一种钻井液用复合润滑剂及其制备方法、应用

摘要

本发明提供了钻井液用复合润滑剂，主要由以下原料制得：以质量份数计，脂肪醇聚氧乙烯醚60‑90份，脂肪酸脂30‑60份，废弃动物油脂20‑40份，苯乙烯5‑10份，水溶性炭黑5‑9份，石墨烯类物质2‑5份，极压抗磨剂1‑3份，分散剂1‑3份，消泡剂1‑3份。制备方法包括：将脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸脂，废弃动物油脂以及苯乙烯混合搅拌均匀；依次添加水溶性炭黑，石墨烯类物质，极压抗磨剂，分散剂，消泡剂混合搅拌，边搅拌降温至50‑70℃，形成均匀的乳化液即得。本发明的钻井液用复合润滑剂本身抗温、抗压能力强，在高温高压条件下依旧能保持良好的润滑性能，其成分主要以生物柴油为原料，没有包含有污染的成分。

权利要求

1.一种钻井液用复合润滑剂，其特征在于，由以下原料制得：以质量份数计，脂肪醇聚氧乙烯醚60-90份，脂肪酸脂30-60份，废弃动物油脂20-40份，苯乙烯5-10份，水溶性炭黑5-

9份，石墨烯类物质2-5份，极压抗磨剂1-3份，分散剂1-3份，消泡剂1-3份。

2.根据权利要求1所述的复合润滑剂，其特征在于，脂肪醇聚氧乙烯醚65-85份，脂肪酸脂35-55份，废弃动物油脂25-35份，苯乙烯7-9份，水溶性炭黑6-8份，石墨烯类物质3-4份，极压抗磨剂1-2份，分散剂1-2份，消泡剂1-2份。

3.根据权利要求2所述的复合润滑剂，其特征在于，脂肪醇聚氧乙烯醚70份，脂肪酸脂

40份，废弃动物油脂30份，苯乙烯8份，水溶性炭黑7份，石墨烯类物质3份，极压抗磨剂2份，分散剂2份，消泡剂2份。

4.根据权利要求1-3任一项所述的复合润滑剂，其特征在于，所述石墨烯类物质包括石墨烯、生物质石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯衍生物的一种或几种的混合。

5.根据权利要求1-3任一项所述的复合润滑剂，其特征在于，所述脂肪酸脂包括甘油脂肪酸脂、丙二醇单油酸脂、三乙醇胺油酸脂中的一种或几种的结合。

6.根据权利要求1-3任一项所述的复合润滑剂，其特征在于，所述极压抗磨剂包括有机氯化物、有机磷化物、有机金属盐、硼酸盐中的一种或几种的结合。

7.根据权利要求1-3任一项所述的复合润滑剂，其特征在于，所述分散剂包括木质酸钠、聚丙烯酰胺、纤维素衍生物中的一种或几种的结合。

8.根据权利要求1-3任一项所述的复合润滑剂，其特征在于，所述消泡剂为硅烷类消泡剂。

9.权利要求1-8任一项所述的复合润滑剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(A)将脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸脂，废弃动物油脂以及苯乙烯80-90℃混合搅拌均匀；

(B)依次添加水溶性炭黑，石墨烯类物质，极压抗磨剂，分散剂，消泡剂混合搅拌10-

20min，边搅拌边降温至50-70℃，形成均匀的乳化液即得。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(A)中，搅拌的时间控制在

10-18h。

11.根据权利要求10所述的制备方法，所述步骤(A)中，搅拌的时间控制为12h。

12.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(B)中，水溶性炭黑、石墨烯类物质在添加之前先进行分散处理再添加。

13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(B)中，分散处理的方法包括：将水溶性炭黑、石墨烯类物质与水混合均匀，超声处理后再添加。

14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(B)中，超声处理的功率控制在500-1000w，超声处理的时间控制在5-30min。

15.权利要求1-8任一项所述的复合润滑剂的应用，其特征在于，将所述复合润滑剂添加到钻井基液中，所述复合润滑剂为所述钻井基液质量的2-8wt％。

16.根据权利要求15所述的应用，其特征在于，所述复合润滑剂为所述钻井基液质量的

3-7wt％。

17.根据权利要求16所述的应用，其特征在于，所述复合润滑剂为所述钻井基液质量的

4-6wt％。

说明书

一种钻井液用复合润滑剂及其制备方法、应用

技术领域

[0001] 本发明涉及油田钻井制备领域，具体而言，涉及一种钻井液用复合润滑剂及其制备方法、应用。

背景技术

[0002] 随着石油勘探开发向深部和海上发展，深井、超深井以及特殊工艺井钻探越来越多，特别是超高温、超高压地层的钻探，对钻井液也相应的提出了更高要求。

[0003] 泥页岩地层由于其所含黏土比例高，容易水化，给钻井作业带来极大的负面影响，钻井过程中常出现井壁失稳、井径扩大、卡钻、扭矩及阻力增大等一系列井下复杂情况，增加了钻井难度。在石油钻井完井作业中，钻头钻进时避免不了会产生各种摩擦，造成设备磨损。为了减少机械零部件在运行中因摩擦而产生的能量损失及设备损坏，世界各国积极研制各种用以降低摩擦阻力、减缓其磨损的润滑介质，即钻井液润滑剂，以达到润滑减阻的目的。

[0004] 一般钻井液所用的润滑剂主要目的是为了降低摩擦阻力，降低泥饼的粘滞系数，但是本身抗温能力比较差，在高温高盐的条件下润滑效果显著变差，增加了深井钻井施工中压差卡钻，钻杆易脱压，尤其在不规则的井径和斜井以及定向井中，对钻杆的磨损增加。

[0005] 另外，现有技术中的钻井用润滑油多为矿物型润滑剂，主要成分为烃类化合物，这种类型的润滑油本身不环保，使用过程中会滞留在水和土壤中，造成污染环境，污染比较严重时还会对土壤的微生物造成毒害，这样一来严重限制了润滑剂本身的应用范围，不利于继续扩大应用。

[0006] 有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

[0007] 本发明的第一目的在于提供一种钻井液用复合润滑剂，该复合润滑剂通过原料之间互相伍配之后，制备得到的复合润滑剂本身抗温、抗压能力强，即使在高温高压条件下依旧能保持良好的润滑性能，其成分主要以生物柴油为原料，比如动物油脂，脂肪酸脂等，没有包含有污染的成分，比较环保，适于广泛推广应用，并且相应的提高了这些废弃的动物油脂的附加值，实现了资源再利用。

[0008] 本发明的第二目的在于提供上述复合润滑剂的制备方法，制备方法相对简单、操作方便，操作条件也比较温和，前后步骤衔接紧密，无三废产生，安全环保，属于较优的一种制备方法。

[0009] 本发明的第三目的在于提供上述钻井液用复合润滑剂的应用，可广泛应用于油田钻井领域，添加到钻井基液中使用，使用方便，适于广泛推广应用。

[0010] 为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

[0011] 本发明提供了一种钻井液用复合润滑剂，主要由以下原料制得：以质量份数计，脂肪醇聚氧乙烯醚60-90份，脂肪酸脂30-60份，废弃动物油脂20-40份，苯乙烯5-10份，水溶性炭黑5-9份，石墨烯类物质2-5份，极压抗磨剂1-3份，分散剂1-3份，消泡剂1-3份。

[0012] 现有技术中，一般钻井液所用的润滑剂主要目的是为了降低摩擦阻力，降低泥饼的粘滞系数，但是本身抗温能力比较差，在高温高盐的条件下润滑效果显著变差，增加了深井钻井施工中压差卡钻，钻杆易脱压，尤其在不规则的井径和斜井以及定向井中，对钻杆的磨损增加。

[0013] 另外，现有技术中的钻井用润滑油多为矿物型润滑剂，主要成分为烃类化合物，这种类型的润滑油本身不环保，使用过程中会滞留在水和土壤中，造成污染环境，污染比较严重时还会对土壤的微生物造成毒害，这样一来严重限制了润滑剂本身的应用范围，不利于继续扩大应用。

[0014] 本发明为了解决以上技术问题，提供了一种钻井液用复合润滑剂，该复合润滑剂均为天然环保的原料成分，利用了脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸脂，废弃动物油脂这些天然物质的某些方面的优势与其他组分进行配伍后，制备得到的润滑剂综合性能较优，现有技术中关于本发明的特定组分原料制备得到的润滑剂是没有任何记载的，本发明的方案对于扩大润滑剂的市场推广具有比较重要的意义。

[0015] 在本发明中，脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸脂，废弃动物油脂是主要起到润滑效果的主料，除了以上三种主料，本发明还创造性的添加了苯乙烯，水溶性炭黑，以及石墨烯类物质，这些物质的添加可以使得在高温、高压的钻井作业过程中，润滑剂依旧能保持良好的润滑效果，提高了润滑剂本身的抗温性能，并进一步提高了润滑效果。

[0016] 其中，本发明以废弃动植物油脂(地沟油)为原料，将其变废为宝，不仅促进了我国城市生活垃圾的“减量化、无害化、资源化”处理，构建了可持续性发展的循环经济模式，绿色环保净化污染物，还提高了相应的废弃物的附加值，实现了资源再利用。

[0017] 优选地，脂肪酸脂包括甘油脂肪酸脂、丙二醇单油酸脂、三乙醇胺油酸脂中的一种或几种的结合。

[0018] 在本发明中，石墨烯是一种由单层sp2杂化碳原子组成的蜂窝状结构的二维材料，具有许多优异的性能。石墨烯的基本结构单元为有机材料中最稳定的苯六元环，是目前最理想的二维纳米材料，其具有优良的导电性和高强度的机械性能，因此在新型能源、生物传感、催化、光学材料等领域有着广阔的研究前景，发明人正是利用了石墨烯自身的特性，将其与其他原料搭配使用后，能够显著提高润滑剂的各方面性能，同时水溶性炭黑、苯乙烯与石墨烯复合后可以起到协助增效的作用，苯乙烯可以与其他油脂具有更好的相溶性，为其他物质提供了更好的互溶介质。

[0019] 本发明的石墨烯类物质可以包括石墨烯、生物质石墨烯、氧化石墨烯、石墨烯衍生物中的一种或几种的混合，其实只要是属于石墨烯范畴类物质的物质，均在本发明的保护范围内。

[0020] 另外，本发明还添加了三种助剂，极压抗磨剂、分散剂以及消泡剂。极压抗磨剂的作用是：在边界润滑过程中，当金属表面只承受中等负荷时，该添加剂可以被吸附在金属表面上或与金属表面剧烈磨损，从而达到抗磨的效果。极压耐磨剂可以包括有机氯化物、有机磷化物、有机金属盐、硼酸盐中的一种或几种的结合。

[0021] 优选地，所述有机氯化物为氯化石蜡、氯化石蜡或氯化石蜡。

[0022] 优选地，所述有机硫化物为硫化猪油、硫化棉籽油或硫化异丁烯。

[0023] 优选地，所述有机磷化物为磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯或亚磷酸二正丁酯。

[0024] 优选地，所述有机金属盐为有二烷基二硫代氨基甲酸盐、二烷基二硫代磷酸盐或环烷酸铅。

[0025] 分散剂可以减少完成分散过程所需要的时间和能量，稳定所分散的物质，改性材料粒子表面性质，调整材料粒子的运动性，本发明的分散剂可包括木质酸钠、聚丙烯酰胺、纤维素衍生物中的一种或几种的结合。

[0026] 消泡剂可以降低表面张力，抑制泡沫的产生或消除，在进行具体选择时最好选择硅烷类消泡剂，该类型消泡剂来源广，易获得，效果好。

[0027] 为了进一步提高润滑剂本身原料之间配伍后增效的效果，各原料用量上优选为，以质量份数计，脂肪醇聚氧乙烯醚65-85份，脂肪酸脂35-55份，废弃动物油脂25-35份，苯乙烯7-9份，水溶性炭黑6-8份，石墨烯类物质3-4份，极压抗磨剂1-2份，分散剂1-2份，消泡剂1-2份。

[0028] 更优地，脂肪醇聚氧乙烯醚70份，脂肪酸脂40份，废弃动物油脂30份，苯乙烯8份，水溶性炭黑7份，石墨烯类物质3份，极压抗磨剂2份，分散剂2份，消泡剂2份。

[0029] 除此之外，脂肪醇聚氧乙烯醚还可以为61份、63份、64份、75份、76份、77份以及79份等，脂肪酸脂可以为31份、32份、33份、34份、45份、46份、47份、49份等，这些用量均可以和其他原料进行自由搭配组合来制备润滑剂。

[0030] 本发明在制备润滑剂时，将醇基聚醚、合成脂进行了有机的结合，苯乙烯、水溶性炭黑、石墨烯本身在抗温方面性能比较优良，并且这些物质在高温条件下可以增强润滑油的润滑效果，避免润滑剂失效，可见每种原料的添加均利用了其自身优势，这样互配之后综合性能上也得到了相应的提升，因为水溶性炭黑、石墨烯除了抗高温性能优良以外，通过与其他物质互配之后本身还能相应的提高润滑效果，这些效果的发挥均是需要依赖与其他物质的互相伍配后所产生的，总之本发明方案中涉及到的每一种原料均不能缺少，因为发明人通过大量的创造性试验发现只有将这几种原料互相伍配后制得的润滑剂性能上才能达到最优。

[0031] 另外，在原料用量方面，脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸脂、废弃动物油脂作为主料可能加量比较大，其他物质能够起到协同增效的效果，所以加量不宜过大，并且如果加量太大也不容易混合均匀，不利于后续应用，性能上通过反复摸索已经达到最优，多加也无益或者可能会起到适得其反的效果。其实这些物质本身均属于市面上常见产品，但是对于本发明的方案关键在于保护原料之间的这种互相组配关系，并不能因为这些物质比较常见就不能作为原料来互配组成本发明的方案，况且这些原料中某些物质之前还没有任何记载是可以被应用到油田钻井领域的，只有在参照本发明的情况下才能得到这样的启迪。

[0032] 本发明除了提供了一种钻井液用复合润滑剂的配方，还提供了该润滑剂的制备方法，具体包括如下步骤：

[0033] (A)将脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸脂，废弃动物油脂以及苯乙烯80-90℃混合搅拌均匀；

[0034] (B)依次添加水溶性炭黑，石墨烯类物质，极压抗磨剂，分散剂，消泡剂混合搅拌10-20min，边搅拌降温至50-70℃，形成均匀的乳化液即得。

[0035] 本发明实施例的制备方法相对简单、操作方便，操作条件也比较温和，前后步骤衔接紧密，无三废产生，安全环保，属于较优的一种制备方法，但是并不代表没有其他的制备方法，只要能够以本发明的原料配方制备出润滑剂的方法均在本发明的保护范围之内。

[0036] 优选地，步骤(A)中，搅拌的时间控制在10-18h，优选为12h，通过控制适宜的搅拌时间更利于混合均一，制出具有优异效果的产品。

[0037] 这里需要注意的是，通过控制加料顺序，可以促进原料之间更好的互相融合，根据每种原料的特性与比较容易混合的物质放在一起进行混合搭配，更利于融合。并且苯乙烯混合后会比较粘稠，如果后添加不利于与其他先添加的物质混合均匀，其需要的混合温度也就相对比较高，而按照本发明的这种加料顺序80-90℃的操作温度即可满足要求。

[0038] 需要注意的是，每个步骤的操作温度也是根据所添加物质的特性所确定出来的，只有在适宜的温度操作条件下才能保证各原料更好的融合，以制备出品质比较高的产品。苯乙烯等物质混合的温度一般需要的比较高，但是水溶性炭黑等物质温度在比较低的情况下即可以实现融合，甚至有些物质常温也可以实现融合，所以后续搅拌的温度适当调整的低一些，可见温度调节也是有梯度变化的。

[0039] 优选地，步骤(B)中，水溶性炭黑、石墨烯类物质在添加之前先进行分散处理再添加；

[0040] 优选地，分散的方法包括：将水溶性炭黑、石墨烯类物质与水混合均匀，超声处理后再添加；

[0041] 更优地，超声处理的功率控制在500-1000w，超声处理的时间控制在5-30min。

[0042] 通过增加分散处理的步骤，可以有效防止各原料团聚问题的发生，防止不同粒径(片径)物质带来的应力集中点断裂的问题，因为颗粒度太大、或者太小均不利于形成均一的物质。

[0043] 最后，本发明实施例还提供了润滑剂的应用方法，将润滑剂添加到钻井基液中，润滑剂为钻井基液质量的2-8wt％，优选地为3-7wt％，更优的为4-6wt％，最好严格控制加量，因为钻井液中可能除了润滑剂还需要添加其他助剂比如润滑剂等，所以每一种添加剂都有比较优异的加量范围，如果不严格控制可能还会影响到其他助剂的效果发挥，所以最好控制在本发明要求的范围之内。

[0044] 与现有技术相比，本发明的有益效果为：

[0045] (1)本发明实施例的钻井液用复合润滑剂耐温性能和热稳定性能好，并且高温高压条件下依旧能保持良好的润滑性能，其成分主要以生物柴油为原料，比如动物油脂，脂肪酸脂等，没有包含有污染的成分，比较环保，适于广泛推广应用，并且相应的提高了这些废弃的动物油脂的附加值，实现了资源再利用，可广泛应用于油田钻井领域；

[0046] (2)本发明钻井液用复合润滑剂的制备方法，制备方法相对简单、操作方便，操作条件也比较温和，前后步骤衔接紧密，无三废产生，安全环保。

具体实施方式

[0047] 下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

[0048] 实施例1

[0049] 润滑剂的原料按照如下质量进行配比：

[0050] 脂肪醇聚氧乙烯醚60kg，甘油脂肪酸脂30kg，废弃动物油脂40kg，苯乙烯5kg，水溶性炭黑9kg，石墨烯5kg，磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯3kg，木质酸钠1kg，硅烷类消泡剂3kg；

[0051] 制备方法如下：

[0052] 1)先将脂肪醇聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸脂，废弃动物油脂以及苯乙烯加入搅拌罐中，一边搅拌一边升温至80-90℃；

[0053] 2)将水溶性炭黑，石墨烯，磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯，木质酸钠，硅烷类消泡剂依次加入搅拌罐中，一边搅拌一边调控温度在50-70℃之间，充分搅拌混合10-20min后，得到润滑剂，将其包装成10kg/袋的成品，于常温干燥处保存。

[0054] 实施例2

[0055] 润滑剂的原料按照如下质量进行配比：

[0056] 脂肪醇聚氧乙烯醚90kg，丙二醇单油酸脂60kg，废弃动物油脂20kg，苯乙烯10kg，水溶性炭黑5kg，石墨烯2kg，二烷基二硫代氨基甲酸盐1kg，木质酸钠、聚丙烯酰胺3kg，硅烷类消泡剂1kg；

[0057] 制备方法如下：

[0058] 1)先将水溶性炭黑、生物质石墨烯与水互溶后，进行超声处理，超声的功率为1000w，超声5min以分散形成均一的混合溶液，备用；

[0059] 2)先将脂肪醇聚氧乙烯醚，丙二醇单油酸脂，废弃动物油脂以及苯乙烯加入搅拌罐中，一边搅拌一边升温至80-90℃，搅拌10h；

[0060] 3)将含有水溶性炭黑，生物质石墨烯的混合溶液，二烷基二硫代氨基甲酸盐，木质酸钠、聚丙烯酰胺，硅烷类消泡剂依次加入搅拌罐中，一边搅拌一边调控温度在50-70℃之间，充分搅拌混合10-20min后，得到润滑剂，将其包装成10kg/袋的成品，于常温干燥处保存。

[0061] 实施例3

[0062] 润滑剂的原料按照如下质量进行配比：

[0063] 脂肪醇聚氧乙烯醚65kg，三乙醇胺油酸脂55kg，废弃动物油脂25kg，苯乙烯7kg，水溶性炭黑6kg，生物质石墨烯3kg，磷酸三苯酯、磷酸三乙酯2kg，木质酸钠、纤维素衍生物2kg，硅烷类消泡剂2kg；

[0064] 制备方法如下：

[0065] 1)先将水溶性炭黑、生物质石墨烯与水互溶后，进行超声处理，超声的功率为500w，超声30min以分散形成均一的混合溶液，备用；

[0066] 2)先将脂肪醇聚氧乙烯醚，三乙醇胺油酸脂，废弃动物油脂以及苯乙烯加入搅拌罐中，一边搅拌一边升温至80-90℃，搅拌18h；

[0067] 3)将含有水溶性炭黑，生物质石墨烯的混合溶液，磷酸三苯酯、磷酸三乙酯，木质酸钠、纤维素衍生物，硅烷类消泡剂依次加入搅拌罐中，一边搅拌一边调控温度在50-70℃之间，充分搅拌混合10-20min后，得到润滑剂，将其包装成10kg/袋的成品，于常温干燥处保存。

[0068] 实施例4

[0069] 润滑剂的原料按照如下质量进行配比：

[0070] 脂肪醇聚氧乙烯醚85kg，丙二醇单油酸脂、三乙醇胺油酸脂35kg，废弃动物油脂35kg，苯乙烯9kg，水溶性炭黑8kg，生物质石墨烯4kg，二烷基二硫代氨基甲酸盐1kg，木质酸钠、聚丙烯酰胺1kg，硅烷类消泡剂1kg；

[0071] 具体制备方法与实施例3一致。

[0072] 实施例5

[0073] 润滑剂的原料按照如下质量进行配比：

[0074] 脂肪醇聚氧乙烯醚70kg，丙二醇单油酸脂40kg，废弃动物油脂30kg，苯乙烯8kg，水溶性炭黑7kg，生物质石墨烯3kg，二烷基二硫代氨基甲酸盐2kg，木质酸钠、聚丙烯酰胺2kg，硅烷类消泡剂2kg；

[0075] 具体制备方法与实施例3一致。

[0076] 比较例1

[0077] 具体配方与实施例5一致，只是不添加水溶性炭黑与生物质石墨烯。

[0078] 比较例2

[0079] 具体配方与实施例5一致，只是水溶性炭黑15kg，生物质石墨烯2kg。

[0080] 比较例3

[0081] 具体配方与实施例5一致，只是水溶性炭黑2kg，生物质石墨烯15kg。

[0082] 比较例4

[0083] 具体配方与实施例5一致，只是不添加生物质石墨烯。

[0084] 比较例5

[0085] 申请号为201310638855.2专利中的实施例1制备得到的润滑油。

[0086] 比较例6

[0087] 申请号为201510393502.X专利中的实施例1制备得到的润滑油。

[0088] 应用例1

[0089] 将本发明实施例1-5以及比较例1-6的润滑剂均按照3wt％的质量添加到基浆(基浆采用通用的标准基浆)中，采用泥饼粘附系数测定仪(NF-1或等效产品进行测定)，以及按照GB/T6680的规定对润滑油进行泥饼粘附系数降低率以及润滑系数降低率的测定：

[0090] 表1测定结果

[0091]组别 泥饼粘附系数降低率(％) 润滑系数降低率(％)
实施例1 80 80
实施例2 80 80
实施例3 80 85
实施例4 80 81
实施例5 82 82
比较例1 75 77
比较例2 78 76
比较例3 75 75
比较例4 78 78
比较例5 50 40
比较例6 40 60

[0092] 从上述表1可以看出，本发明实施例的润滑剂较现有技术中的润滑剂其综合性能较优，两个参数均能控制在80％以上，但是原料上需要有特定的组合为最佳，如果有些原料用量变化的情况下可能会对性能有所影响，一般现有技术中的润滑油只能保证其中一个指标较优异。

[0093] 通过进一步实验，将润滑剂按照4wt％、6wt％、7wt％的质量添加到基浆中也有相同的实验结果。

[0094] 尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。