一种含有二甲戊乐灵的三元除草组合物

摘要

本发明涉及一种三元除草组合物，所述除草组合物包含二甲戊乐灵、氟噻草胺和吡氟酰草胺作为活性成分，三者的重量比为3‑5:3‑5:1‑2。进一步地，本发明通过选择特定的油溶性囊材，将其配制成微囊悬浮‑悬浮剂。本发明以特定比例的三元除草组合物相比一元单剂、二元复配组合物均呈现增效作用，在生产实践上应用性强；本发明的微囊悬浮‑悬浮剂在性能上具有良好的速释、缓释效果，形成均相的悬浮体系，播后苗前用来封闭除草，更加省工省时；特别地，本发明的微囊悬浮‑悬浮剂由于选择了特定的油性囊材，特别是以特定的制备方法制得，其稳定性，尤其是热贮稳定性和低温稳定性优良。

权利要求

1.一种三元除草组合物的微囊悬浮-悬浮剂，其特征在于，所述除草组合物包含二甲戊乐灵、氟噻草胺和吡氟酰草胺作为活性成分，所述二甲戊乐灵配制成微囊悬浮剂，氟噻草胺和吡氟酰草胺配制成悬浮剂，其中微囊粒径为5-7μm；所述微囊悬浮-悬浮剂包含按重量计如下各组分：所述囊壁材料为选自下组的油性囊材：甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯。

2.根据权利要求1所述的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：步骤一、将二甲戊乐灵、溶剂、囊壁材料和乳化剂混合，得到第一混合物；再将分散润湿剂和消泡剂与水相混合，再与所述第一混合物混合，然后剪切，得到第一物料；其中相对于

100重量份的二甲戊乐灵而言，分散润湿剂的用量为15-30重量份、消泡剂的用量为0.2-1.5重量份，水的用量为150-240重量份；

步骤二、将氟噻草胺、吡氟酰草胺和水、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂和增稠剂混合后进行磨砂处理，得到第二物料；其中相对于100重量份的氟噻草胺，水的用量为150-220份、分散润湿剂的用量为15-30重量份；消泡剂的用量为0.2-1.8重量份；

步骤三、将所述第一物料、第二物料混合，制得微囊悬浮-悬浮剂。

3.根据权利要求2所述的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，剪切处理的条件为10000-13000转/分钟，时间为1-15分钟。

4.根据权利要求1所述的微囊悬浮-悬浮剂用于防除阔叶杂草或禾本科杂草的用途。

5.根据权利要求4所述的用途，其特征在于，所述杂草为看麦娘、野燕麦、小麦菵草或猪殃殃。

说明书

一种含有二甲戊乐灵的三元除草组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及除草剂领域，特别涉及一种复配除草组合物，具体涉及一种包含二甲戊乐灵、氟噻草胺和吡氟酰草胺的三元除草组合物。技术背景

[0002] 二甲戊乐灵又称胺消草，或二甲戊灵，是由美国氰胺公司开发成功的苯胺类除草剂。二甲戊乐灵是一种优秀的旱田作物选择性除草剂，可有效防除一年生禾本科和某些一年生阔叶杂草，广泛应用于玉米、大豆、花生、棉花、直播旱稻、马铃薯、烟草、蔬菜等多种作物,防治田间的稗草、马唐、狗尾草、早熟禾、藜、苋等杂草；由于二甲戊乐灵具有良好的除草选择性和对人、畜的低毒性，目前二甲戊乐灵是世界第3大除草剂，其销售额仅次于灭生性除草剂草甘膦、百草枯，是世界上销售量最大的选择性除草剂。然而长期施用单剂，研究表明，多种杂草逐渐产生了抗性，因此越来越多的研究转向研究二甲戊乐灵与其它除草活性成分的组合，在继续发挥二甲戊乐灵药效的同时，减少抗性，特别是与其它的活性成分共同达到增效作用。

[0003] 多篇现有技术报道了二甲戊乐灵与其它活性组分组合的复配组合物，例如200780039986.1公开了二甲戊乐灵和丙炔氟草胺的除草组合物；201380066614,3公开了二甲戊乐灵和吡氟酰草胺的除草组合物；201510391390.4公开了二甲戊乐灵和氟噻草胺的除草组合物，201210011440.8公开了二甲戊乐灵和嘧草硫醚的除草组合物等等；关于包含二甲戊乐灵的三元除草组合物，现有技术中仅仅在201310300099.2中公开了包含二甲戊灵、乙氧氟草醚和噁草酮三种活性成分的三元复配组合物，该三元组合物在防治花生田间杂草时具有增效作用。

[0004] 然而现有的包含二甲戊乐灵活性成分的二元、三元除草组合物仍然存在抗性问题，而且组合后的活性依然不够高。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于提供一种包含二甲戊乐灵的三元除草组合物，所述组合物除延缓二甲戊乐灵的抗性外，活性成分之间具有良好的增效作用，所制得的除草组合物除草效果显著；进一步地，在将所述三元组合物配制成制剂时，采用特定助剂将其配制成微囊悬浮-悬浮剂，所制得的微囊剂用于封闭除草时，省时省力，同时能达到速释和缓释的效果。

[0006] 为实现本发明的目的，本发明提供一种三元除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包含二甲戊乐灵、氟噻草胺和吡氟酰草胺作为活性成分，三者的重量比为3-5:3-5:1-2。

[0007] 更优选地，三者的重量比为4-5:3-4:1；更优选为5:3:1。

[0008] 进一步地，所述三元除草组合物包含农业用药上可接受的助剂，其中活性成分占除草组合物的5-50重量％。优选为20-40重量％。

[0009] 进一步地，本发明提供将上述除草组合物配制成微囊悬浮-悬浮剂，其特征在于，所述二甲戊乐灵配制成微囊悬浮剂，氟噻草胺和吡氟酰草胺配制成悬浮剂，其中微囊粒径为5-7μm。

[0010] 根据上述微囊悬浮-悬浮剂，其特征在于，其包含按重量计如下各组分：

[0011]

[0012] 所述囊壁材料为选自下组的油性囊材：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯。

[0013] 所述溶剂为选自石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯或二甲苯；所述助剂为选自分散润湿剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂或消泡剂；所述分散润湿剂为选自十二烷基苯磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠和二异丁基萘磺酸盐中的至少一种；所述乳化剂为选自苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一种；所述增稠剂为选自硅酸铝镁、黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、瓜胶、羧甲基纤维素钠、有机膨润土和白炭黑中的至少一种；所述防冻剂为选自乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇和山梨醇中的至少一种；所述消泡剂为选自聚醚消泡剂、有机硅消泡剂和聚醚改性聚硅氧烷消泡剂中的至少一种。

[0014] 根据上述微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

[0015] 步骤一、将二甲戊乐灵、溶剂、囊壁材料和乳化剂混合，得到第一混合物；再将分散润湿剂和消泡剂与水相混合，再与所述第一混合物混合，然后剪切，得到第一物料；其中相对于100重量份的二甲戊乐灵而言，分散润湿剂的用量为15-30重量份、消泡剂的用量为0.2-1.5重量份，水的用量为150-240重量份；

[0016] 步骤二、将氟噻草胺、吡氟酰草胺和水、分散润湿剂、消泡剂、防冻剂和增稠剂混合后进行磨砂处理，得到第二物料；其中相对于100重量份的氟噻草胺，水的用量为150-220份、分散润湿剂的用量为15-30重量份；消泡剂的用量为0.2-1.8重量份；

[0017] 步骤三、将所述第一物料、第二物料混合，制得微囊悬浮-悬浮剂。

[0018] 优选地，所述步骤一种，剪切处理的条件为10000-13000转/分钟，时间为1-15分钟，所述升温的温度为35-68℃，时间为1-4小时。

[0019] 进一步地，本发明提供将上述三元除草组合物和微囊悬浮-悬浮剂用于防除阔叶杂草或禾本科杂草，特别是用于防除看麦娘、野燕麦、小麦菵草或猪殃殃。

[0020] 关于原理解释：尽管现有技术已经公开了二甲戊灵和氟噻草胺，以及二甲戊灵和吡氟酰草胺的二元除草组合物，然而二元和三元作用的机理差异较大，并非二元增效，在此基础上加入其它组分所形成的三元就一定增效，本发明的发明人通过多年的研究发现，当将该三种活性成分，特别是以特定的比例组合时，其增效作用相比单剂、相比二元组合效果显著；此外，对于进一步地将本发明的三元组合物配制成微囊悬浮-悬浮剂，相应的活性成分与助剂相容性好，最终一并形成均相的悬浮体系，特别是当采用特定的油性囊材包覆，其使得最终制剂的稳定性，尤其是热贮稳定性和低温稳定性有较大的改善。

[0021] 有益效果：

[0022] 1、本发明以特定比例的三元除草组合物相比一元单剂、二元复配组合物均呈现增效作用，在生产实践上应用性强；

[0023] 2、本发明的微囊悬浮-悬浮剂在性能上具有良好的速释、缓释效果，形成均相的悬浮体系，播后苗前用来封闭除草，更加省工省时；特别地，本发明的微囊悬浮-悬浮剂由于选择了特定的油性囊材，特别是以特定的制备方法制得，其稳定性，尤其是热贮稳定性和低温稳定性优良。

具体实施方式

[0024] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

[0025] 一、室内活性测定

[0026] 试验药剂的配制方法如下：

[0027] 试验药剂溶液：准确称取一定重量95％的二甲戊乐灵、氟噻草胺和吡氟酰草胺原药，用适量的甲醇溶解，加入含有0.1％吐温80乳化剂的清水l中，搅拌至均匀，即配制成含有一定有效成分的溶液。空白对照溶液：用等量甲醇加等量0.1％的吐温80乳化剂的水。

[0028] 试验方法如下：采用gowing法检验混用后药剂对看麦娘、小麦菵草的活性，在高7cm、直径10cm的塑料钵装定量的土，将供试杂草的种子20粒均匀播种在塑料钵内，盖0.5-
1cm厚的细沙土，放在室温(20℃左右)日光培养，上述配好的原药溶液进行复配并稀释成一定浓度梯度的药液，待杂草生长到3-5叶期时进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1ml，每个处理
4个重复，使用空白溶液作对照。处理后试验材料置于室温内培养，定期观察杂草的生长情况，21天后目测靶标杂草的受害症状以及生长抑制情况，称量株鲜重，计算鲜重抑制率(％)。

[0029] 三元除草组合物的联合作用评价方法如下：

[0030]

[0031] E0(％)＝X*Y*Z/1002

[0032] 式中E0为三种有效成分混配后对杂草鲜重抑制率为对照的百分数的理论值，E为三种有效成分混配后对杂草抑制率为对照的百分数的实测值，X为二甲戊乐灵在该剂量下对目标杂草鲜重抑制率为对照的百分数，Y为氟噻草胺在该剂量下对目标杂草鲜重抑制率为对照的百分数，Z为吡氟酰草胺在该剂量下对目标杂草鲜重抑制率为对照的百分数，当E0-E大于10时为增效作用，小于10时为拮抗作用，介于±10时为加和作用。

[0033] 表1二甲戊乐灵、氟噻草胺和吡氟酰草胺不同配比对看麦娘除草活性的生测试验结果

[0034]

[0035]

[0036] 从上述数据可以看出，二甲戊乐灵、氟噻草胺和吡氟酰草胺在本申请的范围内复配后，对看麦娘的防效优良，三种成分复配后，有显著的增效作用，联合作用系数均大于10，特别是当三者的配比为5:3:1时，二者增效作用最优。而当三者以3:6:2.5、4:6:2.5、5:6:2.5复配后，三者表现为拮抗。

[0037] 进一步地，为了对比三元组合物相比二元组合的活性，申请人将二甲戊乐灵、氟噻草胺按照5:3复配，其称为A1；与第三组分吡氟酰草胺配制成三元组合，进行防除看麦娘的活性测定。

[0038] 作用评价方法，根据gowing法评价除草剂联合作用方式,其公式如下：

[0039]

[0040] E0(％)＝X+Y×(100-X)/100

[0041] C＝E-E0

[0042] 式中E0为两种有效成分混配后对杂草抑制的理论防效，E为两种有效成分混配后对杂草抑制的实测防效，X为A1在该剂量下对目标杂草的防效，Y为吡氟酰草胺在该剂量下对目标杂草的防效，C为混配制剂的联合作用系数，用以评价两种有效成分的协同作用，当C大于10时为增效作用，小于10时为拮抗作用，介于±10时为加和作用。

[0043] 表2：本发明三元除草组合物防除看麦娘的除草作用

[0044]

[0045]

[0046] 从上表可以看出，当A1与吡氟酰草胺以8:1的配比时，二者增效作用最显著。

[0047] 根据以上相同的方法，将二甲戊乐灵和吡氟酰草胺按照5:1复配，其称为A2，与第三组分氟噻草胺组合，进行防除看麦娘的活性测定。

[0048] 表3：本发明三元除草组合物防除看麦娘的除草作用

[0049]

[0050]

[0051] 从上表可以看出，当A2与氟噻草胺以80:40时，增效作用最显著。

[0052] 根据以上相同的方法，将氟噻草胺和吡氟酰草胺按照3:1复配，其称为A3，与第三组分二甲戊乐灵组合，进行防除看麦娘的活性测定。

[0053] 表4：本发明三元除草组合物防除看麦娘的除草作用

[0054]

[0055]

[0056] 从上表可以看出，当A3与二甲戊乐灵以40:50时，增效作用最显著。

[0057] 此外，按照上述方法，将二甲戊乐灵、氟噻草胺和吡氟酰草胺复配后测试其对小麦菵草、野燕麦和猪殃殃的防效，其联合作用系数也均大于10，并且相对二元复配组合物二元，其联合作用系数也均大于10。

[0058] 二、制备实施例

[0059] 实施例1：将100g二甲戊乐灵、100g石油醚、15g甲苯二异氰酸酯和20g苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯混合，得到第一混合物；再将20g十二烷基苯磺酸钙和1g有机硅与200g水相混合，再与所述第一混合物混合，然后剪切，得到第一物料；剪切处理的条件为12000转/分钟，时间为8分钟，升温至50℃保温反应2小时；将60g氟噻草胺、20g吡氟酰草胺和200g水、20g十二烷基苯磺酸钙、1g有机硅、30g乙二醇和2g黄原胶混合后进行磨砂处理，得到第二物料；将所述第一物料、第二物料混合，制得微囊悬浮-悬浮剂。

[0060] 实施例2：除囊壁材料为二苯基甲烷二异氰酸酯外，其余同实施例1；

[0061] 实施例3：除囊壁材料为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，其余同实施例1；

[0062] 实施例4：除二甲戊乐灵为60g外，其余同实施例1；

[0063] 实施例5：除氟噻草胺为100g外，其余同实施例1；

[0064] 实施例6：除吡氟酰草胺为40g外，其余同实施例1。

[0065] 对比实施例1：除囊壁材料为乙二胺外，其余同实施例1；

[0066] 对比实施例2：除囊壁材料为二乙二醇外，其余同实施例1；

[0067] 对比实施例3：除囊壁材料为三乙醇胺外，其余同实施例1；

[0068] 对比实施例4：除囊壁材料为1,6-六亚甲苯二异氰酸酯外，其余同实施例1；

[0069] 对比实施例5：除囊壁材料为脂肪族三异氰酸酯外，其余同实施例1。

[0070] 三、物理性能测试实施例

[0071] 本测试实施例用于测试实施例1-6和对比例1-5中制备得到的本发明微囊悬浮-悬浮剂的热贮稳定性和低温稳定性。

[0072] 热贮稳定性测试：将上述实施例与对比例中的微囊悬浮-悬浮剂装入容器中，密封后放置于(54±2)℃的恒温烘箱中，静置14天后取出观察，根据GB/T14825-2006标准，测定悬浮率，结果见表5。

[0073] 低温稳定性测定：将上述实施例与对比例中的微囊悬浮-悬浮剂装入容器中，密封后置于(0±2)℃制冷器中，保持1h，每间隔15min搅拌一次，每次15s，观察外观有无变化，在(0±2)℃继续放置7天，然后取出置于室温条件下静置恢复后，根据GB/T14825-2006标准，测定悬浮率，结果见表5。

[0074] 其中关于评价热贮稳定性和低温稳定性的流动性能，进行如下分级：

[0075] 1级流动性优良，无分层结块；

[0076] 2级流动性基本合格，少量分层结块；

[0077] 3级粘度增大，大量分层结块。

[0078] 表5

[0079]

[0080]

[0081] 从上表可以看出，当囊壁材料为水溶性囊壁材料时，所制得的制剂的稳定性，特别是低温稳定性和热贮稳定性都差，其中当囊壁材料选择非本申请的特定油性囊壁材料时，其稳定性能也比选择特定的囊壁材料差更差；此外，即使在本申请活性成分用量范围内，实施例1为本申请的优选范围，所述用量的活性成分与助剂具有更好的相容性(参见实施例1、实施例4-6)，其相应的稳定性也更佳。

[0082] 本发明的一种含有二甲戊乐灵的三元除草组合物已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。