任选其他可共聚单体的聚合反应，所述的催化剂为乙基铝的倍半氯化物和水的混合物；
本发明通过一种环保高效的溶液法合成异烯烃共聚物的方法，能够解决溶液法丁基橡胶产物收率低的问题，同时延长反应釜的连续聚合时间，减少清洗次数，在比较经济的聚合温度下(-20～-80℃)进行聚合，有利于节能；采用饱和烷烃作为溶剂代替淤浆法中使用的氯甲烷有利于环保。CN201310546657.3一种丁基橡胶的制备方法，包括配制：原料由异丁烯和异戊二烯配制而成；聚合：将上述原料加入至聚合釜中，然后依次加入所述催化剂和稀释剂，最后在-10～-25℃，1～14KPa条件下进行聚合反应2～4小时；终止：聚合反应后加入终止剂异丙醇，将所得聚合物闪蒸除去未反应的单体和溶剂，再经过脱水、挤压、干燥和压块，得到丁基橡胶的成品。CN201310056027.8一种制备卤化丁基弹性体接枝共聚物的方法，包括：在结合在聚合物基质上的氧或硫亲核试剂的碱金属盐溶液存在下使卤化丁基弹性体的溶液与相转移催化剂相混合，和通过烯丙基卤化物位点的亲核取代将聚合物基质接枝到卤化丁基弹性体上，其中所述卤化丁基弹性体包含衍生自至少一种C4到C7的异烯烃单体和至少一种C4到C14多烯烃单体的重复单元，该卤化丁基弹性体具有烯丙基卤化物位点。
CN201210332453.5一种制备丁基橡胶溶液的方法，包括如下步骤：将丁基橡胶胶粒水混合物通过振动筛脱水；将以上得到的脱水后的胶粒水混合物溶解在作为溶剂的烷烃和/或环烷烃中，得到含水胶液；将上述得到的含水胶液通过重力沉降脱水进行一级脱水，得到含水胶液；以及将上述得到的含水胶液通过电脱水进行二级脱水，得到水含量低于0.3重量％的丁基橡胶溶液，基于该丁基橡胶溶液的总重量。

[0004] CN201310521634.7公开了一种基于咪唑型离子液体/二甲基亚砜体系制备胶原微纤维的方法。以动物皮革为原料，以咪唑型离子液体/二甲基亚砜混合物为处理剂，在90～130℃下处理后得到悬浮液，经高速离心得到沉淀物，将制得的沉淀物清洗并冷冻干燥，即可获得胶原微纤维。CN201210196327.1一种2-(((1H-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-
1H-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸的制备方法，更具体地说，涉及2-(((1H-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸以及合成中涉及到的中间体化合物的制备方法。本发明提供的制备一种新的具有潜在生物活性的双苯并咪唑氨基酸化合物2-(((1H-苯并[d]咪唑-2-基)甲基)(1-苯甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)乙酸(Ⅶ)的方法，为类似化合物的合成提供了思路，同时也为它的后续药理研究提供了原料。
CN201310533308.8一种手性吡咯烷功能化的咪唑盐及其制备方法和应用。所述的手性吡咯烷功能化的咪唑盐是溴化1-[2-(S)-(吡咯烷基)甲基]-3-苯甲酰甲基咪唑氢溴酸盐。其制备方法：以天然氨基酸L-脯氨酸为起始原料，经Boc酰化、羧酸还原、羟基磺酰化、咪唑负离子的亲核取代、卤代烃的季铵盐化和去Boc保护等多步常规有机合成反应制得手性吡咯烷功能化的咪唑盐。CN201310253407.0一种高泳透力阴极电泳涂料用乳液树脂及其制备方法，所述的乳液树脂由三个组分构成：改性环氧树脂，占乳液树脂固体重量的50-70％；封闭端异氰酸酯，占乳液树脂固体重量的20-40％；咪唑盐类化合物，占乳液树脂固体重量的10-
20％，依次加入改性后的环氧树脂、封闭端异氰酸酯、咪唑盐类化合物和溶剂，升温至60℃后，搅拌均匀并保温30分钟后，加入有机酸中和，在60℃搅拌1小时，搅拌状态下慢慢加入去离子水，加完后继续搅拌30分钟即制得树脂乳液。

[0005] EP2285851(B1)、JP5409774(B2)涉及的是从一个聚合物是从α由6到22个碳原子的烯烃单元形成具有公式A-B嵌段共聚物和聚合物单元，B是由异丁烯单元基本形成，涉及它们的制备方法，其使用的润滑油组合物和包括这种嵌段共聚物的润滑剂组合物。JP2000319461(A)得到的树脂组合物产品具有优异的耐冲击性，该聚合物包括透明的聚丙烯树脂和异丁烯聚合物，含有乙烯和α-烯烃的共聚物。KR20010049193(A)提供一种含有乙烯基聚合物及其制备方法，它可以被用来作为一种替代α聚异丁烯和聚-烯烃和可用于生产润滑油。

[0006] Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry(A卷，23页，1993年)所述的淤浆法以二氯甲烷为溶剂，以三氯化铝为引发剂，同时加入少量水或氯化氢，使异丁烯与异戊二烯发生阳离子共聚合反应，上述淤浆法的聚合反应温度要求在-100℃。国外文献报道的溶剂法丁基橡胶是异丁烯与异戊二烯在溶剂体系为氯乙烷、异戊烷和催化体系为二氯乙基铝等催化下通过阳离子共聚合得到的产品。拜耳公司的CN1253141A提出一种制备分子量至少为40万的丁基橡胶聚合物的方法，使C4～C14多烯烃单体在约-100℃～+50℃的温度范围内，在脂肪族稀释剂及一种催化剂混合物存在下先进行接触，该催化剂混合物包含主要数量的卤化二烷基铝，缺点是聚合反应的控制存在局限性。加拿大专利1019095采用烷基铝卤化物，如乙基倍半氯化物，助催化剂为水或硫化氢，以及溶剂异戊烷。WO0185810，CN01143371.X报道了利用烷基铝卤化物和烷氧铝，烷氧铝作为助引发剂，脂肪烃做溶剂的一种制备丁基橡胶的改进方法。RU2071481报道了采用溶液法利用烷基铝卤化物与水制备丁基橡胶的引发体系，并将一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺作为第三组分，乙醇胺的用量为共聚合催化剂用量的25-75％，有助于提高单体转化率和反应温度。

发明内容

[0007] 本发明目的在于提供一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，制得的聚合物具有优异的加工性能和阻尼性能。

[0008] 所述一种异丁烯、异戊二烯与烷基苯乙烯聚合物的制备方法，包含以下步骤：(1)先将烷基苯乙烯单体溶于离子液体中；(2)常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-50～-100℃，加入氯甲烷作为溶剂，再加入异丁烯、异戊二烯与步骤(1)所得烷基苯乙烯溶液，搅拌10～30min，加入苯胺，然后分3～5次加入引发剂，反应30min～3h，加入终止剂终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。

[0009] 本发明所述的烷基苯乙烯是邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、邻丙基苯乙烯、间丙基苯乙烯、对丙基苯乙烯或侧链为C4～C10的苯乙烯中的一种，优选邻甲基苯乙烯；用量为10～20g。

[0010] 本发明所述的离子液体是咪唑盐，如1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-己基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐中的一种或其混合物，用量为10～20g。

[0011] 本发明所述的异丁烯用量为200～400g。

[0012] 本发明所述的异戊二烯用量为1～2g。

[0013] 本发明所述的聚合反应温度优选-70～-100℃。

[0014] 本发明所述的氯甲烷，是一氯甲烷或二氯甲烷；用量为500～1000g。

[0015] 本发明所述的苯胺用量为1～2g。

[0016] 本发明所述的引发剂为包含主引发剂和助引发剂的引发体系。

[0017] 本发明所述的引发体系的制备方法为：在无水无氧的手套箱中，于-20～-80℃下，烧瓶中加入主引发剂，然后加入助引发剂，助引发剂与主引发剂质量比为8～2:1，摇匀陈化8～20min即可。

[0018] 本发明所述的主引发剂为叔丁基氯(t-BuCl)、HCL气体、二枯基氯(DCC)中的一种，用量为1～5g。

[0019] 本发明所述的助引发剂为烷基铝化合物与醚的络合物，所述烷基铝化合物为叔丁基氯化铝、异丁基二氯化铝、二氯乙基铝、三氯三乙基二铝等，优选异丁基二氯化铝；所述醚为脂肪醚、环醚、冠醚等，如甲醚、甲乙醚、四氢呋喃、苯并-15-冠醚-5、4'-氨基苯并-18-冠醚-6等，优选冠醚，烷基铝化合物与醚络合质量比1：1～3。

[0020] 本发明所述的助引发剂的制备方法为：在无水无氧的手套箱中，于-20～-80℃下，将0.5～30g醚、0.5～20g烷基铝化物加入烧瓶中摇匀，络合3～8min即可。

[0021] 本发明所述的终止剂是甲醇，用量为1～3g。

[0022] 本发明所得的聚合物性能指标：聚合物分子量达到50,000～150,000，分子量分布为2.0～4.0，共聚物中烷基苯乙烯摩尔百分含量大于3％，硫化胶拉伸强度≥13MPa，玻璃化转化温度是≤-50℃，阻尼性能：

[0023] tgδ值范围 阻尼温度范围℃tgδ≥0.2 -45℃～-5℃
tgδ≥0.3 -43℃～-8℃
tgδ≥0.5 -40℃～-10℃

[0024] 本发明的有益效果是：(1)相对于目前溶液法制备丁基橡胶添加了第三组分烷基苯乙烯，异丁烯与异戊二烯的共聚为线性高分子聚合物，烷基苯乙烯的加入增加了分子的刚性结构，因此聚合物既具有良好的柔韧性又具有良好的刚性；(2)烷基苯乙烯的加入使得橡胶的加工性能更佳，先溶解到离子液体中，聚合中更易加入；苯胺为亲核官能团，它的加入使得聚合物的分子量分布更窄，加工性能更加稳定，而且苯胺由于含有刚性结构，它的加入也提高了聚合物的力学性能；(3)引发剂分次加入，反应稳定、可控；本发明所得聚合物为一种全新的材料，聚合物具有较好的阻尼性能。

具体实施方式

[0025] 以下结合实施例对本发明做进一步描述。需要说明的是，下述实施例不能作为对本发明保护范围的限制，任何在本发明基础上作出的改进都不违背本发明的精神。

[0026] 所需药品均为市售工业品；

[0027] 采用凝胶渗透色谱(GPC)方法测定聚合物分子量，采用核磁共振波谱法测定聚合物中烷基苯乙烯摩尔含量，拉伸强度按照国标GB/T528-1998测试，玻璃化转化温度按照GB/T528-2009标准测试，动态力学性能由粘弹谱仪(DMA)测试，测试标准为GJB 981-1990。

[0028] 实施例1

[0029] (1)先将10g邻甲基苯乙烯单体溶于10g离子液体1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐中；(2)引发剂配合物的配制：在无水无氧的手套箱中，在温度-20℃条件下，于一烧瓶中加入2g冠醚，加入2g异丁基二氯化铝与冠醚络合，摇匀络合5min；于另外一烧瓶中加入1g主引发剂叔丁基氯(t-BuCl)；然后将与冠醚络合的异丁基二氯化铝助引发剂加入到主引发剂中，摇匀陈化10min；(3)常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-50℃，加入500g氯甲烷为溶剂，再加入200g异丁烯、1g异戊二烯与步骤(1)所得邻甲基苯乙烯溶液，加入1g苯胺，然后分3次加入步骤(2)所得引发剂，反应30min，加入3g甲醇终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物分子量为60,000，分子量分布为2.5，共聚物中邻甲基苯乙烯摩尔百分含量为3.5％，硫化胶拉伸强度为13.5MPa,玻璃化转化温度为-70℃，阻尼性能为：

[0030] tgδ值范围 阻尼温度范围℃tgδ≥0.2 -43℃～-9℃
tgδ≥0.3 -40℃～-10℃
tgδ≥0.5 -38℃～-11℃

[0031] 对比例1

[0032] 实验条件同实施例1，只是未加入10g邻甲基苯乙烯，结果为：聚合物分子量为30,000，分子量分布为3.5，硫化胶拉伸强度为9MPa,玻璃化转化温度为-45℃，阻尼性能为：

[0033]tgδ值范围 阻尼温度范围℃
tgδ≥0.2 -30℃～-2℃
tgδ≥0.3 -28℃～-5℃
tgδ≥0.5 -35℃～-8℃

[0034] 实施例2

[0035] (1)先将10g间甲基苯乙烯单体溶于10g离子液体1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐中；(2)引发剂配合物的配制：在无水无氧的手套箱中，在温度-40℃条件下，于一烧瓶中加入10g冠醚，加入5g异丁基二氯化铝与冠醚络合，摇匀络合8min；于另外一烧瓶中加入5g主引发剂叔丁基氯(t-BuCl)；然后将与冠醚络合的异丁基二氯化铝助引发剂加入到主引发剂中，摇匀陈化20min；(3)在常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-50℃，加入1000g氯甲烷为溶剂，再加入400g异丁烯、2g异戊二烯与步骤(1)所得间甲基苯乙烯溶液，加入2g苯胺，然后分4次加入步骤(2)所得引发剂，反应3h，加入3g甲醇终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物分子量为80,000，分子量分布为2.3，共聚物中间甲基苯乙烯摩尔百分含量为3.2％，硫化胶拉伸强度为15MPa,玻璃化转化温度为-70℃，阻尼性能为：

[0036] tgδ值范围 阻尼温度范围℃tgδ≥0.2 -45℃～-5℃
tgδ≥0.3 -43℃～-9℃
tgδ≥0.5 -40℃～-10℃

[0037] 对比例2

[0038] 实验条件同实施例2，只是未加入10g间甲基苯乙烯，结果为：聚合物分子量为50,000，分子量分布为3.2，硫化胶拉伸强度为10MPa,玻璃化转化温度为-40℃，阻尼性能为：

[0039]tgδ值范围 阻尼温度范围℃
tgδ≥0.2 -35℃～-5℃
tgδ≥0.3 -33℃～-9℃
tgδ≥0.5 -30℃～-10℃

[0040] 实施例3

[0041] (1)先将20g对甲基苯乙烯单体溶于10g离子液体1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐中；(2)引发剂配合物的配制：在无水无氧的手套箱中，在温度-60℃条件下，于一烧瓶中加入7.5g冠醚，加入2.5g异丁基二氯化铝与冠醚络合，摇匀络合4min；于另外一烧瓶中加入5g主引发剂叔丁基氯(t-BuCl)；然后将与冠醚络合的异丁基二氯化铝助引发剂加入到主引发剂中，摇匀陈化8min；(3)在常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-100℃，加入1000g氯甲烷为溶剂，再加入400g异丁烯、1g异戊二烯与步骤(1)所得对甲基苯乙烯溶液，加入2g苯胺，然后分5次加入步骤(2)所得引发剂，反应2h，加入2g甲醇终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物分子量为150,000，分子量分布为2.2，共聚物中对甲基苯乙烯摩尔百分含量为3.1％，硫化胶拉伸强度为16.3MPa,玻璃化转化温度为-69℃，阻尼性能为：

[0042]tgδ值范围 阻尼温度范围℃
tgδ≥0.2 -45℃～-5℃
tgδ≥0.3 -43℃～-8℃
tgδ≥0.5 -39℃～-10℃

[0043] 对比例3

[0044] 实验条件同实施例3，只是未加入20g对甲基苯乙烯，结果为：聚合物分子量为90,000，分子量分布为3.9。硫化胶拉伸强度为10MPa,玻璃化转化温度为-50℃，阻尼性能为：

[0045] tgδ值范围 阻尼温度范围℃tgδ≥0.2 -27℃～0℃
tgδ≥0.3 -25℃～-5℃
tgδ≥0.5 -20℃～-10℃

[0046] 实施例4

[0047] (1)先将10g邻甲基苯乙烯单体溶于10g离子液体1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐；(2)引发剂配合物的配制：在无水无氧的手套箱中，在温度-80℃条件下，于一烧瓶中加入6g冠醚，加入2g异丁基二氯化铝与冠醚络合，摇匀络合8min；于另外一烧瓶中加入1g主引发剂叔丁基氯(t-BuCl)；然后将与冠醚络合的异丁基二氯化铝助引发剂加入到主引发剂中，摇匀陈化8min；(3)在常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-100℃，加入1000g氯甲烷为溶剂，再加入200g异丁烯、1g异戊二烯与步骤(1)所得邻甲基苯乙烯溶液，加入2g苯胺，然后分3次加入步骤(2)所得引发剂，反应1h，加入3g甲醇终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物分子量为150,000，分子量分布为2.3，共聚物中邻甲基苯乙烯摩尔百分含量为3.5％，硫化胶拉伸强度为15.8MPa,玻璃化转化温度为-73℃，阻尼性能为：

[0048] tgδ值范围 阻尼温度范围℃tgδ≥0.2 -43℃～-5℃
tgδ≥0.3 -40℃～-9℃
tgδ≥0.5 -39℃～-10℃

[0049] 对比例4

[0050] 实验条件同实施例4，只是未加入10g邻甲基苯乙烯，结果为：聚合物分子量为90,000，分子量分布为4.5，硫化胶拉伸强度为8MPa,玻璃化转化温度为-46℃，阻尼性能为：

[0051]tgδ值范围 阻尼温度范围℃
tgδ≥0.2 -25℃～5℃
tgδ≥0.3 -23℃～2℃
tgδ≥0.5 -20℃～-0℃

[0052] 实施例5

[0053] (1)先将20g间甲基苯乙烯单体溶于10g离子液体1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐；(2)引发剂配合物的配制：在无水无氧的手套箱中，在温度-30℃条件下，于一烧瓶中加入3.75g冠醚，加入1.25g异丁基二氯化铝与冠醚络合，摇匀络合6min；于另外一烧瓶中加入1g主引发剂叔丁基氯(t-BuCl)；然后将与冠醚络合的异丁基二氯化铝助引发剂加入到主引发剂中，摇匀陈化15min；(3)在常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-70℃，加入500g氯甲烷为溶剂，再加入400g异丁烯、2g异戊二烯与步骤(1)所得间甲基苯乙烯溶液，加入1g苯胺，然后分4次加入步骤(2)所得引发剂，反应2h，加入2g甲醇终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物分子量为100,000，分子量分布为2.3，共聚物中间甲基苯乙烯摩尔百分含量为3.4％，硫化胶拉伸强度为16.1MPa,玻璃化转化温度为-65℃，阻尼性能为：

[0054] tgδ值范围 阻尼温度范围℃tgδ≥0.2 -44℃～-5℃
tgδ≥0.3 -43℃～-8℃
tgδ≥0.5 -39℃～-10℃

[0055] 对比例5

[0056] 实验条件同实施例5，只是未加入1g苯胺，结果为：聚合物分子量为90,000，分子量分布为3.8，硫化胶拉伸强度为10.3MPa,玻璃化转化温度为-50℃，阻尼性能为：

[0057]tgδ值范围 阻尼温度范围℃
tgδ≥0.2 -25℃～-5℃
tgδ≥0.3 -23℃～-8℃
tgδ≥0.5 -20℃～-10℃

[0058] 实施例6

[0059] (1)先将20g对甲基苯乙烯单体溶于10g离子液体1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐；(2)引发剂配合物的配制：在无水无氧的手套箱中，在温度-50℃条件下，于一烧瓶中加入15g冠醚，加入15g异丁基二氯化铝与冠醚络合，摇匀络合8min；于另外一烧瓶中加入5g主引发剂叔丁基氯(t-BuCl)；然后将与醚络合的异丁基二氯化铝助引发剂加入到主引发剂中，摇匀陈化20min；(3)在常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-90℃，加入1000g氯甲烷为溶剂，再加入400g异丁烯、2g异戊二烯与步骤(1)所得对甲基苯乙烯溶液，加入2g苯胺，然后分5次加入步骤(2)所得引发剂，反应1h，加入3g甲醇终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物分子量为140,000，分子量分布为2.2，共聚物中对甲基苯乙烯摩尔百分含量为3.3％，硫化胶拉伸强度为14.8MPa,玻璃化转化温度为-75℃，阻尼性能为：

[0060]tgδ值范围 阻尼温度范围℃
tgδ≥0.2 -45℃～-8℃
tgδ≥0.3 -43℃～-10℃
tgδ≥0.5 -40℃～-12℃

[0061] 对比例6

[0062] 实验条件同实施例6，只是未加入2g苯胺，结果为：聚合物分子量为130,000，分子量分布为4.9，硫化胶拉伸强度为10.3MPa，玻璃化转化温度为-55℃，阻尼性能为：

[0063] tgδ值范围 阻尼温度范围℃tgδ≥0.2 -27℃～-5℃
tgδ≥0.3 -25℃～-7℃
tgδ≥0.5 -24℃～-10℃

[0064] 实施例7

[0065] (1)先将15g邻甲基苯乙烯单体溶于10g离子液体1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐；(2)引发剂配合物的配制：在无水无氧的手套箱中，在温度-70℃条件下，于一烧瓶中加入15g冠醚，加入5g异丁基二氯化铝与冠醚络合，摇匀络合5min；于另外一烧瓶中加入5g主引发剂叔丁基氯(t-BuCl)；然后将与冠醚络合的异丁基二氯化铝助引发剂加入到主引发剂中，摇匀陈化10min；(3)在常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-100℃，加入500g氯甲烷为溶剂，再加入300g异丁烯、1.5g异戊二烯与步骤(1)所得邻甲基苯乙烯溶液，加入2g苯胺，然后分3次加入步骤(2)所得引发剂，反应3h，加入2g甲醇终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物分子量为150,000，分子量分布为2.0，共聚物中邻甲基苯乙烯摩尔百分含量为3.3％，硫化胶拉伸强度为16.8MPa,玻璃化转化温度为-72℃，阻尼性能为：

[0066] tgδ值范围 阻尼温度范围℃tgδ≥0.2 -45℃～-6℃
tgδ≥0.3 -43℃～-8℃
tgδ≥0.5 -40℃～-11℃

[0067] 对比例7

[0068] 实验条件同实施例7，只是未加入2g苯胺，结果为：聚合物分子量为130,000，分子量分布为4.6，硫化胶拉伸强度为10.6MPa,玻璃化转化温度为-48℃，阻尼性能为：

[0069]tgδ值范围 阻尼温度范围℃
tgδ≥0.2 -30℃～-5℃
tgδ≥0.3 -28℃～-7℃
tgδ≥0.5 -25℃～-10℃

[0070] 实施例8

[0071] (1)先将15g间甲基苯乙烯单体溶于10g离子液体1-辛基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐；(2)引发剂配合物的配制：在无水无氧的手套箱中，在温度-60℃条件下，于一烧瓶中加入14g冠醚，加入7g异丁基二氯化铝与冠醚络合，摇匀络合8min；于另外一烧瓶中加入3g主引发剂叔丁基氯(t-BuCl)；然后将与冠醚络合的异丁基二氯化铝助引发剂加入到主引发剂中，摇匀陈化10min；(3)在常压下，将聚合釜经过氮气置换三次，然后降温至-50℃，加入500g氯甲烷为溶剂，再加入400g异丁烯、1.5g异戊二烯与步骤(1)所得间甲基苯乙烯溶液，加入1g苯胺，然后分3次加入步骤(2)所得引发剂，反应3h，加入1g甲醇终止反应，终止后的溶液经闪蒸、过滤和干燥制得成品。聚合物分子量为60,000，分子量分布为2.5，共聚物中间甲基苯乙烯摩尔百分含量为3.2％，硫化胶拉伸强度为16.4MPa,玻璃化转化温度为-69℃，阻尼性能为：

[0072]tgδ值范围 阻尼温度范围℃
tgδ≥0.2 -45℃～-5℃
tgδ≥0.3 -43℃～-8℃
tgδ≥0.5 -40℃～-10℃

[0073] 对比例8

[0074] 实验条件同实施例8，只是未加入1g苯胺，结果为：聚合物分子量为50,000，分子量分布为3.8，硫化胶拉伸强度为12.3MPa,玻璃化转化温度为-52℃，阻尼性能为：

[0075] tgδ值范围 阻尼温度范围℃tgδ≥0.2 -33℃～-5℃
tgδ≥0.3 -30℃～-8℃
tgδ≥0.5 -28℃～-10℃

[0076] 当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。