一种含氮稠杂环化合物的制备方法及该化合物转让专利
申请号 : CN201710093088.X
文献号 : CN106946877B
文献日 : 2019-05-24
发明人 : 杨晓博 , 吴松晓 , 竭继阳 , 李浩一
申请人 : 沈阳师范大学
摘要 :
本发明公开了一种含氮稠杂环化合物的制备方法及该化合物，以芳基唑和α‑重氮羰基化合物为原料，在[Cp*RhCl2]2(二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体)和AgSbF6(六氟锑酸银)的催化条件下“一锅法”反应制备含氮稠杂环化合物。本发明的优点是：反应条件温和、操作简单，原料便宜易得，底物适应范围广且大部分底物收率优异，没有低温或高温等苛刻的反应条件。
权利要求 :
1.一种含氮稠杂环化合物的制备方法，其特征在于：以式(Ⅰ)所示的芳基苯并咪唑，和式(Ⅱ)所示的α-重氮羰基化合物为起始原料，在二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(Ⅲ)二聚体([Cp*RhCl2]2)和六氟锑酸银(AgSbF6)的催化条件下，反应合成式(Ⅲ)所示的含氮稠杂环化合物，反应式如下：R1为氢原子、烷基、卤代烃基、烷氧基或卤素，R2为烷基、芳基或环烷基，R3为乙酰基、苯甲酰基、烷氧羰基或芳烷基氧羰基。
2.一种含氮稠杂环化合物的制备方法，其特征在于：以式(Ⅰ)所示的芳基吡唑或芳基1,
2,4-三唑，和式(Ⅱ)所示的α-重氮羰基化合物为起始原料，在二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(Ⅲ)二聚体([Cp*RhCl2]2)和六氟锑酸银(AgSbF6)的催化条件下，反应合成式(Ⅲ)所示的含氮稠杂环化合物，反应式如下：R1为氢原子，R4为苯基，R2为CH3时，R3为COOEt、COOMe、COOtBu、COOBn、COCH3或COPh；
R1为氢原子，R4为苯基，R3为COOEt时，R2为nPr；
R3为COOCH3，R2为CH3，R4为CH3时，R1为单取代的H、CH3、OMe、F、Cl、Br、I或CF3；其中CH3为对位、间位或邻位；OMe为间位或对位；Cl为邻位或对位；其他均为对位。
3.一种含氮稠杂环化合物的制备方法，其特征在于：以式(Ⅰ)所示的芳基吡唑或芳基1,
2,4-三唑，和式(Ⅱ)所示的α-重氮羰基化合物为起始原料，在二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(Ⅲ)二聚体([Cp*RhCl2]2)和六氟锑酸银(AgSbF6)的催化条件下，反应合成式(Ⅲ)所示的含氮稠杂环化合物，反应式如下：R1为氢原子，R4为苯基，R2为CH3时，R3为COOEt。
4.一种含氮稠杂环化合物的制备方法，其特征在于：在二氯(五甲基环戊二烯基)合铑*(Ⅲ)二聚体([CpRhCl2]2)和六氟锑酸银(AgSbF6)的催化条件下反应，反应式如下：
5.一种含氮稠杂环化合物的制备方法，其特征在于：在二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(Ⅲ)二聚体([Cp*RhCl2]2)和六氟锑酸银(AgSbF6)的催化条件下反应，反应式如下：1
6.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于：R所述的烷基为甲基，卤代烃基为三氟甲基，烷氧基为甲氧基；R2所述的烷基为甲基或正丙基，芳基为苯基，环烷基为环己基；R3所述烷氧羰基为甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基，芳烷基氧羰基为苯乙氧羰基。
7.根据权利要求书6所述的方法，其特征在于：所述的化合物(Ⅰ)中的芳基为单取代的1
苯基；R所述的卤素为氟、氯、溴或碘。
8.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于：原料芳基唑与α-重氮羰基化合物的摩尔比为1:1.25～1:2。
9.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于：所述的[Cp*RhCl2]2的用量为5mol％，AgSbF6的用量为20mol％。
10.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于：所述的反应温度为100℃。
11.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于：所述的反应在氩气中反应。
12.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于：具体步骤包括：室温下，依次将芳基唑、α-重氮羰基化合物、[Cp*RhCl2]2、AgSbF6和有机溶剂混合，充入氩气，在100℃下反应24～48小时，得到含氮稠杂环化合物。
13.根据权利要求书12所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂为四氢呋喃。
说明书 :
一种含氮稠杂环化合物的制备方法及该化合物
技术领域
[0001] 本发明属于有机合成化学领域，涉及一种含氮稠杂环化合物的制备方法及该化合物，具体的涉及一种在[Cp*RhCl2]2、AgSbF6催化条件下利用芳基唑和α-重氮羰基化合物直接合成含氮稠杂环化合物的制备方法。
背景技术
[0002] 含氮稠杂环(N-fused heterocycles)化合物在药物和高级材料工业中有广泛的应用(a:E.Vitaku,D.T.Smith and J.T.Njardarson,J.Med.Chem.,2014,57,10257；b:L.M.De Coen,T.S.A.Heugebaert,D.García and C.V.Stevens,Chem.Rev.,2016,116,
80.)，因此，各种含氮稠杂环的合成已经成为有机合成工作者的关注的热点，尤其是对于药物设计者和生产者。在过去，传统的合成含氮稠杂环的方法往往需要苛刻的反应条件(a:
G.Dyker,W.Stirner and G.Henkel,Eur.J.Org.Chem.,2000,1433；b:N.Okamoto,K.Sakurai,M.Ishikura,K.Takeda and R.Yanada,Tetrahedron Lett.,2009,50,4167.)，但随着过渡金属催化反应的发展，已经开发出许多简单和有效的合成含氮稠杂环的方法。
其中，Cu或Pd催化的偶合反应和过渡金属催化的碳氢键活化，作为构造碳碳和碳-杂原子键的两种有效方案，已广泛用于含氮稠杂环的合成(a:J.Lu and H.Fu,J.Org.Chem.,2011,
76,4600；b:R.Xie,H.Fu and Y.Ling,Chem.Commun.,2011,47,8976；c:A.G.Algarra,W.B.Cross,D.L.Davies,Q.Khamker,S.A.Macgregor,C.L.McMullin and K.Singh,J.Org.Chem.,2014,79,1954.)。二者相比之下，过渡金属催化的碳氢键活化，因避免使用芳基卤化物，使其效率和原子经济而更为突出。
80.)，因此，各种含氮稠杂环的合成已经成为有机合成工作者的关注的热点，尤其是对于药物设计者和生产者。在过去，传统的合成含氮稠杂环的方法往往需要苛刻的反应条件(a:
G.Dyker,W.Stirner and G.Henkel,Eur.J.Org.Chem.,2000,1433；b:N.Okamoto,K.Sakurai,M.Ishikura,K.Takeda and R.Yanada,Tetrahedron Lett.,2009,50,4167.)，但随着过渡金属催化反应的发展，已经开发出许多简单和有效的合成含氮稠杂环的方法。
其中，Cu或Pd催化的偶合反应和过渡金属催化的碳氢键活化，作为构造碳碳和碳-杂原子键的两种有效方案，已广泛用于含氮稠杂环的合成(a:J.Lu and H.Fu,J.Org.Chem.,2011,
76,4600；b:R.Xie,H.Fu and Y.Ling,Chem.Commun.,2011,47,8976；c:A.G.Algarra,W.B.Cross,D.L.Davies,Q.Khamker,S.A.Macgregor,C.L.McMullin and K.Singh,J.Org.Chem.,2014,79,1954.)。二者相比之下，过渡金属催化的碳氢键活化，因避免使用芳基卤化物，使其效率和原子经济而更为突出。
[0003] 作为用于定向碳氢键官能化的强有力的工具，卡宾的迁移插入已经被广泛应用于有机合成当中(a:Y.Xia,Y.Zhang and J.Wang,ACS Catal.,2013,3,2586；b:H.M.L.Davies and J.R.Manning,Nature,2008,451,417.)。由于其高反应性，α-重氮羰基化合物一直在Rh(III)/Co(III)催化的碳氢键活化反应中被用作反应底物。在以前报道的螯合辅助的Rh(III)/Co(III)催化的碳氢键活化中，导向基总是集中在亚胺，肟，胺，肼，叠氮化物，偶氮苯和酰胺，从而产生相应的异喹啉，苯并噻嗪，内酰胺，异喹啉酮，吲哚和二氢吲哚(a:W.-W.Chan,S.-F.Lo,Z.Zhou and W.-Y.Yu,J.Am.Chem.Soc.,2012,134,13565；b:D.Zhao,J.H.Kim,L.Stegemann,C.A.Strassert and F.Glorius,Angew.Chem.Int.Ed.,2015,54,4508.)。然而使用唑类化合物作为导向基的方案还不多见，因此利用唑为导向基来合成有价值的含氮稠杂环具有重要意义。
发明内容
[0004] 本发明所要解决的技术问题在于，研究设计利用简单易得的原料来合成含氮稠杂环化合物的方法。该方法通过简单的操作以及便宜易得的原料合成有重要价值的含氮稠杂环化合物，反应条件温和、经济高效。
[0005] 本发明技术方案如下：
[0006] 一种含氮稠杂环化合物的制备方法，包括：以式(Ⅰ)所示的芳基吡唑，芳基苯并咪唑和芳基1,2,4-三唑，和式(Ⅱ)所示的α-重氮羰基化合物为起始原料，在二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(Ⅲ)二聚体([Cp*RhCl2]2)和六氟锑酸银(AgSbF6)的催化条件下，反应合成式(Ⅲ)所示的含氮稠杂环化合物，反应式如下：
[0007]
[0008] 其中，R1为氢原子、烷基、卤代烃基、烷氧基或卤素，R2为烷基、芳基或环烷基，R3为乙酰基、苯甲酰基、烷氧羰基或芳烷基氧羰基。
[0009] 进一步的，所述的化合物(Ⅰ)中的芳基均为单核芳基基团，包括单取代的芳基基团以及无取代的噻吩基基团。当为取代的单核芳基时，取代基优选烷基、卤代烃基、烷氧基或卤素。
[0010] 进一步的，所述的卤素，优选氟、氯、溴、碘。
[0011] 进一步的，R1所述的烷基为甲基，卤代烃基为三氟甲基，烷氧基为甲氧基；R2所述的烷基为甲基或正丙基，芳基为苯基，环烷基为环己基；R3所述烷氧羰基为甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基，芳烷基氧羰基为苯乙氧羰基。
[0012] 本发明制备方法中，原料芳基唑与α-二氮羰基化合物的摩尔比为1:1.25～1:2.本发明制备方法中，所述的[Cp*RhCl2]2的用量为5mol％，AgSbF6的用量为20mol％。
[0013] 本发明制备方法中，所述的反应温度为25～100℃；所述的反应优选在氩气中反应。
[0014] 本发明制备方法中，所述有机溶剂为四氢呋喃。
[0015] 优选的，本发明制备方法中，具体步骤包括：室温下，依次将芳基唑、α-重氮羰基化合物、[Cp*RhCl2]2、AgSbF6和有机溶剂混合充入氩气，在25～100℃下反应24～48小时，得到对应的含氮稠杂环化合物。
[0016] 本发明提供了一种含氮稠杂环化合物的合成方法，与之前的报道相比，该方法反应条件温和、操作简单，原料便宜易得，底物适应范围广，且大部分底物收率优异，没有低温或高温等苛刻的反应条件，本方法还有制备周期短、工艺条件稳定、操作简便安全、产品易纯化的优点，可以进行规模化生产。
具体实施方式
[0017] 下面通过具体实施例进一步说明本发明，应该理解的是，本发明实施例的制备方法仅仅是用于阐明本发明，而不是对本发明的限制；在本发明构思的前提下，对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求的保护范围。
[0018] 实施例1：
[0019]
[0020] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3,5-二苯基-1-氢-吡唑(0.25mmol)，α-重氮乙酰乙酸乙酯(0.30mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.0125mmol)，AgSbF6(0.05mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在25℃下搅拌48小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体61mg，产率99％)。
[0021] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.11-8.09(m,1H),8.07-8.05(m,2H),7.85-7.76(m,1H),7.58-7.52(m,2H),7.49(t,J＝7.5Hz,2H),7.40(t,J＝7.3Hz,1H),7.32(s,1H),4.57(q,J＝
7.1Hz,2H),2.93(s,3H),1.50(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.6,153.3,
139.8,135.9,133.0,128.7,128.5,128.2,127.0,126.4,126.1,124.5,123.6,123.0,
115.6,95.4,61.7,15.8,14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C21H19N2O2[M+H]+331.1441,found
331.1442.
7.1Hz,2H),2.93(s,3H),1.50(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.6,153.3,
139.8,135.9,133.0,128.7,128.5,128.2,127.0,126.4,126.1,124.5,123.6,123.0,
115.6,95.4,61.7,15.8,14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C21H19N2O2[M+H]+331.1441,found
331.1442.
[0022] 实施例2：
[0023]
[0024] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3,5-二苯基-1-氢-吡唑(0.25mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.30mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.0125mmol)，AgSbF6(0.05mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在25℃下搅拌48小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体74mg，产率94％)。
[0025] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.14-8.10(m,1H),8.08-8.02(m,2H),7.82-7.75(m,1H),7.59-7.52(m,2H),7.51-7.46(m,2H),7.43-7.37(m,1H),7.34(s,1H),4.07(s,3H),2.92(s,
3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.2,153.4,139.9,136.3,133.0,128.8,128.5,128.2,
127.1,126.4,126.1,124.7,123.7,123.0,115.3,95.5,52.6,15.9.HRMS m/z(ESI)calcd +
for C20H17N2O2[M+H]317.1285,found 317.1281.
3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.2,153.4,139.9,136.3,133.0,128.8,128.5,128.2,
127.1,126.4,126.1,124.7,123.7,123.0,115.3,95.5,52.6,15.9.HRMS m/z(ESI)calcd +
for C20H17N2O2[M+H]317.1285,found 317.1281.
[0026] 实施例3：
[0027]
[0028] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3,5-二苯基-1-氢-吡唑(0.25mmol)，α-重氮乙酰乙酸叔丁酯(0.30mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.0125mmol)，AgSbF6(0.05mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在40℃下搅拌48小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体82mg，产率92％)。
[0029] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.16-8.10(m,1H),8.06-8.04(m,2H),7.85-7.78(m,1H),7.59-7.54(m,2H),7.48(t,J＝7.5Hz,2H),7.39(t,J＝7.3Hz,1H),7.34(s,1H),2.93(s,
3H),1.72(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.9,153.1,139.7,134.8,133.2,128.7,
128.4,128.2,127.0,126.4,126.3,124.4,123.7,123.2,177.1,95.3,82.9,28.3,
15.5.HRMS m/z(ESI)calcd for C23H23N2O2[M+H]+359.1754,found 359.1754.[0030] 实施例4：
3H),1.72(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.9,153.1,139.7,134.8,133.2,128.7,
128.4,128.2,127.0,126.4,126.3,124.4,123.7,123.2,177.1,95.3,82.9,28.3,
15.5.HRMS m/z(ESI)calcd for C23H23N2O2[M+H]+359.1754,found 359.1754.[0030] 实施例4：
[0031]
[0032] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3,5-二苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮丁酰乙酸乙酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体60mg，产率84％)。
[0033] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.09(d,J＝8.0Hz,3H),7.80(d,J＝8.0Hz,1H),7.59-7.46(m,4H),7.45-7.38(m,1H),7.33(s,1H),4.58(q,J＝7.0Hz,2H),3.38-3.31(m,2H),2.05(h,J＝7.2Hz,2H),1.53-1.49(m,3H),1.18-1.14(m,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.7,153.0,139.8,139.4,133.1,128.7,128.4,128.1,127.0,126.4,126.2,124.6,123.6,
123.2,115.5,95.1,61.6,31.6,21.1,14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C23H23N2O2[M+H]+
359.1754,found 359.1753.
123.2,115.5,95.1,61.6,31.6,21.1,14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C23H23N2O2[M+H]+
359.1754,found 359.1753.
[0034] 实施例5：
[0035]
[0036] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3,5-二苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸苄酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在25℃下搅拌48小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体77mg，产率99％)。
[0037] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.06(d,J＝7.3Hz,3H),7.82-7.71(m,1H),7.57-7.36(m,10H),7.30(s,1H),5.55(s,2H),2.89(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.4,153.3,139.7,
136.1,135.2,133.0,128.7,128.6,128.5,128.5,128.3,128.1,127.0,126.4,126.1,+
124.5,123.6,123.0,115.2,95.4,67.5,15.8.HRMS m/z(ESI)calcd for C26H21N2O2[M+H]
393.1598,found 393.1597.
136.1,135.2,133.0,128.7,128.6,128.5,128.5,128.3,128.1,127.0,126.4,126.1,+
124.5,123.6,123.0,115.2,95.4,67.5,15.8.HRMS m/z(ESI)calcd for C26H21N2O2[M+H]
393.1598,found 393.1597.
[0038] 实施例7：
[0039]
[0040] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3,5-二苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰丙酮(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在25℃下搅拌48小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体45mg，产率60％)。
[0041] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.19-8.10(m,1H),8.04(d,J＝7.9Hz,2H),7.60-7.44(m,5H),7.39(d,J＝7.1Hz,1H),7.34(s,1H),2.81(s,3H),2.68(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ204.4,153.3,139.7,133.2,132.3,128.9,128.6,128.4,127.3,126.5,125.8,124.2,
124.1,123.8,123.5,95.5,33.4,15.4.HRMS m/z(ESI)calcd for C20H17N2O[M+H]+
301.1335,found 301.1338.
124.1,123.8,123.5,95.5,33.4,15.4.HRMS m/z(ESI)calcd for C20H17N2O[M+H]+
301.1335,found 301.1338.
[0042] 实施例8：
[0043]
[0044] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3,5-二苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮-1-苯基-1,3-丁二酮(0.50mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体83mg，产率92％)。
[0045] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.19(d,J＝7.9Hz,1H),8.08-8.06(m,2H),7.98-7.93(m,2H),7.66-7.58(m,1H),7.56-7.52(m,1H),7.48(q,J＝7.2Hz,4H),7.43-7.38(m,4H),2.70(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ196.7,153.1,139.8,137.6,134.2,133.7,133.2,129.9,
129.0,128.8,128.5,128.2,127.2,126.4,125.0,123.8,123.3,120.7,95.5,15.8.HRMS m/+
z(ESI)calcd for C25H19N2O[M+H]363.1492,found 363.1490.
129.0,128.8,128.5,128.2,127.2,126.4,125.0,123.8,123.3,120.7,95.5,15.8.HRMS m/+
z(ESI)calcd for C25H19N2O[M+H]363.1492,found 363.1490.
[0046] 实施例10：
[0047]
[0048] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体54mg，产率85％)。
[0049] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.02-7.96(m,1H),7.78-7.71(m,1H),7.54-7.45(m,2H),6.79(s,1H),4.03(s,3H),2.83(s,3H),2.54(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.2,151.8,
139.3,135.8,128.0,126.9,126.1,124.5,123.6,122.7,114.4,98.2,52.4,16.0,
14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H15N2O2[M+H]+255.1128,found 255.1125.[0050] 实施例11：
139.3,135.8,128.0,126.9,126.1,124.5,123.6,122.7,114.4,98.2,52.4,16.0,
14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H15N2O2[M+H]+255.1128,found 255.1125.[0050] 实施例11：
[0051]
[0052] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-对甲苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体53mg，产率99％)。
[0053] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝8.2Hz,1H),7.50(s,1H),7.31(d,J＝8.0Hz,1H),6.74(s,1H),4.04(s,3H),2.81(s,3H),2.53(s,3H),2.47(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.4,151.7,139.5,138.1,135.5,128.5,126.2,124.1,123.5,120.5,114.3,
97.6,52.4,21.9,16.0,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O2[M+H]+269.1285,found
269.1288.
97.6,52.4,21.9,16.0,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O2[M+H]+269.1285,found
269.1288.
[0054] 实施例12：
[0055]
[0056] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-对甲氧基苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体47mg，产率85％)。
[0057] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝8.8Hz,1H),7.17(s,1H),7.08(d,J＝8.8Hz,1H),6.65(s,1H),4.02(s,3H),3.87(s,3H),2.81(s,3H),2.51(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.2,159.3,151.9,139.5,136.5,127.6,125.1,116.8,116.4,113.8,106.0,
97.0,55.3,52.3,16.1,14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O3[M+H]+285.1234,found
285.1237.
97.0,55.3,52.3,16.1,14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O3[M+H]+285.1234,found
285.1237.
[0058] 实施例13：
[0059]
[0060] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-对氯苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体45mg，产率79％)。
[0061] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(d,J＝8.6Hz,1H),7.72(s,1H),7.37(d,J＝8.6Hz,1H),6.70(s,1H),4.03(s,3H),2.79(s,3H),2.51(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.6,
152.1,138.7,137.4,133.9,127.2,127.2,124.8,124.0,120.9,113.2,98.4,52.5,16.1,
14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H14ClN2O2[M+H]+289.0738,found 289.0735.[0062] 实施例14：
152.1,138.7,137.4,133.9,127.2,127.2,124.8,124.0,120.9,113.2,98.4,52.5,16.1,
14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H14ClN2O2[M+H]+289.0738,found 289.0735.[0062] 实施例14：
[0063]
[0064] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-对溴苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体60mg，产率91％)。
[0065] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.90-7.89(m,1H),7.77(d,J＝8.6Hz,1H),7.54-7.52(m,1H),6.73(s,1H),4.04(s,3H),2.81(s,3H),2.52(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.7,
152.3,138.9,137.5,130.1,127.6,127.2,125.1,122.3,121.4,113.3,98.6,52.8,16.3,+
14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H14BrN2O2[M+H]333.0233,found 333.0231.[0066] 实施例15：
152.3,138.9,137.5,130.1,127.6,127.2,125.1,122.3,121.4,113.3,98.6,52.8,16.3,+
14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H14BrN2O2[M+H]333.0233,found 333.0231.[0066] 实施例15：
[0067]
[0068] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-对碘苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体66mg，产率87％)。
[0069] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.09(s,1H),7.71(d,J＝8.4Hz,1H),7.62(d,J＝8.3Hz,1H),6.74(s,1H),4.04(s,3H),2.80(s,3H),2.52(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.6,
152.1,138.8,137.1,135.5,133.2,127.6,124.8,121.6,113.0,98.5,93.8,52.6,16.1,
14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H14IN2O2[M+H]+381.0095,found 381.0096.[0070] 实施例16：
152.1,138.8,137.1,135.5,133.2,127.6,124.8,121.6,113.0,98.5,93.8,52.6,16.1,
14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H14IN2O2[M+H]+381.0095,found 381.0096.[0070] 实施例16：
[0071]
[0072] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-对氟苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体52mg，产率96％)。
[0073] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94(s,1H),7.47(d,J＝10.3Hz,1H),7.21(s,1H),6.72(s,1H),4.04(s,3H),2.83(s,3H),2.53(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.7,162.0(d,J＝246.9Hz),152.2,139.0,137.6,127.8(d,J＝9.5Hz),125.7(d,J＝9.1Hz),119.3,115.6(d,J＝23.9Hz),113.5(d,J＝3.4Hz),110.1(d,J＝24.0Hz),98.0,52.5,16.2,14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H14FN2O2[M+H]+272.0961,found 272.0960.
[0074] 实施例17：
[0075]
[0076] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-对三氟甲基苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体58mg，产率91％)。
[0077] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),8.01(d,J＝8.4Hz,1H),7.65(d,J＝8.3Hz,1H),6.83(s,1H),4.06(s,3H),2.83(s,3H),2.54(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.5,
152.3,138.4,137.9,129.6(q,J＝32.4Hz),125.8,124.6,124.2,123.9(q,J＝272.3Hz),
123.0,122.1(d,J＝4.3Hz),113.8,99.4,52.6,16.1,14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for +
C16H14F3N2O2[M+H]323.1002,found 323.1001.
152.3,138.4,137.9,129.6(q,J＝32.4Hz),125.8,124.6,124.2,123.9(q,J＝272.3Hz),
123.0,122.1(d,J＝4.3Hz),113.8,99.4,52.6,16.1,14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for +
C16H14F3N2O2[M+H]323.1002,found 323.1001.
[0078] 实施例18：
[0079]
[0080] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-邻氯苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体52mg，产率91％)。
[0081] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.60(d,J＝8.1Hz,1H),7.56-7.53(m,2H),7.38(t,J＝8.0Hz,1H),4.03(s,3H),2.80(s,3H),2.55(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.1,151.5,
136.4,136.3,130.4,128.8,128.4,127.6,123.0,121.1,114.5,104.4,52.6,16.3,+
14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H14ClN2O2[M+H]289.0738,found 289.0735.[0082] 实施例19：
136.4,136.3,130.4,128.8,128.4,127.6,123.0,121.1,114.5,104.4,52.6,16.3,+
14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C15H14ClN2O2[M+H]289.0738,found 289.0735.[0082] 实施例19：
[0083]
[0084] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-邻甲基苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体43mg，产率81％)。
[0085] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.55(d,J＝8.1Hz,1H),7.41(t,J＝7.7Hz,1H),7.34(d,J＝7.2Hz,1H),6.89(s,1H),4.03(s,3H),2.81(s,3H),2.76(s,3H),2.56(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.7,151.1,138.4,134.8,134.5,129.2,127.3,127.0,122.5,122.2,115.4,102.9,52.5,23.8,16.2,14.1.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O2[M+H]+
269.1285,found 269.1285.
269.1285,found 269.1285.
[0086] 实施例20：
[0087]
[0088] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-间甲基苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体41mg，产率77％)。
[0089] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.80(s,1H),7.65(d,J＝8.3Hz,1H),7.34(d,J＝8.4Hz,1H),6.79(s,1H),4.03(s,3H),2.82(s,3H),2.54(s,3H),2.50(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.4,151.6,139.3,136.9,135.0,129.7,124.4,123.9,123.3,122.8,114.3,+
98.0,52.4,21.5,15.9,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O2[M+H] 269.1285,found
269.1282.
98.0,52.4,21.5,15.9,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O2[M+H] 269.1285,found
269.1282.
[0090] 实施例21：
[0091]
[0092] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-间甲氧基苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体15mg，产率25％)。
[0093] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.71(d,J＝6.7Hz,1H),7.39(s,1H),7.15(d,J＝9.1Hz,1H),6.80(s,1H),4.03(s,3H),3.94(s,3H),2.82(s,3H),2.55(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.4,158.4,151.5,139.2,133.8,126.3,124.0,120.3,117.8,114.3,104.8,
98.1,55.5,52.5,15.9,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O3[M+H]+285.1234,found
285.1233.
98.1,55.5,52.5,15.9,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O3[M+H]+285.1234,found
285.1233.
[0094] 实施例22：
[0095]
[0096] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-间甲氧基苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体42mg，产率74％)。
[0097] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.64(d,J＝8.1Hz,1H),7.45(t,J＝8.9Hz,1H),6.96(d,J＝7.9Hz,1H),6.80(s,1H),3.98(s,3H),3.93(s,3H),2.74(s,3H),2.54(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ169.8,154.1,151.4,138.8,133.4,127.8,124.2,116.9,116.4,112.3,108.9,98.3,56.6,52.5,15.2,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H17N2O3[M+H]+285.1234,found 285.1230.
[0098] 实施例23：
[0099]
[0100] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-噻吩基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体51mg，产率99％)。
[0101] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.63(s,1H),7.46(s,1H),6.48(s,1H),4.01(s,3H),3.00(s,3H),2.53(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.5,153.0,138.4,137.0,132.5,125.9,125.5,125.0,110.6,96.2,52.1,16.1,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C13H13N2O2S[M+H]+
261.0692,found 261.0692.
261.0692,found 261.0692.
[0102] 实施例24：
[0103]
[0104] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3-甲基-5-苯基-1-氢-吡唑(0.20mmol)，α-重氮环己二酮(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在60℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体44mg，产率88％)。
[0105] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.35(s,1H),7.94(s,1H),7.56-7.48(m,2H),6.76(s,1H),3.48(m,2H),2.75(m,2H),2.53(m,3H),2.26(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ198.3,153.8,
148.0,140.5,128.9,127.0,126.9,126.3,123.2,122.6,113.5,99.2,39.7,25.9,20.8,
14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H15N2O[M+H]+250.1106,found 250.1105.[0106] 实施例25：
148.0,140.5,128.9,127.0,126.9,126.3,123.2,122.6,113.5,99.2,39.7,25.9,20.8,
14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C16H15N2O[M+H]+250.1106,found 250.1105.[0106] 实施例25：
[0107]
[0108] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入2-苯基苯并咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸乙酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在25℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体61mg，产率95％)。
[0109] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.29(d,J＝7.2Hz,1H),8.09-7.99(m,1H),7.79(d,J＝8.7Hz,1H),7.48-7.41(m,3H),7.32-7.19(m,2H),4.15-3.91(m,3H),1.61(s,3H),1.07(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ171.4,147.7,144.2,133.7,130.9,130.3,130.2,
129.1,126.0,125.3,123.2,122.6,119.6,113.4,87.3,62.2,55.3,26.6,13.7.HRMS m/z(ESI)calcd for C19H18N2O3[M+H]+323.1390,found 323.1389.
129.1,126.0,125.3,123.2,122.6,119.6,113.4,87.3,62.2,55.3,26.6,13.7.HRMS m/z(ESI)calcd for C19H18N2O3[M+H]+323.1390,found 323.1389.
[0110] 实施例26：
[0111]
[0112] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入2-苯基苯并咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸乙酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在100℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体38mg，产率63％)。
[0113] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.87(d,J＝6.8Hz,1H),8.17-7.96(m,2H),7.69-7.64(m,3H),7.50(t,J＝7.3Hz,1H),7.34(t,J＝7.3Hz,1H),4.57(q,J＝6.6Hz,2H),3.06(s,3H),
1.49(t,J＝6.8Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.6,147.3,143.8,134.6,131.3,130.5,
128.7,127.8,125.3,124.9,124.0,122.3,121.6,120.0,116.5,114.5,62.0,19.2,
14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C19H17N2O2[M+H]+304.1212,found 304.1213.[0114] 实施例27：
1.49(t,J＝6.8Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.6,147.3,143.8,134.6,131.3,130.5,
128.7,127.8,125.3,124.9,124.0,122.3,121.6,120.0,116.5,114.5,62.0,19.2,
14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C19H17N2O2[M+H]+304.1212,found 304.1213.[0114] 实施例27：
[0115]
[0116] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入2-苯基苯并咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸叔丁酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在100℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体50mg，产率76％)。
[0117] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.84(d,J＝7.0Hz,1H),8.12-7.91(m,2H),7.77-7.59(m,3H),7.47(t,J＝6.5Hz,1H),7.31(d,J＝6.9Hz,1H),3.05(s,3H),1.72(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.1,147.6,144.5,133.7,131.6,130.4,128.9,127.7,125.3,124.7,
123.9,122.1,120.2,117.7,115.4,114.5,83.3,28.4,19.0.HRMSm/z(ESI)calcd for C21H21N2O2[M+H]+332.1525,found 332.1528.
123.9,122.1,120.2,117.7,115.4,114.5,83.3,28.4,19.0.HRMSm/z(ESI)calcd for C21H21N2O2[M+H]+332.1525,found 332.1528.
[0118] 实施例28：
[0119]
[0120] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入2-苯基苯并咪唑(0.20mmol)，α-重氮丁酰乙酸乙酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在100℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体20mg，产率30％)。
[0121] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.88(d,J＝8.1Hz,1H),8.05(d,J＝7.9Hz,1H),7.89(d,J＝8.2Hz,1H),7.72-7.61(m,3H),7.54(t,J＝7.6Hz,1H),7.42(t,J＝7.1Hz,1H),4.57(q,J＝7.1Hz,2H),3.40-3.21(m,2H),2.10-1.85(m,2H),1.50(t,J＝7.1Hz,3H),1.20(t,J＝7.3Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.8,147.9,144.5,138.0,130.7,130.4,128.7,
127.8,125.3,124.7,124.0,122.5,122.1,120.3,116.4,114.1,62.0,33.0,21.4,14.3,
13.8.HRMS m/z(ESI)calcd for C21H21N2O2[M+H]+332.1525,found 332.1524.[0122] 实施例29：
127.8,125.3,124.7,124.0,122.5,122.1,120.3,116.4,114.1,62.0,33.0,21.4,14.3,
13.8.HRMS m/z(ESI)calcd for C21H21N2O2[M+H]+332.1525,found 332.1524.[0122] 实施例29：
[0123]
[0124] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入2-苯基苯并咪唑(0.20mmol)，α-重氮苯基-1,3-丁二酮(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在100℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体26mg，产率39％)。
[0125] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.93(d,J＝8.0Hz,1H),8.13(d,J＝8.4Hz,1H),8.08(d,J＝8.2Hz,1H),7.98(d,J＝7.8Hz,2H),7.65(t,J＝7.5Hz,2H),7.56(t,J＝7.8Hz,2H),7.49(t,J＝7.2Hz,2H),7.44-7.34(m,2H),2.93(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ196.8,147.7,144.4,137.4,134.5,132.7,131.6,130.3,129.9,129.7,129.1,127.8,125.3,124.8,
124.5,122.2,122.1,120.8,120.2,114.4,19.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C23H17N2O[M+H]+
336.1263,found 336.1257.
124.5,122.2,122.1,120.8,120.2,114.4,19.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C23H17N2O[M+H]+
336.1263,found 336.1257.
[0126] 实施例30：
[0127]
[0128] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入2-(对氯苯基)苯并咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸乙酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在100℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体58mg，产率85％)。
[0129] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.73(d,J＝8.6Hz,1H),8.05(d,J＝8.5Hz,1H),7.98(d,J＝8.1Hz,1H),7.70(s,1H),7.57(d,J＝8.6Hz,1H),7.50(t,J＝7.5Hz,1H),7.35(t,J＝7.8Hz,1H),4.57(q,J＝7.1Hz,2H),3.06(s,3H),1.50(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.1,146.9,144.4,136.6,136.4,131.4,129.7,128.2,126.7,125.0,123.7,
122.4,120.2,120.2,115.0,114.5,62.2,19.3,14.3.HRMSm/z(ESI)calcd for C19H16ClN2O2[M+H]+338.0822,found 338.0824.
122.4,120.2,120.2,115.0,114.5,62.2,19.3,14.3.HRMSm/z(ESI)calcd for C19H16ClN2O2[M+H]+338.0822,found 338.0824.
[0130] 实施例31：
[0131]
[0132] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入2-(对氯苯基)苯并咪唑(0.20mmol)，α-重氮丁酰乙酸乙酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在100℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体59mg，产率80％)。
[0133] 1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.71(d,J＝8.6Hz,1H),8.03(d,J＝8.4Hz,1H),7.96(d,J＝8.1Hz,1H),7.70(s,1H),7.55(d,J＝8.6Hz,1H),7.48(t,J＝7.6Hz,1H),7.32(t,J＝7.3Hz,1H),3.05(s,3H),1.72(s,9H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ166.3,146.8,144.3,136.4,
135.3,131.4,129.8,128.0,126.6,124.8,123.5,122.2,120.2,120.0,116.4,114.4,83.5,
28.2,18.9.HRMS m/z(ESI)calcd for C21H20ClN2O2[M+H]+366.1135,found 366.1140.[0134] 实施例32：
135.3,131.4,129.8,128.0,126.6,124.8,123.5,122.2,120.2,120.0,116.4,114.4,83.5,
28.2,18.9.HRMS m/z(ESI)calcd for C21H20ClN2O2[M+H]+366.1135,found 366.1140.[0134] 实施例32：
[0135]
[0136] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入2-(对三氟甲基苯基)苯并咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸乙酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在100℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体64mg，产率86％)。
[0137] 1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.90(d,J＝8.4Hz,1H),8.07(d,J＝8.5Hz,1H),8.01-7.99(m,2H),7.82(d,J＝8.4Hz,1H),7.52(t,J＝7.6Hz,1H),7.38(t,J＝8.2Hz,1H),4.59(q,J＝7.2Hz,2H),3.08(s,3H),1.51(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ167.0,146.3,
144.4,136.9,131.8(q,J＝32.9Hz),131.5,128.3,126.0,125.8(q,J＝328.3Hz),125.2,
124.1,123.8,122.9,121.6(q,J＝4.0Hz),120.5,115.5,114.7,62.3,19.3,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C20H16F3N2O2[M+H]+372.1086,found 372.1090.
144.4,136.9,131.8(q,J＝32.9Hz),131.5,128.3,126.0,125.8(q,J＝328.3Hz),125.2,
124.1,123.8,122.9,121.6(q,J＝4.0Hz),120.5,115.5,114.7,62.3,19.3,14.2.HRMS m/z(ESI)calcd for C20H16F3N2O2[M+H]+372.1086,found 372.1090.
[0138] 实施例33：
[0139]
[0140] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入2-(对三氟甲基苯基)苯并咪唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸甲酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在100℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体59mg，产率86％)。
[0141] 1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.91(d,J＝8.3Hz,1H),8.07(d,J＝8.5Hz,1H),8.01(d,J＝8.1Hz,1H),7.96(s,1H),7.83(d,J＝8.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.6Hz,1H),7.38(t,J＝7.8Hz,1H),4.10(s,3H),3.06(s,3H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ167.5,146.2,144.3,137.1,
131.8(q,J＝32.7Hz),131.4,128.3,126.0,125.2,124.0,123.8,123.8(q,J＝272.6Hz),
122.9,121.5(q,J＝3.7Hz),120.5,115.2,114.7,53.0,19.4.HRMS m/z(ESI)calcd for C19H14F3N2O2[M+H]+358.0929,found 358.0930.
131.8(q,J＝32.7Hz),131.4,128.3,126.0,125.2,124.0,123.8,123.8(q,J＝272.6Hz),
122.9,121.5(q,J＝3.7Hz),120.5,115.2,114.7,53.0,19.4.HRMS m/z(ESI)calcd for C19H14F3N2O2[M+H]+358.0929,found 358.0930.
[0142] 实施例34：
[0143]
[0144] 在室温下，在25mL的施洛克反应管中依次加入3,5-二苯基-1,2,4-三氮唑(0.20mmol)，α-重氮乙酰乙酸乙酯(0.25mmol)，[Cp*RhCl2]2(0.01mmol)，AgSbF6(0.04mmol)和四氢呋喃(2.00mL)，通入氩气2分钟，拧紧盖子。在100℃下搅拌24小时。停止反应，减压浓缩，得到粗产品。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，快速柱层析(硅胶柱)得到相应的含氮稠杂环化合物(白色固体34mg，产率51％)。
[0145] 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.74(d,J＝7.3Hz,1H),8.38(d,J＝6.8Hz,2H),7.91(d,J＝7.5Hz,1H),7.72(p,J＝7.1Hz,2H),7.58-7.42(m,3H),4.58(q,J＝7.1Hz,2H),2.96(s,3H),1.50(t,J＝7.1Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.0,163.4,150.1,134.8,130.8,
130.4,130.0,128.8,128.7,127.8,127.3,124.6,124.6,120.7,117.4,62.1,15.9,
14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C20H18N3O2[M+H]+331.1321,found 331.1322.
130.4,130.0,128.8,128.7,127.8,127.3,124.6,124.6,120.7,117.4,62.1,15.9,
14.3.HRMS m/z(ESI)calcd for C20H18N3O2[M+H]+331.1321,found 331.1322.