一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法

摘要

本发明涉及一种以AIBN作为单独氰基源合成α‑氨基腈的方法。将三级胺加入到容器中，然后依次加入2,2'‑偶氮二异丁腈(AIBN)、特戊酸、醋酸钠和分子筛，以甲醇作为溶剂，于85‑95℃下反应7‑9小时，冷却至室温，硅胶柱层析分离，得目标产物。本发明2,2'‑偶氮二异丁腈(AIBN)是无毒的含有氰基的化合物，通常用作自由基引发剂。本发明首次将AIBN作为腈源的唯一来源，合成一系列的α‑氨基腈化合物，方法简单，无毒性，产率高。

权利要求

1.一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法，其特征在于，包括如下步骤：将三级胺加入到容器中，然后依次加入2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)、特戊酸、醋酸钠和分子筛，以甲醇作为溶剂，于85-95℃下反应7-9小时，冷却至室温，硅胶柱层析分离，得目标产物；所述的三级胺的结构式如下所示，所述的α-氨基腈的结构式如下所示，

2.根据权利要求1所述的一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法，其特征在于，按摩尔比，三级胺:2,2'-偶氮二异丁腈:特戊酸:醋酸钠＝1:3:1.5:1。

3.根据权利要求1所述的一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法，其特征在于，硅胶柱层析分离中，冲洗剂为石油醚和乙酸乙酯的混合液。

4.根据权利要求3所述的一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法，其特征在于，按体积比，石油醚:乙酸乙酯＝5:1。

说明书

一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法

技术领域

[0001] 本发明属于化学合成领域，具体的涉及一种方法简单，以AIBN作为腈源的合成一系列的α-氨基腈化合物的方法。

背景技术

[0002] α-氨基腈不仅是构建含氮生物活性化合物(例如α-氨基酸和类固醇)的前体，而且已经广泛的用于合成的诸多领域。这种双功能化合物通过产生亚铵离子(亲电试剂)和羧酸根(亲核试剂)来显示双重反应性，其用于合成各种有价值的官能团，包括α-氨基醛，酮和α-氨基醇。因此，开发用于合成α-氨基腈的高效便捷的方法十分必要。

[0003]

[0004] 目前直接合成α-氨基腈的方法已经有很多，但是腈源的使用一直无法摆脱剧毒性的问题。广泛使用的氰基源包括KCN、NaCN等无机盐类，以及低毒性的有机氰源，如氰醇、丙二腈、氰基甲酸乙酯、苯基乙腈，三甲基硅烷腈等等。

发明内容

[0005] 为了解决以上问题，本发明提供一种方法简单，腈源无毒性，产率高的合成α-氨基腈化合物的方法。

[0006] 本发明采用的技术方案是：一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法，包括如下步骤：将三级胺加入到容器中，然后依次加入2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)、特戊酸、醋酸钠和分子筛，以甲醇作为溶剂，于85-95℃下反应7-9小时，冷却至室温，硅胶柱层析分离，得目标产物；所述的三级胺的结构式如(Ⅰ)所示，

[0007]

[0008] 其中，R为卤素或甲氧基或硝基或C1-C10烷烃取代基，

[0009] X为氢元素或氧元素或亚甲基。

[0010] 上述的一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法，所述的α-氨基腈的结构式如(Ⅱ)，

[0011]

[0012] 其中，R为卤素或甲氧基或硝基或C1-C10烷烃取代基，

[0013] X为氢元素或氧元素或亚甲基。

[0014] 上述的一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法，按摩尔比，三级胺:AIBN:特戊酸:醋酸钠＝1:3:1.5:1。

[0015] 上述的一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法，硅胶柱层析分离中，冲洗剂为石油醚和乙酸乙酯的混合液。

[0016] 上述的一种以AIBN作为单独氰基源合成α-氨基腈的方法，按体积比，石油醚:乙酸乙酯＝5:1。

[0017] 本发明的有益效果是：2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)是无毒的含有氰基的化合物，通常用作自由基引发剂。本发明首次将AIBN作为腈源的唯一来源，合成一系列的α-氨基腈化合物，方法简单，无毒性，产率高。

具体实施方式

[0018] 实施例1-16

[0019] 合成方法：将1.0mol的三级胺2加入到封管中，而后加入3.0mol的AIBN、1.5mol的特戊酸、1.0mol的醋酸钠、分子筛、以及甲醇作为溶剂。反应加热到90℃反应8个小时，之后冷却至室温，使用硅胶柱层析分离。冲洗剂为石油醚/乙酸乙酯(5:1v/v)。结果如表1。反应式如下：

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[0021] 表1

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