有机发光装置转让专利

申请号 : CN201710095797.1

文献号 : CN107104204B

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 金荣国朴俊河沈文基郑恩在黄晳焕

申请人 : 三星显示有限公司

摘要 :

一种有机发光装置,包括:第一电极;面向所述第一电极的第二电极;以及在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,并且所述有机层包括发光层,其中所述有机层包括:i)在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区,并且所述空穴传输区包括选自空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层和电子阻挡层中的至少一个,以及ii)在所述发光层和所述第二电极之间的电子传输区,并且所述电子传输区除了包括选自空穴阻挡层、电子控制层、缓冲层和电子注入层中的至少一个以外,还包括电子传输层,其中所述电子传输区包括由式1表示的化合物:

权利要求 :

1.一种有机发光装置,包括:

第一电极;

面向所述第一电极的第二电极;以及

在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,并且所述有机层包括发光层,

其中所述有机层包括:

i)在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区,并且所述空穴传输区包括选自空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层和电子阻挡层中的至少一个,以及ii)在所述发光层和所述第二电极之间的电子传输区,并且所述电子传输区除了包括选自空穴阻挡层、电子控制层、缓冲层和电子注入层中的至少一个以外,还包括电子传输层,其中所述电子传输区包括由式1表示的化合物:

<式1>

其中,在式1中,R1至R13各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C5-C60碳环基、取代或未取代的C1-C60杂环基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;

选自R1至R8中的一个包括由式2表示的基团:

<式2>

在式2中,L选自取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团;

Ar选自氢、氘、取代或未取代的C1-C60烷基和式3a至3k:

其中,在式3a至3k中,

X表示CH或N;

R31至R34、Z1和Z2各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C1-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;

p为选自1至3的整数;并且

*表示与相邻原子的结合位点;

l为选自0至2的整数;

m为选自1至3的整数;

*表示与相邻原子的结合位点;并且

当L的数量和Ar的数量各自大于或等于2时,两个或更多个L彼此相同或不同,并且两个或更多个Ar彼此相同或不同;并且所述取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C2-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C5-C60碳环基、取代的C1-C60杂环基、取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、取代的C6-C60亚芳基、取代的C1-C60亚杂芳基、取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代的二价的非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基选自由以下组成的组中:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;

各自被选自以下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q11)(Q12)、-Si(Q13)(Q14)(Q15)和-B(Q16)(Q17);

C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;以及各自被选自以下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21)(Q22)、-Si(Q23)(Q24)(Q25)和-B(Q26)(Q27),其中Q11至Q17和Q21至Q27各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团。

2.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述电子传输层包括由式1表示的化合物。

3.如权利要求1所述的有机发光装置,其中式1中的R5、R8和R9至R13各自独立地为氢或氘。

4.如权利要求1所述的有机发光装置,其中式1中的R6或R7为由式2表示的基团。

5.如权利要求1所述的有机发光装置,其中式1中的R1至R4各自独立地选自氢、氘和取代或未取代的C2-C60烯基。

6.如权利要求5所述的有机发光装置,其中式1中的R1和R2连接以形成环,R2和R3连接以形成环,或者R3和R4连接以形成环。

7.如权利要求1所述的有机发光装置,其中式2中的L为选自式2a至2g中的一个:其中,在式2g中,H1表示CR21R22或O,

R21和R22各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C1-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团,并且*和*’表示与相邻原子的结合位点。

8.如权利要求1所述的有机发光装置,其中由式1表示的所述化合物由式3表示:<式3>

其中,在式3中,R6或R7为由式2表示的基团。

9.如权利要求1所述的有机发光装置,其中由式1表示的所述化合物由式4表示:<式4>

其中,在式4中,R6或R7为由式2表示的基团。

10.如权利要求1所述的有机发光装置,其中由式1表示的所述化合物由式5表示:<式5>

其中,在式5中,R6或R7为由式2表示的基团。

11.如权利要求1所述的有机发光装置,其中由式1表示的所述化合物为选自以下化合物中的一个:

12.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述空穴传输区包括由式201A表示的化合物:<式201A>

其中,在式201A中,

L201至L203各自独立地选自由以下组成的组中:

亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基、亚 基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚咔唑基和亚三嗪基;以及各自被选自以下的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基、亚 基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚咔唑基和亚三嗪:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;

xa1至xa3各自独立地为0或1;

R203和R211各自独立地选自由以下组成的组中:

苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;

R213和R214各自独立地选自由以下组成的组中:

C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;

各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;

苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;

R215和R216各自独立地选自由以下组成的组中:

氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;

各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;

苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基和三嗪基;以及各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、 基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基。

13.如权利要求12所述的有机发光装置,其中式201A中的R211为取代或未取代的苯基或者取代或未取代的吡啶基。

14.如权利要求12所述的有机发光装置,其中式201A中的R213和R214各自独立地为甲基或苯基。

15.如权利要求12所述的有机发光装置,其中所述空穴传输区的所述空穴传输层包括所述由式201A表示的化合物。

16.如权利要求12所述的有机发光装置,其中由式201A表示的所述化合物为选自化合物HT1至HT39中的一个:

17.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述电子传输区包括金属络合物。

18.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述电子传输区包括ET-D1或ET-D2:

说明书 :

有机发光装置

[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求于2016年2月22日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0020685号的优先权和权益,所述申请的全部内容通过引用并入本文。

技术领域

[0003] 本公开的示例性实施方式的一个或多个方面涉及有机发光装置。

背景技术

[0004] 有机发光装置为自发光装置,具有宽视角、高对比度、短响应时间和/或优异的亮度、驱动电压和/或响应速度特征,并且可产生全色图像。
[0005] 示例性的有机发光装置可包括在基板上的第一电极,以及依次层叠在第一电极上的空穴传输区、发光层、电子传输区和第二电极。由第一电极提供的空穴可穿过空穴传输区向发光层移动,并且由第二电极提供的电子可穿过电子传输区向发光层移动。载流子(诸如空穴和电子)可在发光层中复合以产生激子。这些激子可从激发态跃迁(例如,辐射衰变)至基态,以由此产生光。

发明内容

[0006] 本公开的示例性实施方式的一个或多个方面针对适用于电子传输区的材料,以及由于使用所述材料而具有改善的特性的有机发光装置。
[0007] 本申请另外的方面将部分在随后的说明书中阐释,并且部分将从说明书中显而易见,或可通过实施所呈现的实施方式获知。
[0008] 本公开的一个或多个示例性实施方式提供一种有机发光装置,包括:第一电极;面向所述第一电极的第二电极;以及在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,并且所述有机层包括发光层,
[0009] 其中所述有机层包括:i)在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区,并且所述空穴传输区包括选自空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层和电子阻挡层中的至少一个,以及
[0010] ii)在所述发光层和所述第二电极之间的电子传输区,并且所述电子传输区除了包括选自空穴阻挡层、电子控制层、缓冲层和电子注入层中的至少一个以外,还包括电子传输层,
[0011] 其中所述电子传输区包括由式1表示的化合物:
[0012] <式1>
[0013]
[0014] 在式1中,R1至R13可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C5-C60碳环基、取代或未取代的C1-C60杂环基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;且
[0015] 选自R1至R8中的一个可包括由式2表示的基团:
[0016] <式2>
[0017] *-(L)l-(Ar)m。
[0018] 在式2中,L可选自取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团;
[0019] Ar可选自氢、氘、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C6-C60芳基和取代或未取代的C1-C60杂芳基;
[0020] l可为选自0至2的整数;
[0021] m可为选自1至3的整数;
[0022] *表示与相邻原子的结合位点;并且
[0023] 当L的数量和Ar的数量各自大于或等于2时,两个或更多个L可彼此相同或不同,并且两个或更多个Ar可彼此相同或不同,
[0024] 其中所述取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C2-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C5-C60碳环基、取代的C1-C60杂环基、取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、取代的C6-C60亚芳基、取代的C1-C60亚杂芳基、取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代的二价的非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可选自由以下组成的组中:
[0025] 氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
[0026] 各自被选自以下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q11)(Q12)、-Si(Q13)(Q14)(Q15)和-B(Q16)(Q17);
[0027] C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;以及
[0028] 各自被选自以下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21)(Q22)、-Si(Q23)(Q24)(Q25)和-B(Q26)(Q27),
[0029] 其中Q11至Q17和Q21至Q27可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团。

附图说明

[0030] 结合附图,从示例性实施方式的下述描述中,这些和/或其他方面将变得显而易见和更容易理解,其中:
[0031] 图1为根据本公开的实施方式的有机发光装置的结构的示意图;
[0032] 图2为根据本公开的实施方式的有机发光装置的结构的示意图;
[0033] 图3为根据本公开的实施方式的有机发光装置的结构的示意图;
[0034] 图4为根据本公开的实施方式的有机发光装置的结构的示意图;
[0035] 图5为根据本公开的实施方式的有机发光装置的结构的示意图。

具体实施方式

[0036] 现更详细参考实施方式,其实施例阐释在附图中,其中通篇相同的参考数值指示相同的要素并且可能不提供其重复性描述。就此而言,本实施方式可具有不同的形式并且不应解释为限于本文阐释的说明书。因此,仅仅在下面通过参考附图描述实施方式,以解释本说明书的各个方面。如本文所使用,术语“和/或”包括一个或多个相关列举项的任何和所有组合。比如“……中的至少一个”、“……中的一个”和“选自……”的表述,当在一列要素之前/之后时,修饰整列要素并且不修饰该列的单个要素。
[0037] 在附图中的层、膜、板、区域等的厚度,为了清楚可被放大。应当理解,当比如层、膜、区域或基板的元件被称为在另一个元件“之上”时,其可直接在另一元件之上或可存在中间元件。相反,当元件被称为“直接在另一元件之上”时,不存在中间元件。
[0038] 本公开的一个或多个示例性实施方式提供一种有机发光装置,包括:
[0039] 第一电极;
[0040] 面向所述第一电极的第二电极;以及
[0041] 在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,并且所述有机层包括发光层,[0042] 其中所述有机层包括:i)在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区,并且所述空穴传输区包括选自空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层和电子阻挡层中的至少一个,以及
[0043] ii)在所述发光层和所述第二电极之间的电子传输区,并且所述电子传输区除了包括选自空穴阻挡层、电子控制层、缓冲层和电子注入层中的至少一个以外,还包括电子传输层,
[0044] 其中所述电子传输区包括由式1表示的化合物:
[0045] <式1>
[0046]
[0047] 在式1中,R1至R13可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C5-C60碳环基、取代或未取代的C1-C60杂环基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;且
[0048] 选自R1至R8中的一个可包括由式2表示的基团:
[0049] <式2>
[0050] *-(L)l-(Ar)m。
[0051] 在式2中,L可选自取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团;
[0052] Ar可选自氢、氘、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C6-C60芳基和取代或未取代的C1-C60杂芳基;
[0053] l可为选自0至2的整数;
[0054] m可为选自1至3的整数;
[0055] *表示与相邻原子的结合位点;并且
[0056] 当L的数量和Ar的数量各自大于或等于2时,两个或更多个L可彼此相同或不同,并且两个或更多个Ar可彼此相同或不同,
[0057] 其中所述取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C2-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C5-C60碳环基、取代的C1-C60杂环基、取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、取代的C6-C60亚芳基、取代的C1-C60亚杂芳基、取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代的二价的非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可选自由以下组成的组中:
[0058] 氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
[0059] 各自被选自以下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q11)(Q12)、-Si(Q13)(Q14)(Q15)和-B(Q16)(Q17);
[0060] C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;以及
[0061] 各自被选自以下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21)(Q22)、-Si(Q23)(Q24)(Q25)和-B(Q26)(Q27),
[0062] 其中Q11至Q17和Q21至Q27可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团。
[0063] 在有机发光装置的堆叠结构中包括的电子传输层中,可使用作为电子传输材料的化合物的非限制性实例可包括与一种或多种适合的杂芳香族衍生物或杂环化合物等结合的咪唑、三嗪、氧化膦化合物。这些化合物可与碱金属络合物(比如LiQ)一起使用以促进电子注入并且改善装置的寿命特性。
[0064] 含膦环状化合物已用作有机发光装置的发光层中的蓝色掺杂剂和磷光主体。
[0065] Merck股份有限公司已经公开了作为发光层中的掺杂剂的以下化合物,并且Konica有限公司已经公开了作为磷光主体的以下化合物:
[0066]
[0067] 陶氏有限公司已经公开了使用以下化合物的合成例,而并未公开其在有机发光装置中的用途:
[0068]
[0069] 陶氏有限公司已经公开了具有其对称位置被相同取代基取代的苯环的磷杂环状(phosphacyclic)化合物。
[0070] 然而,需要新型材料以实现有机发光装置的高效率、长寿命以及驱动电压的降低。在该方面,本公开的示例性实施方式提供一种电子传输层化合物,所述电子传输层化合物包括可使较高的装置性能成为可能的新型环状化合物。
[0071] 根据本公开的实施方式的由式1表示的化合物,由于其在选自R1至R8中的一个中包括由式2表示的基团而具有不对称结构。
[0072] 与此相反,化合物 和 各自具有对称结构,并且包括二芳基胺作为取代基。
[0073] 当在分子上取代芳基胺基团时,最高占有分子轨道(HOMO)电子可位于胺基上,导致适合于将化合物包括在空穴传输层或发光层中的浅HOMO能级。胺基可具有强空穴传输特性,并且因而含有胺基的化合物可用作空穴传输材料。
[0074] 然而,根据本公开的实施方式的由式1表示的化合物可包括如由式2表示的基团中的芳基或杂芳基,从而提供具有与其空穴传输特性相比来说强的电子传输特性的分子。因此,由式1表示的化合物可不同于上述相关领域的化合物。
[0075] 现在将更详细地描述式1的取代基。
[0076] 在一个实施方式中,有机发光装置的电子传输层可包括由式1表示的化合物。
[0077] 在一个实施方式中,式1中的R5、R8和R9至R13可各自独立地选自氢或氘。
[0078] 在一个实施方式中,式1中的R6或R7可为由式2表示的基团。
[0079] 在一个实施方式中,式1中的R1至R4可各自独立地选自氢、氘和取代或未取代的C2-C60烯基。
[0080] 在一个实施方式中,在式1中,R1和R2可连接(例如,耦合(coupled))以形成环,R2和R3可连接(例如,耦合)以形成环,或者R3和R4可连接(例如,耦合)以形成环。
[0081] 在一个实施方式中,式2中的L可为选自式2a至2g中的一个:
[0082]
[0083] 在式2g中,H1可为CR21R22或氧(O);
[0084] R21和R22可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C1-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;并且
[0085] *和*’表示与相邻原子的结合位点。
[0086] 式1和Ar(或两个或更多个Ar)可连接(例如,耦合)至式2a至2g的碳位置。当L的数量大于或等于2时,每个式2a至2g的L基团可连接(例如,耦合)至另一个式2a至2g的L基团的碳位置。
[0087] 在一个实施方式中,式2中的Ar可为选自式3a至3k中的一个:
[0088]
[0089] 在式3a至3k中,
[0090] X可表示CH或氮(N);
[0091] R31至R34、Z1和Z2可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C1-C20杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团;
[0092] p可为选自1至3的整数;并且
[0093] *可表示与相邻原子(例如,与由式1表示的化合物的)结合位点。
[0094] 在一个实施方式中,R1和R2可连接(例如,耦合)以形成环,R2和R3可连接(例如,耦合)以形成环,或者R3和R4可连接(例如,耦合)以形成环,并且由式1表示的化合物可例如由式3、4或5表示。
[0095] <式3>
[0096]
[0097] <式4>
[0098]
[0099] <式5>
[0100]
[0101] 式3、4和5中的R6或R7可为由式2表示的基团。例如,当R6为由式2表示的基团时,R7可与上面所描述的相同。在一个实施方式中,当R7为由式2表示的基团时,R6可与上面所描述的相同。
[0102] 在一个或多个实施方式中,由式1表示的化合物可为选自以下化合物中的一个:
[0103]
[0104]
[0105]
[0106]
[0107] 图1的描述
[0108] 图1为根据本公开的实施方式的有机发光装置10的结构的示意图。有机发光装置10包括第一电极110、有机层150和第二电极190。
[0109] 以下将结合图1描述根据本公开的实施方式的有机发光装置10的结构以及制备有机发光装置10的方法。
[0110] 第一电极110
[0111] 在图1中,基板可在第一电极110之下或在第二电极190之上。基板可为玻璃基板或塑料基板,各自具有优异的机械强度、热稳定性、透明度、表面光滑度、易操作性和/或防水性。
[0112] 第一电极110可通过在基板上沉积和/或溅射用于形成第一电极110的材料而形成。当第一电极110为阳极时,用于第一电极的材料可选自具有高功函的材料以便于空穴注入。
[0113] 第一电极110可为反射电极、半透射电极或透射电极。当第一电极110为透射电极时,用于形成第一电极的材料可选自氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)及其组合,但是本公开的实施方式不限于此。当第一电极110为半透射电极或反射电极时,用于形成第一电极110的材料可选自镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)及其组合。但是本公开的实施方式不限于此。
[0114] 第一电极110可具有单层结构或者包括两个或更多个的多层结构。例如,第一电极110可具有ITO/Ag/ITO的三层结构,但是第一电极110的结构的实施方式不限于此。
[0115] 有机层150
[0116] 有机层150在第一电极110上。有机层150可包括发光层。
[0117] 有机层150可进一步包括空穴传输区和电子传输区,其中所述空穴传输区在第一电极110与发光层之间,并且所述电子传输区在发光层与第二电极190之间。
[0118] 有机层150中的空穴传输区
[0119] 空穴传输区可具有i)包括单个层(包括单种材料)的单层结构,ii)包括单个层(包括多种不同的材料)的单层结构或者iii)具有包括多种不同材料的多个层的多层结构。
[0120] 空穴传输区可包括选自空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光辅助层和电子阻挡层(EBL)中的至少一个层。
[0121] 例如,空穴传输区可具有单层结构或多层结构,所述单层结构包括单个层(包括多种不同的材料),所述多层结构具有空穴注入层/空穴传输层、空穴注入层/空穴传输层/发光辅助层、空穴注入层/发光辅助层、空穴传输层/发光辅助层或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层的结构,其中每种结构的层以各自规定的顺序在第一电极110上依次堆叠,但是空穴传输区的结构的实施方式不限于此。
[0122] 空穴传输区可包括选自m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB(NPD)、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化的NPB、TAPC、HMTPD、4,4',4”-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PANI/PSS)、由式201表示的化合物和由式202表示的化合物中的至少一种:
[0123]
[0124] <式201>
[0125]
[0126] <式202>
[0127]
[0128] 在式201和202中,
[0129] L201至L204可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团;
[0130] L205可选自*-O-*'、*-S-*'、*-N(Q201)-*'、取代或未取代的C1-C20亚烷基、取代或未取代的C2-C20亚烯基、取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团,
[0131] xa1至xa4可各自独立地为选自0至3的整数,
[0132] xa5可为选自1至10的整数,
[0133] R201至R204和Q201可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团。
[0134] 例如,式202中的R201和R202可以任选地通过单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基连接(例如,耦合),并且R203和R204可以任选地通过单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基连接(例如,耦合)。
[0135] 在一个或多个实施方式中,针对式201和202,
[0136] L201至L205可各自独立地选自由以下组成的组中:
[0137] 亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚 基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并硅杂环戊二烯基和亚吡啶基;以及
[0138] 各自被选自以下中的至少一个取代的亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚 基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并硅杂环戊二烯基和亚吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32),[0139] 其中Q31至Q33可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
[0140] 在一个或多个实施方式中,xa1至xa4可各自独立地为0、1或2。
[0141] 在一个或多个实施方式中,xa5可为1、2、3或4。
[0142] 在一个或多个实施方式中,R201至R204和Q201可各自独立地选自由以下组成的组中:苯基、联苯基、三联苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基和吡啶基;以及
[0143] 各自被选自以下中的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基和吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32),[0144] 其中Q31至Q33可各自与上面所描述的相同。
[0145] 在一个或多个实施方式中,选自式201中的R201至R203中的至少一个可各自独立地选自由以下组成的组中:
[0146] 芴基、螺-二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
[0147] 各自被选自以下中的至少一个取代的芴基、螺-二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,但是本公开的实施方式不限于此。
[0148] 在一个或多个实施方式中,在式202中,i)R201和R202可通过单键连接(例如,耦合)和/或ii)R203和R204可通过单键连接(例如,耦合)。
[0149] 在一个或多个实施方式中,在式202中,选自R201至R204中的至少一个可选自由以下组成的组中:
[0150] 咔唑基;以及
[0151] 被选自以下的至少一个取代的咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;
[0152] 但是本公开的实施方式不限于此。
[0153] 由式201表示的化合物可由式201A表示:
[0154] <式201A>
[0155]
[0156] 在一个实施方式中,由式201表示的化合物可由式201A(1)表示,但是本公开的实施方式不限于此:
[0157] <式201A(1)>
[0158]
[0159] 在一个实施方式中,由式201表示的化合物可由式201A-1表示,但是本公开的实施方式不限于此:
[0160] <式201A-1>
[0161]
[0162] 在一个实施方式中,由式202表示的化合物可由式202A表示:
[0163] <式202A>
[0164]
[0165] 在一个实施方式中,由式202表示的化合物可由式202A-1表示:
[0166] <式202A-1>
[0167]
[0168] 在式201A、201A(1)、201A-1、202A和202A-1中,
[0169] L201至L203、xa1至xa3、xa5和R202至R204可各自独立地与上面所描述的相同,[0170] R211和R212可各自独立地与关于R203所描述的相同,
[0171] R213至R217可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、被C1-C10烷基取代的苯基、被-F取代的苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基和吡啶基。
[0172] 在一个或多个实施方式中,式201A中的R211可为取代或未取代的苯基或者取代或未取代的吡啶基。
[0173] 在一个或多个实施方式中,式201A中的R213和R214可各自独立地为甲基或苯基。
[0174] 在一个实施方式中,空穴传输区的空穴传输层可包括由式201A表示的化合物。
[0175] 空穴传输区可包括选自化合物HT1至HT39中的至少一个化合物,但是空穴传输区材料的实施方式不限于此:
[0176]
[0177]
[0178]
[0179]
[0180] 空穴传输区的厚度可为约 至约 以及在一些实施方式中,约至约 当空穴传输区包括选自空穴注入层和空穴传输层中的至少一个时,空穴注入
层的厚度可为约 至约 以及在一些实施方式中,约 至约 空穴传
输层的厚度可为约 至约 以及在一些实施方式中,约 至约 当空穴
传输区、空穴注入层和空穴传输层的厚度各自在这些范围内时,可在驱动电压没有显著增加下获得令人满意的空穴传输特性。
[0181] 发光辅助层可通过根据由发光层发射的光的波长补偿光学共振距离(例如,通过调节光学共振距离来匹配由发光层发射的光的波长)来增加装置的发光效率,并且电子阻挡层可阻挡或降低来自电子传输区的电子的流动。发光辅助层和电子阻挡层可各自包括上面所描述的材料。
[0182] p-掺杂剂
[0183] 除了这些材料之外,空穴传输区可进一步包括用于改善导电性能的电荷产生材料。电荷产生材料可均匀地或非均匀地分散于空穴传输区中。
[0184] 电荷产生材料可为例如p-掺杂剂。
[0185] 在一个实施方式中,p-掺杂剂可具有-3.5eV或更低的最低未占有分子轨道(LUMO)。
[0186] p-掺杂剂可包括选自醌衍生物、金属氧化物和含氰基的化合物中的至少一种,但是本公开的实施方式不限于此。
[0187] 例如,p-掺杂剂可包括选自由以下组成的组中的至少一种:
[0188] 醌衍生物(比如四氰醌二甲烷(TCNQ)和/或2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰二甲基对苯醌(F4-TCNQ)),
[0189] 金属氧化物(比如钨氧化物和/或钼氧化物);
[0190] 1,4,5,8,9,11-六氮杂苯并菲-六腈(HAT-CN);以及
[0191] 由式221表示的化合物,
[0192] 但是本公开的实施方式不限于此:
[0193]
[0194] <式221>
[0195]
[0196] 在式221中,
[0197] R221至R223可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团,并且选自R221至R223中的至少一个具有选自以下取代基中的至少一个:氰基、-F、-Cl、-Br、-I、被-F取代的C1-C20烷基、被-Cl取代的C1-C20烷基、被-Br取代的C1-C20烷基和被-I取代的C1-C20烷基。
[0198] 有机层150中的发光层
[0199] 当有机发光装置10为全色有机发光装置时,根据子像素可将发光层图案化为红色发光层、绿色发光层和/或蓝色发光层。在一个或多个实施方式中,发光层可具有选自红色发光层、绿色发光层和蓝色发光层中的两个或更多个层的堆叠结构,其中所述两个或更多个层可彼此接触或者可彼此分离。在一个或多个实施方式中,发光层可包括选自红光发光材料、绿光发光材料和蓝光发光材料中的两种或更多种材料,其中,所述两种或更多种材料可在单个层中彼此混合,从而发射白光。
[0200] 发光层可包括主体和掺杂剂。掺杂剂可包括选自磷光掺杂剂和荧光掺杂剂中的至少一种。
[0201] 一般地,基于100重量份的主体,发光层中的掺杂剂的量可为约0.01至约15重量份,但是本公开的实施方式不限于此。
[0202] 发光层的厚度可为约 至约 以及在一些实施方式中,约 至约当发光层的厚度在这些范围内时,可在驱动电压无显著增加下获得优异的发光特
性。
[0203] 发光层中的主体
[0204] 在一个或多个实施方式中,所述主体可包括由式301表示的化合物:
[0205] <式301>
[0206] [Ar301]xb11-[(L301)xb1-R301]xb21。
[0207] 在式301中,
[0208] Ar301可为取代或未取代的C5-C60碳环基或取代或未取代的C1-C60杂环基,
[0209] xb11可为1、2或3,
[0210] L301可选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团,
[0211] xb1可为选自0至5的整数,
[0212] R301可选自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q301)(Q302)(Q303)、-N(Q301)(Q302)、-B(Q301)(Q302)、-C(=O)(Q301)、-S(=O)2(Q301)和-P(=O)(Q301)(Q302),
[0213] xb21可为选自1至5的整数,
[0214] Q301至Q303可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但是本公开的实施方式不限于此。
[0215] 在一个实施方式中,在式301中,Ar301可选自由以下组成的组中:
[0216] 萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
[0217] 各自被选自以下的至少一个取代的萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
[0218] 其中Q31至Q33各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但是本公开的实施方式不限于此。
[0219] 在式301中,当xb11大于或等于2时,两个或更多个Ar301可通过单键连接(例如,耦合)。
[0220] 在一个或多个实施方式中,由式301表示的化合物可由式301-1或301-2表示:
[0221] <式301-1>
[0222]
[0223] <式301-2>
[0224]
[0225] 在式301-1至301-2中,
[0226] A301至A304可各自独立地选自苯基、萘基、菲基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、吡啶基、嘧啶基、茚基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、萘并呋喃基、苯并萘并呋喃基、二萘并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、萘并噻吩基、苯并萘并噻吩基和二萘并噻吩基,[0227] X301可为O、硫(S)或N-[(L304)xb4-R304],
[0228] R311至R314可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
[0229] xb22和xb23可各自独立地为0、1或2,
[0230] L301、xb1、R301和Q31至Q33可各自独立地与上面所描述的相同,
[0231] L302至L304可各自独立地与本文中关于L301所描述的相同,
[0232] xb2至xb4可各自独立地与本文中关于xb1所描述的相同,并且
[0233] R302至R304可各自独立地与本文中关于R301所描述的相同。
[0234] 例如,在式301、301-1和301-2中,L301至L304可各自独立地选自由以下组成的组中:
[0235] 亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚 基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并硅杂环戊二烯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
[0236] 各自被选自以下中的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚 基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并硅杂环戊二烯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
[0237] 其中Q31至Q33可各自独立地与上面所描述的相同。
[0238] 在一个实施方式中,在式301、301-1和301-2中,R301至R304可各自独立地选自由以下组成的组中:
[0239] 苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
[0240] 各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),[0241] 其中Q31至Q33可各自独立地与上面所描述的相同。
[0242] 在一个或多个实施方式中,主体可包括碱土金属络合物。例如,主体可选自Be络合物(例如,化合物H55)和Mg络合物。在一些实施方式中,主体可为Zn络合物。
[0243] 主体可包括选自9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(MADN)、9,10-二-(2-萘基)-2-叔丁基-蒽(TBADN)、4,4′-双(N-咔唑基)-1,1′-联苯(CBP)、1,3-二-
9-咔唑基苯(mCP)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(TCP)和化合物H1至H55中的至少一种,但是本公开的实施方式不限于此。
[0244]
[0245]
[0246]
[0247] 包括在有机层150的发光层中的磷光掺杂剂
[0248] 磷光掺杂剂可包括由式401表示的有机金属络合物:
[0249] <式401>
[0250] M(L401)xc1(L402)xc2。
[0251] 在式401中,
[0252] M可选自铱(Ir)、铂(Pt)、钯(Pd)、锇(Os)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)、铑(Rh)和铥(Tm),
[0253] L401可选自由式402表示的配位体,并且xc1可为1、2或3。当xc1大于或等于2时,两个或更多个L401可彼此相同或不同,
[0254] <式402>
[0255]
[0256] 在式401和402中,
[0257] L402可为有机配位体,并且xc2可为选自0至4的整数。当xc2大于或等于2时,两个或更多个L402可彼此相同或不同,
[0258] X401至X404可各自独立地为氮(N)或碳(C),
[0259] X401和X403可通过单键或双键连接(例如,耦合),并且X402和X404可通过单键或双键连接(例如,耦合),
[0260] A401和A402可各自独立地选自C5-C60碳环基和C1-C60杂环基,
[0261] X405可为单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(=O)-*'、*-N(Q411)-*'、*-C(Q411)(Q412)-*'、*-C(Q411)=C(Q412)-*'、*-C(Q411)=*'或*=C(Q411)=*',并且Q411和Q412可各自独立地为氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基,
[0262] X406可为单键、O或S,
[0263] R401和R402可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q401)(Q402)(Q403)、-N(Q401)(Q402)、-B(Q401)(Q402)、-C(=O)(Q401)、-S(=O)2(Q401)和-P(=O)(Q401)(Q402)、其中Q401至Q403可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C6-C20芳基和C1-C20杂芳基,
[0264] xc11和xc12可各自独立地为选自0至10的整数,并且
[0265] 式402中的*和*'各自表示与式401中的M的结合位点。
[0266] 在一个实施方式中,式402中的A401和A402可各自独立地选自苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、茚基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基。
[0267] 在一个或多个实施方式中,在式402中,i)X401可为氮,并且X402可为碳,或者ii)X401和X402可各自同时(例如,同时地)为氮。
[0268] 在一个或多个实施方式中,式402中的R402和R401可各自独立地选自由以下组成的组中:
[0269] 氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
[0270] 各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、苯基、萘基、环戊基、环己基、金刚烷基、降莰烷基和降莰烯基;
[0271] 环戊基、环己基、金刚烷基、降莰烷基、降莰烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;
[0272] 各自被选自以下的至少一个取代的环戊基、环己基、金刚烷基、降莰烷基、降莰烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、金刚烷基、降莰烷基、降莰烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
[0273] -Si(Q401)(Q402)(Q403)、-N(Q401)(Q402)、-B(Q401)(Q402)、-C(=O)(Q401)、-S(=O)2(Q401)和-P(=O)(Q401)(Q402),
[0274] 其中Q401至Q403可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基和萘基,但是本公开的实施方式不限于此。
[0275] 在一个或多个实施方式中,当在式401中的xc1大于或等于2时,两个或更多个L401中的两个A401可以任选地通过连接基团X407连接(例如,耦合),或者两个或更多个L401中的两个A402可以任选地通过连接基团X408连接(例如,耦合)(参见化合物PD1至PD4和PD7)。X407和X408可各自独立地为单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(=O)-*'、*-N(Q413)-*'、*-C(Q413)(Q414)-*'或*-C(Q413)=C(Q414)-*'(其中Q413和Q414可各自独立地为氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基),但是本公开的实施方式不限于此。
[0276] 式401中的L402可为单价、二价或三价有机配位体。例如,L402可选自基于卤素原子、二酮(例如,乙酰丙酮化物)、羧酸(例如,吡啶甲酸盐)、-C(=O)、异腈、-CN和磷的配位体(例如,磷化氢和/或亚磷酸盐),但是本公开的实施方式不限于此。
[0277] 在一个实施方式中,磷光掺杂剂可选自,例如,化合物PD1至PD25,但是本公开的实施方式不限于此:
[0278]
[0279]
[0280] 发光层中的荧光掺杂剂
[0281] 荧光掺杂剂可包括芳基胺化合物或苯乙烯胺化合物。
[0282] 荧光掺杂剂可包括由式501表示的化合物:
[0283] <式501>
[0284]
[0285] 在式501中,
[0286] Ar501可为取代或未取代的C5-C60碳环基或取代或未取代的C1-C60杂环基,
[0287] L501至L503可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团,
[0288] xd1至xd3可各自独立地为选自0至3的整数;
[0289] R501和R502可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团,并且
[0290] xd4可为选自1至6的整数。
[0291] 在一个实施方式中,式501中的Ar501可选自由以下组成的组中:
[0292] 萘基、庚搭烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基和茚并菲基;以及[0293] 各自被选自以下的至少一个取代的萘基、庚搭烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基和茚并菲基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
[0294] 在一个或多个实施方式中,式501中的L501至L503可各自独立地选自由以下组成的组中:
[0295] 亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚 基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并硅杂环戊二烯基和亚吡啶基;以及
[0296] 各自被选自以下的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚 基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并硅杂环戊二烯基和亚吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基和吡啶基。
[0297] 在一个或多个实施方式中,式502中的R501和R502可各自独立地选自由以下组成的组中:
[0298] 苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基和吡啶基;以及
[0299] 各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基和吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
[0300] 其中Q31至Q33可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
[0301] 在一个或多个实施方式中,式501中的xd4可为2,但是本公开的实施方式不限于此。
[0302] 例如,荧光掺杂剂可选自化合物FD1至FD22:
[0303]
[0304]
[0305]
[0306] 在一个或多个实施方式中,荧光掺杂剂可选自以下化合物,但是本公开的实施方式不限于此:
[0307]
[0308] 有机层150中的电子传输区
[0309] 电子传输区可具有i)包括单个层(包括单种材料)的单层结构,ii)包括单个层(包括多种不同的材料)的单层结构或iii)具有包括多种不同材料的多个层的多层结构。
[0310] 电子传输区可包括电子传输层;以及选自缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子注入层中的至少一个层,但是本公开的实施方式不限于此。
[0311] 电子传输区可包括由式1表示的化合物。
[0312] 在一个或多个实施方式中,电子传输区的电子传输层可包括由式1表示的化合物。
[0313] 例如,电子传输区可具有电子传输层/电子注入层的结构,空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层的结构、电子控制层/电子传输层/电子注入层的结构或缓冲层/电子传输层/电子注入层的结构,其中每个结构的层以各自规定的顺序在发光层上依次堆叠。然而,电子传输区的结构的实施方式不限于此。
[0314] 电子传输区(例如,在电子传输区中的缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层和/或电子传输层)可包括无金属化合物,该无金属化合物含有至少一个π电子耗尽的含氮环。
[0315] 如本文中使用的,“π电子耗尽的含氮环”表示具有至少一个*-N=*'部分作为成环部分的C1-C60杂环基。
[0316] 例如,“π电子耗尽的含氮环”可为i)具有至少一个*-N=*'部分的五元至七元杂单环基团、ii)杂多环基团,其中两个或更多个各自具有至少一个*-N=*'部分的五元至七元杂单环基团稠合(例如,稠接(fused))或者iii)杂多环基团,其中至少一个具有至少一个*-N=*'部分的五元至七元杂单环基团与至少一个C5-C60碳环基稠合。
[0317] π电子耗尽的含氮环的非限制性实例可包括咪唑、吡唑、噻唑、异噻唑、噁唑、异噁唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、吲唑、嘌呤、喹啉、异喹啉、苯并喹啉、酞嗪、萘啶、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、菲啶、吖啶、菲咯啉、吩嗪、苯并咪唑、异苯并噻唑、苯并噁唑、异苯并噁唑、三唑、四唑、噁二唑、三嗪、噻二唑、咪唑并吡啶、咪唑并嘧啶和氮杂咔唑,但是本公开的实施方式不限于此。
[0318] 在一个实施方式中,除了由式1表示的化合物以外,电子传输区可包括由式601表示的化合物。
[0319] <式601>
[0320] [Ar601]xe11-[(L601)xe1-R601]xe21。
[0321] 在式601中,
[0322] Ar601可为取代或未取代的C5-C60碳环基或取代或未取代的C1-C60杂环基,
[0323] xe11可为1、2或3,
[0324] L601可选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C2-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价的非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价的非芳族稠合杂多环基团,
[0325] xe1可为选自0至5的整数,
[0326] R601可选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C2-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价的非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q601)(Q602)(Q603)、-C(=O)(Q601)、-S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),[0327] Q601至Q603可各自独立地为C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基,并且
[0328] xe21可为选自1至5的整数。
[0329] 在一个实施方式中,选自xe11个Ar601和xe21个R601中的至少一个可包括π电子耗尽的含氮环。
[0330] 在一个实施方式中,式601中的环Ar601可选自由以下组成的组中:
[0331] 苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
[0332] 各自被选自以下的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
[0333] 其中Q31至Q33可各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
[0334] 当式601中的xe11大于或等于2时,两个或更多个Ar601可通过单键连接(例如,耦合)。
[0335] 在一个或多个实施方式中,式601中的Ar601可为蒽基。
[0336] 在一个或多个实施方式中,由式601表示的化合物可由式601-1表示:
[0337] <式601-1>
[0338]
[0339] 在式601-1中,
[0340] X614可为N或C(R614)、X615可为N或C(R615)、X616可为N或C(R616),并且选自X614至X616中的至少一个可为N,
[0341] L611至L613可各自独立地与本文中关于L601所描述的基本上相同,
[0342] xe611至xe613可各自独立地与本文中关于xe1所描述的基本上相同,
[0343] R611至R613可各自独立地为与本文中关于R601所描述的基本上相同,并且
[0344] R614至R616可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
[0345] 在一个实施方式中,在式601和601-1中,L601和L611至L613可各自独立地选自由以下组成的组中:
[0346] 亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚 基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并硅杂环戊二烯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
[0347] 各自被选自以下的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺-二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚 基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并硅杂环戊二烯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;
[0348] 但是本公开的实施方式不限于此。
[0349] 在一个或多个实施方式中,在式601和601-1中,xe1和xe611至xe613可各自独立地为0、1或2。
[0350] 在一个或多个实施方式中,在式601和601-1中,R601和R611至R613可各自独立地选自由以下组成的组中:
[0351] 苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;
[0352] 各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、 基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并硅杂环戊二烯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及[0353] -S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),
[0354] 其中Q601和Q602可各自独立地与上面所描述的基本上相同。
[0355] 电子传输区可包括选自化合物ET1至ET36中的至少一个化合物,但是本公开的实施方式不限于此:
[0356]
[0357]
[0358]
[0359]
[0360] 在一个实施方式中,电子传输区可包括选自以下的至少一个化合物:2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BPhen)、Alq3、BAlq、3-(联苯-
4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)和NTAZ。
[0361]
[0362] 缓冲层、空穴阻挡层和/或电子控制层的厚度可各自为约 至约 以及在一些实施方式中,约 至约 当缓冲层、空穴阻挡层和电子控制层的厚度各自在
这些范围内时,电子阻挡层可在驱动电压无显著增加下具有优异的电子阻挡特性和/或电子控制特性。
[0363] 电子传输层的厚度可为约 至约 以及在一些实施方式中,约 至约 当电子传输层的厚度在这些范围内时,电子传输层可在驱动电压无显著增加下具有令人满意的电子传输特性。
[0364] 除了上面描述的材料,电子传输区(例如,电子传输区中的电子传输层)可进一步包括含金属的材料。
[0365] 含金属的材料可包括选自碱金属络合物和碱土金属络合物中的至少一种。碱金属络合物可包括选自以下的金属离子:锂(Li)离子、钠(Na)离子、钾(K)离子、铷(Rb)离子和铯(Cs)离子,并且碱土金属络合物可包括选自以下的金属离子:Be离子、镁(Mg)离子、钙(Ca)离子、锶(Sr)离子和钡(Ba)离子。与碱金属络合物或碱土金属络合物的金属离子配位的配位体可选自羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟苯基噁唑、羟苯基噻唑、羟基二苯基噁二唑、羟基二苯基噻二唑、羟苯基吡啶、羟苯基苯并咪唑、羟苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但是本公开的实施方式不限于此。
[0366] 例如,含金属的材料可包括Li络合物。例如,Li络合物可包括化合物ET-D1(8-羟基喹啉锂,LiQ)和/或ET-D2:
[0367]
[0368] 电子传输区可包括促进来自第二电极190的电子的注入的电子注入层。所述电子注入层可直接接触第二电极190。
[0369] 电子注入层可具有i)包括单个层(包括单种材料)的单层结构,ii)包括单个层(包括多种不同的材料)的单层结构或iii)具有包括多种不同材料的多个层的多层结构。
[0370] 电子注入层可包括碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其组合。
[0371] 碱金属可选自Li、Na、K、Rb和Cs。在一个实施方式中,碱金属可为Li、Na或Cs。在一个实施方式中,碱金属可为Li或Cs,但是本公开的实施方式不限于此。
[0372] 碱土金属可选自Mg、Ca、Sr和Ba。
[0373] 稀土金属可选自钪(Sc)、钇(Y)、铈(Ce)、镱(Yb)、钆(Gd)和铽(Tb)。
[0374] 碱金属化合物、碱土金属化合物和稀土金属化合物可分别选自碱金属、碱土金属和稀土金属的氧化物和卤化物(例如,氟化物、氯化物、溴化物和/或碘化物)。
[0375] 碱金属化合物可选自碱金属氧化物(比如Li2O、Cs2O和/或K2O)和碱金属卤化物(比如LiF、NaF、CsF、KF、LiI、NaI、CsI、RbI和/或KI)。在一个实施方式中,碱金属化合物可选自LiF、Li2O、NaF、LiI、NaI、CsI和KI,但是本公开的实施方式不限于此。
[0376] 碱土金属化合物可选自碱土金属化合物(比如BaO、SrO、CaO、BaxSr1-xO(0
[0377] 稀土金属化合物可选自YbF3、ScF3、ScO3、Y2O3、Ce2O3、GdF3和TbF3。在一个实施方式中,稀土金属化合物可选自YbF3、ScF3、TbF3、YbI3、ScI3和TbI3,但是本公开的实施方式不限于此。
[0378] 碱金属络合物、碱土金属络合物和稀土金属络合物可包括如上面所描述的碱金属离子、碱土金属离子或稀土金属离子,并且与碱金属络合物、碱土金属络合物和稀土金属络合物的金属离子配位的每个配位体可独立地选自羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟苯基噁唑、羟苯基噻唑、羟基二苯基噁二唑、羟基二苯基噻二唑、羟苯基吡啶、羟苯基苯并咪唑、羟苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但是本公开的实施方式不限于此。
[0379] 电子注入层可包括(例如,由以下组成):如上面描述的碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其组合。在一个或多个实施方式中,电子注入层可进一步包括有机材料。当电子注入层进一步包括有机材料时,碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属络合物、碱土金属络合物、稀土金属络合物或其组合可均匀地或不均匀地分散在包括有机材料的基质中。
[0380] 电子注入层的厚度可为约 至约 以及在一些实施方式中,约 至约当电子注入层的厚度在这些范围内时,电子注入层可在驱动电压无显著增加下具有
令人满意的电子注入特性。
[0381] 第二电极190
[0382] 第二电极190可在有机层150上。第二电极190可为阴极,其为电子注入电极,并且在这方面,用于形成第二电极190的材料可选自各自具有相对低功函的金属、合金、导电性化合物和其混合物。
[0383] 第二电极190可包括选自以下的至少一个:锂(Li)、银(Ag)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、ITO和IZO,但是本公开的实施方式不限于此。第二电极190可为透射电极、半透射电极或反射电极。
[0384] 第二电极190可具有单层结构或包括两个或更多个层的多层结构。
[0385] 图2至图5的描述
[0386] 根据图2的有机发光装置20包括以如下规定的顺序依次堆叠的第一覆盖层210、第一电极110、有机层150和第二电极190。根据图3的有机发光装置30包括以如下规定的顺序依次堆叠的第一电极110、有机层150、第二电极190和第二覆盖层220。根据图4的有机发光装置40包括以该规定的顺序依次堆叠的第一覆盖层210、第一电极110、有机层150、第二电极190和第二覆盖层220。
[0387] 关于图2至4,第一电极110、有机层150和第二电极190可各自与本文中关于图1的描述相同。
[0388] 在有机发光装置20和40各自的有机层150中,在发光层中产生的光可向外通过第一电极110(其可为半透射电极或透射电极)和第一覆盖层210。在有机发光装置30和40各自的有机层150中,在发光层中产生的光可向外通过第二电极190(其可为半透射电极或透射电极)和第二覆盖层220。
[0389] 根据相长干涉的原理,第一覆盖层210和第二覆盖层220可增加装置的外部发光效率。
[0390] 第一覆盖层210和第二覆盖层220可各自独立地为包括有机材料的有机覆盖层、包括无机材料的无机覆盖层或者包括有机材料和无机材料的复合覆盖层。
[0391] 选自第一覆盖层210和第二覆盖层220中的至少一个可独立地包括选自以下的至少一种材料:碳环化合物、杂环化合物、胺类化合物、卟啉衍生物、酞菁衍生物、萘酞菁衍生物、碱金属类络合物和碱土金属类络合物。所述碳环化合物、杂环化合物和胺类化合物可任选地被含有选自以下的至少一种元素的取代基取代:O、N、S、硒(Se)、硅(Si)、氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)和碘(I)。在一个实施方式中,选自第一覆盖层210和第二覆盖层220中的至少一个可独立地包括胺类化合物。
[0392] 在一个实施方式中,选自第一覆盖层210和第二覆盖层220中的至少一个可独立地包括由式201表示的化合物或由式202表示的化合物。
[0393] 在一个或多个实施方式中,选自第一覆盖层210和第二覆盖层220中的至少一个可独立地包括选自化合物HT28至HT33和化合物CP1至CP5中的任一个的化合物,但是本公开的实施方式不限于此:
[0394]
[0395] 图5示出根据本公开的实施方式的有机发光装置50的示意图。有机发光装置50包括以如下规定的顺序依次堆叠的第一电极、空穴传输区、发光层、电子传输区和第二电极。第一电极、空穴传输区、发光层、电子传输区和第二电极可各自与上面所描述的相同。
[0396] 在上文中,已经结合图1至5描述了根据本公开的实施方式的有机发光装置。然而,本公开的实施方式不限于此。
[0397] 构成空穴传输区的层、发光层和构成电子传输区的层可使用选自以下的一种或多种适当的方法在装置的特定的区域中形成:真空沉积、旋转涂布、浇注、朗缪尔-布罗基特(LB)沉积、喷墨打印、激光打印和激光诱导的热成像(LITI)。
[0398] 当构成空穴传输区的层、发光层和构成电子传输区的层通过真空沉积形成时,取决于要包括在每个层中的化合物和要形成的每个层的结构,例如,所述真空沉积可在约100℃至约500℃的沉积温度、约10-8托至约10-3托的真空度和约 /秒至约 /秒的沉积速率下进行。
[0399] 当构成空穴传输区的层、发光层和构成电子传输区的层通过旋转涂布形成时,取决于要包括在每个层中的化合物和要形成的每个层的结构,旋转涂布可在约2000rpm至约5000rpm的涂布速率和约80℃至200℃的热处理温度下进行。
[0400] 取代基的一般定义
[0401] 下文中,将介绍本文使用的化合物取代基的定义。用来限定取代基的碳原子的数量不受到限制,并且不限制取代基的性质。除非另有定义,取代基的定义与其一般定义一致。
[0402] 如本文中使用的术语“C1-C60烷基”意指具有1至60个碳原子的直链或支链饱和脂肪族烃单价基团,并且其非限制性实例可包括甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基和己基。如本文中使用的术语“C1-C60亚烷基”意指与C1-C60烷基具有基本上相同的结构的二价基团。
[0403] 如本文中使用的术语“C2-C60烯基”意指通过在C2-C60烷基的主体(例如,中间)或末端具有至少一个碳碳双键的烃基,并且其非限制性实例可包括乙烯基、丙烯基和丁烯基。如本文中使用的术语“C2-C60亚烯基”意指与C2-C60烯基具有基本上相同的结构的二价基团。
[0404] 如本文中使用的术语“C2-C60炔基”意指通过在C2-C60烷基的主体(例如,中间)或末端具有至少一个碳碳三键的烃基,并且其非限制性实例可包括乙炔基和丙炔基。如本文中使用的术语“C2-C60亚炔基”意指与C2-C60炔基具有基本上相同的结构的二价基团。
[0405] 如本文中使用的术语“C1-C60烷氧基”意指由-OA101(其中A101为C1-C60烷基)表示的单价基团,并且其非限制性实例可包括甲氧基、乙氧基和异丙氧基。
[0406] 如本文中使用的术语“C3-C10环烷基”意指具有3至10个碳原子的单价饱和烃单环基团,并且其非限制性实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。如本文中使用的术语“C3-C10亚环烷基”意指与C3-C10环烷基具有基本上相同的结构的二价基团。
[0407] 如本文中使用的术语“C1-C10杂环烷基”意指具有至少一个选自N、O、Si、磷(P)和S的杂原子作为成环原子和1至10个碳原子的单价的单环基团,并且其非限制性实例可包括1,2,3,4-氧杂三唑烷基、四氢呋喃基和四氢噻吩基。如本文中使用的术语“C1-C10亚杂环烷基”意指与C1-C10杂环烷基具有基本上相同的结构的二价基团。
[0408] 如本文中使用的术语“C3-C10环烯基”意指在其环中具有3至10个碳原子和至少一个碳碳双键并且不具有芳香性(例如,是非芳香性的)的单价单环基团。其非限制性实例可包括环戊烯基、环己烯基和环庚烯基。如本文中使用的术语“C3-C10亚环烯基”意指与C3-C10环烯基具有基本上相同的结构的二价基团。
[0409] 如本文中使用的术语“C2-C10杂环烯基”意指在其环中具有至少一个选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子、1至10个碳原子和至少一个碳碳双键的单价单环基团。C2-C10杂环烯基的非限制性实例可包括4,5-二氢-1,2,3,4-氧杂三唑基、2,3-二氢呋喃基和2,3-二氢噻吩基。如本文中使用的术语“C2-C10亚杂环烯基”意指与C2-C10杂环烯基具有基本上相同的结构的二价基团。
[0410] 如本文中使用的术语“C6-C60芳基”意指具有碳环芳族系统(具有6至60个碳原子)的单价基团,如本文中使用的术语“C6-C60亚芳基”意指具有碳环芳族系统(具有6至60个碳原子)的二价基团。C6-C60芳基的非限制性实例可包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和 基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基各自包括两个或更多个环时,这些环可稠合(例如,稠接)。
[0411] 如本文中使用的术语“C1-C60杂芳基”意指具有碳环芳族系统(除了1至60个碳原子,具有至少一个选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子)的单价基团。如本文中使用的术语“C1-C60亚杂芳基”意指具有碳环芳族系统(除了1至60个碳原子,具有至少一个选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子)的二价基团。C1-C60杂芳基的非限制性实例可包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基和异喹啉基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基各自包括两个或更多环时,这些环可稠合(例如,稠接)。
[0412] 如本文中使用的术语“C6-C60芳氧基”表示-O-A102(其中A102为C6-C60芳基),并且如本文中使用的术语“C6-C60芳硫基”表示-S-A103(其中A103为C6-C60芳基)。
[0413] 如本文中使用的术语“单价的非芳族稠合多环基团”意指这样的单价基团,其具有彼此稠合(例如,稠接)的两个或更多个环,只有碳原子(例如,8至60个碳原子)作为成环原子,且在整个分子结构内没有芳香性。单价的非芳族稠合多环基团的非限制性实例可为芴基。如本文中使用的术语“二价的非芳族稠合多环基团”意指与单价的非芳族稠合多环基团具有基本上相同的结构的二价基团。
[0414] 如本文中使用的术语“单价的非芳族稠合杂多环基团”意指这样的单价基团,其具有彼此稠合(例如,稠接)的两个或更多个环,除了碳原子(例如,1至60个碳原子)以外还具有选自N、O、Si、P和S中的至少一个杂原子作为成环原子,且在整个分子结构内不具有芳香性。单价的非芳族稠合杂多环基团的非限制性实例可为咔唑基。如本文中使用的术语“二价的非芳族稠合杂多环基团”意指与单价的非芳族稠合杂多环基团具有基本上相同的结构的二价基团。
[0415] 如本文中使用的术语“C5-C60碳环基”意指具有5至60个碳原子作为唯一成环原子的单环或多环基团。如本文中使用的“C5-C60碳环基”可为芳族碳环基或非芳族碳环基。C5-C60碳环基可为环(比如苯)、单价基团(比如苯基)或二价基团(比如亚苯基)。在一个或多个实施方式中,取决于连接到C5-C60碳环基的取代基的数量,C5-C60碳环基可为三价基团或四价基团。
[0416] 如本文中使用的术语“C1-C60杂环基”意指与C5-C60碳环基具有基本上相同结构的基团,只是除了碳(例如,1至60个碳原子)作为成环原子以外,使用选自N、O、Si、P和S中的至少一个杂原子作为成环原子。
[0417] 所述取代的C5-C60碳环基、取代的C1-C60杂环基、取代的C3-C10亚环烷基、取代的C1-C10亚杂环烷基、取代的C3-C10亚环烯基、取代的C2-C10亚杂环烯基、取代的C6-C60亚芳基、取代的C1-C60亚杂芳基、取代的二价非芳族稠合多环基团、取代的二价非芳族稠合杂多环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C2-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的单价的非芳族稠合多环基团和取代的单价的非芳族稠合杂多环基团中的至少一个取代基可选自由以下组成的组中:
[0418] 氘(-D)、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
[0419] 各自被选自以下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12);
[0420] C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团;
[0421] 各自被选自以下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团和单价的非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22);以及[0422] -Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
[0423] 其中Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C2-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价的非芳族稠合多环基团、单价的非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基。
[0424] 如本文中使用的术语“Ph”意指苯基;如本文中使用的术语“Me”意指甲基;如本文中使用的术语“Et”意指乙基;如本文中使用的术语“ter-Bu”或“But”意指叔丁基;并且如本文中使用的术语“OMe”意指甲氧基。
[0425] 如本文中使用的术语“联苯基”意指“被苯基取代的苯基”。换言之,如本文中使用的联苯基意指被C6-C60芳基取代的苯基。
[0426] 如本文中使用的术语“三联苯基”意指“被联苯基取代的苯基”。换言之,如本文中使用的术语“三联苯基”意指“被C6-C60芳基取代的C6-C60芳基取代的苯基”。
[0427] 本说明书通篇,除非另有定义,*和*'各自表示在相应的式中与相邻原子的结合位点。
[0428] 在下文中,将参考合成例和实施例更详细地描述根据本公开的实施方式的由式1表示的化合物和根据本公开的实施方式的有机发光装置。在合成例中使用的表述“使用B代替A”表示使用1摩尔当量的B取代1摩尔当量的A。
[0429] 合成例
[0430] 化合物1的合成
[0431]
[0432] 中间体I-1的合成
[0433] 将9.3g(45.0mmol)的2-溴-4-氯苯酚、6.4g(45.0mmol)的2-氟硝基苯和12.0g(90.0mmol)的K2CO3溶解于150mL的DMSO中,并且将混合物在95℃的温度下搅拌12小时。将反应混合物冷却至室温,向其加入100mL的水,并且用乙酸乙酯进行三次萃取。将收集的经萃取的有机层通过MgSO4干燥然后过滤,并且将通过蒸发掉溶剂获得的残留固体通过硅胶柱层析提纯以获得13.6g(92%的产率)的中间化合物I-1。所获得的化合物通过LC-MS确认。
[0434] C12H7BrClNO3:M+1 327.9
[0435] 中间体I-2和I-3的合成
[0436] 将13.1g(40.0mmol)的中间体I-1溶解于100mL的1:1的乙醇/水溶液中,并且向其加入7.5g(135.0mmol)的Fe粉和7.2g(135.0mmol)的NH4Cl。将所得到的混合物回流3小时。将反应溶液冷却至室温,并通过 过滤。使用乙酸乙酯和100ml的盐水进行三次萃取。
将收集的经萃取的有机层通过MgSO4干燥然后过滤。通过蒸发去除溶剂,从而产生13g的粗态(crude state)的中间体I-2(棕色固体)。使用中间体I-2合成中间体I-3而无需另外提纯。
[0437] 将26g(135.0mmol)的p-TSOH·H2O添加到溶解于180mL的乙腈中的13g的中间体I-2中,并且将反应溶液冷却至0℃。然后,向其缓慢加入溶解于90mL的H2O中的6.2g
(90.0mmol)的NaNO2和19g(113.0mmol)的KI。在室温下搅拌反应溶液10小时,向其加入30mL的NaHCO3水溶液,并且使用乙酸乙酯进行三次萃取。将收集的经萃取的有机层通过MgSO4干燥然后过滤,并且将通过蒸发掉溶剂获得的残留固体通过硅胶柱层析分离提纯以获得
11.8g(72%的产率)的中间体I-3。所获得的化合物通过LC-MS确认。
[0438] C12H7BrClIO:M+1 408.8
[0439] 中间体I-4的合成
[0440] 在氮氛围下,将12.3g(30.0mmol)的中间体I-3、6.3g(34.0mmol)的二苯基膦、0.29g(1.5mmol)的CuI和19.5g(60.0mmol)的Cs2CO3溶解于90mL的甲苯中,并且将混合物在
110℃的温度下搅拌30小时。将反应溶液冷却至室温并通过 过滤。将通过蒸发掉溶
剂获得的残留固体通过硅胶柱层析分离提纯以从而产生7.0g(51%的产率)的中间体I-4。
所获得的化合物通过LC-MS确认。
[0441] C24H17BrClOP:M+1 467.0
[0442] 中间体I-5的合成
[0443] 在氮氛围下,将4.67g(10.0mmol)的中间体I-4、0.11g(0.5mmol)的Pd(OAc)2和2.96g(12.0mmol)的(Me3Si)3SiH溶解于30mL的DMF中,并且将混合物在130℃的温度下搅拌
12小时。将反应混合物冷却至室温,向其加入1mL的30%H2O2的水溶液,并且将所得到的溶液在室温下搅拌1小时。将反应混合物通过短硅胶柱过滤,通过蒸发去除溶剂,并且使用乙酸乙酯洗涤获得的固体。将收集的溶液(例如,洗脱液)通过MgSO4干燥并过滤,并且通过蒸发去除溶剂。将所获得的残留固体经由硅胶柱层析分离提纯,从而获得2.6g(80%的产率)的作为白色固体的中间体I-5。所获得的化合物通过LC-MS和1H NMR确认。
[0444] C18H12ClO2P:M+1 327.0
[0445] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ7.76-7.59(m,5H),7.53-7.49(m,2H),7.46-7.42(m,2H),7.38-7.24(m,3H)
[0446] 中间体I-6的合成
[0447] 将2.6g(8.0mmol)的中间体I-5、2.5g(10.0mmol)的联硼酸频那醇酯、0.23g(0.4mmol)的Pd(dba)2、0.11g(0.4mmol)的(C6H11)3P和3.4g(12.0mmol)的AcOK溶解于30mL的二噁烷中,并且将混合物在80℃的温度下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温,使用乙酸乙酯和水进行三次萃取。将收集的萃取的有机层通过MgSO4干燥然后过滤,并且将通过蒸发溶剂获得的残留固体通过硅胶柱层析分离提纯以获得2.6g(78%的产率)的中间体I-6。所获得的化合物通过LC-MS确认。
[0448] C24H24BO4P:M+1 419.2
[0449] 化合物1的合成
[0450] 将2.6g(6.2mmol)的中间体I-6、2.0g(7.5mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、0.36g(0.31mmol)的Pd(PPh3)4和1.3g(9.3mmol)的K2CO3溶解于20mL的THF和H2O的2:1溶液中,并且将反应在80℃的温度下加热并搅拌4小时。将反应混合物冷却至室温,并且使用乙酸乙酯和水进行三次萃取。将收集的萃取的有机层通过MgSO4干燥然后过滤,并且将通过蒸发溶剂获得的残留固体通过硅胶柱层析分离提纯以获得2.7g(82%的产率)的化合物1。所获得的化合物通过LC-MS和1H NMR确认。
[0451] C33H22N3O2P:M+1 524.1
[0452] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.89-8.82(m,1H),8.78-8.32(m,5H),7.86-7.70(m,3H),7.63-7.46(m,10H),7.32-7.21(m,3H)
[0453] 化合物8的合成
[0454] 除了使中间体I-6与3,3'-(5-溴-1,3-亚苯基)联吡啶反应以外,采用与合成化合1
物1所使用的基本上相同的方式合成化合物8。所获得的化合物通过LC-MS和H NMR确认。
[0455] C34H23N2O2P:M+1 523.1
[0456] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.79-8.63(m,4H),8.06-7.88(m,3H),7.82-7.70(m,6H),7.61-7.42(m,7H),7.34-7.21(m,2H),7.19-7.13(m,1H)
[0457] 化合物14的合成
[0458] 除了使化合物I-6与6-溴-2,4'-联吡啶反应以外,采用与合成化合物1所使用的基本上相同的方式合成化合物14。所获得的化合物通过LC-MS和1H NMR确认。
[0459] C28H19N2O2P:M+1 447.1
[0460] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.53-8.32(m,3H),7.83-7.75(m,3H),7.69-7.56(m,4H),7.51-7.36(m,6H),7.31-7.22(m,3H)
[0461] 化合物16的合成
[0462] 除了使化合物I-6与2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑反应以外,采用与合成化合物1所使用的基本上相同的方式合成化合物16。所获得的化合物通过LC-MS和1HNMR确认。
[0463] C37H25N2O2P:M+1 561.2
[0464] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ7.96-7.70(m,7H),7.67-7.47(m,6H),7.44-7.32(m,6H),7.30-7.19(m,5H),7.17-7.09(m,1H)
[0465] 化合物32的合成
[0466] 除了使化合物I-6与3-(10-溴蒽-9-基)吡啶反应以外,采用与合成化合物1所使用的基本上相同的方式合成化合物32。所获得的化合物通过LC-MS和1H NMR确认。
[0467] C37H24NO2P:M+1 546.2
[0468] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.38.29(m,1H),8.21-8.09(m,2H),7.87-7.69(m,8H),7.58-7.32(m,10H),7.26-7.12(m,3H)
[0469] 化合物35的合成
[0470] 除了使化合物I-6与2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪反应以外,采用与合成化合物1所使用的基本上相同的方式合成化合物35。所获得的化合物通过LC-MS和1HNMR确认。
[0471] C39H26N3O2P:M+1 600.2
[0472] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.40-8.03(m,6H),7.75-7.56(m,10H),7.52-7.32(m,7H),7.27-7.18(m,3H)
[0473] 化合物37的合成
[0474] 除了使化合物I-6与3-(7-溴-9,9-二甲基-9H-芴-2-基)吡啶反应以外,采用与合成化合物1所使用的基本上相同的方式合成化合物37。所获得的化合物通过LC-MS和1HNMR确认。
[0475] C38H28NO2P:M+1 562.2
[0476] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.32-8.19(m,2H),7.94-7.75(m,7H),7.65-7.38(m,10H),7.29-7.14(m,3H),1.63(s,6H)
[0477] 化合物40的合成
[0478]
[0479] 化合物I-7的合成
[0480] 除了使用2-溴-5-氯苯酚代替2-溴-4-氯苯酚以外,采用与合成中间体I-1至I-4所使用的基本上相同的方式合成6g的中间体I-7。所获得的化合物通过LC-MS确认。产率29%。
[0481] C24H17BrClOP:M+1 467.0
[0482] 化合物I-8的合成
[0483] 除了使用中间体I-7以外,采用与合成中间体I-5所使用的基本上相同的方式合成1
中间体I-8。所获得的化合物通过LC-MS和H NMR确认。产率78%。
[0484] C18H12ClO2P:M+1 327.0
[0485] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ7.80-7.62(m,5H),7.56-7.42(m,2H),7.40-7.32(m,3H),7.29-7.19(m,2H)
[0486] 化合物I-9的合成
[0487] 除了使用中间体I-8以外,采用与合成中间体I-6所使用的基本上相同的方式合成中间体I-9。所获得的化合物通过LC-MS确认。产率79%。
[0488] C24H24BO4P:M+1 419.2
[0489] 化合物40的合成
[0490] 除了使中间体I-9与2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪反应以外,采用与合成化合物1所使用的基本上相同的方式合成化合物40。所获得的化合物通过LC-MS和1H NMR确认。
[0491] C33H22N3O2P:M+1 524.1
[0492] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.39-8.14(m,6H),7.93-7.79(m,4H),7.69-7.42(m,10H),7.32-7.20(m,2H)
[0493] 化合物50的合成
[0494] 除了使中间体I-9与3,3'-(5-溴-1,3-亚苯基)联吡啶反应以外,采用与合成化合物40所使用的基本上相同的方式合成化合物50。所获得的化合物通过LC-MS和1H NMR确认。
[0495] C34H23N2O2P:M+1 523.1
[0496] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.44-8.22(m,4H),8.05-7.89(m,3H),7.82-7.67(m,5H),7.58-7.38(m,8H),7.31-7.19(m,3H)
[0497] 化合物59的合成
[0498] 除了使中间体I-9与1-(3-溴苯基)-2-苯基-1H-苯并[d]咪唑反应以外,采用与合成化合物40所使用的基本上相同的方式合成化合物59。所获得的化合物通过LC-MS和1HNMR确认。
[0499] C37H25N2O2P:M+1 561.2
[0500] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.10-8.03(m,2H),7.84-7.67(m,7H),7.59-7.31(m,12H),7.26-7.09(m,4H)
[0501] 化合物66的合成
[0502] 除了使中间体I-9与2-(10-溴蒽-9-基)-6-苯基吡啶反应以外,采用与合成化合物40所使用的基本上相同的方式合成化合物66。所获得的化合物通过LC-MS和1H NMR确认。
[0503] C43H28NO2P:M+1 622.2
[0504] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.16-7.97(m,5H),7.79-7.64(m,7H),7.59-7.29(m,13H),7.20-7.08(m,3H)
[0505] 化合物48的合成
[0506]
[0507] 中间体I-10的合成
[0508] 将5.8g(30.0mmol)的9-菲酚、5.25g(29.5mmol)的N-溴代丁二酰亚胺(NBS)和4.2mL(33.0mmol)的二异丙胺溶解于100mL的二氯甲烷中,并且将混合物在室温下搅拌4小时。向反应混合物加入少量的稀硫酸水溶液,并且使用二氯甲烷进行三次萃取。将收集的经萃取的有机层通过MgSO4干燥然后过滤,并且将通过蒸发溶剂获得的残留固体通过硅胶柱层析分离提纯以获得6.4g(78%的产率)的中间体I-10。所获得的化合物通过LC-MS确认。
[0509] C14H9BrO:M+1 273.0
[0510] 中间体I-11的合成
[0511] 除了使中间体I-10与4-氯-2-氟-1-硝基苯反应以外,采用与合成中间体I-1所使用的基本上相同的方式合成中间体I-11。所获得的化合物通过LC-MS确认。
[0512] C21H14BrNO3:M+1 408.0
[0513] 中间体I-12的合成
[0514] 除了将中间体I-11进行还原和桑德迈尔反应以外,采用与合成中间体I-3所使用的基本上相同的方式合成中间体I-12。所获得的化合物通过LC-MS确认。
[0515] C20H11BrClIO:M+1 508.9
[0516] 中间体I-13的合成
[0517] 除了使用中间体I-12以外,采用与合成中间体I-4所使用的基本上相同的方式合成中间体I-13。所获得的化合物通过LC-MS确认。
[0518] C32H21BrClOP:M+1 567.0
[0519] 中间体I-14的合成
[0520] 除了使用中间体I-13以外,采用与合成中间体I-5所使用的基本上相同的方式合成中间体I-14。所获得的化合物通过LC-MS和1H NMR确认。
[0521] C26H16ClO2P:M+1 427.1
[0522] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.22-7.99(m,2H),7.95-7.85(m,2H),7.76-7.47(m,8H),7.43-7.36(m,3H),7.32-7.27(m,1H)
[0523] 中间体I-15的合成
[0524] 除了使用中间体I-14以外,采用与合成中间体I-6所使用的基本上相同的方式合成中间体I-15。所获得的化合物通过LC-MS确认。
[0525] C32H28BrO4P:M+1 519.2
[0526] 化合物48的合成
[0527] 除了使用中间体I-15和2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪以外,采用与合成化合物1所使用的基本上相同的方式合成化合物48。所获得的化合物通过LC-MS和1H NMR确认。
[0528] C41H26N3O2P:M+1 624.2
[0529] 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ8.41-8.20(m,8H),7.95-7.81(m,3H),7.74-7.43(m,10H),7.40-7.31(m,5H)
[0530] 实施例
[0531] 实施例1
[0532] 作为阳极,将其上沉积有厚度为70/1000 的ITO/Ag/ITO层的基板切割成50mm x 50mm x 0.5mm的大小,在异丙醇和纯水中各超声5分钟,并暴露于臭氧和紫外线辐射30分钟。将所得到的基板安装在真空沉积设备上。
[0533] 将N-([1,1'-联苯]-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺(HT3)和F4-TCNQ以98:2的重量比真空沉积在基板上以形成具有 厚度的空穴注入层,并且将化合物HT3真空沉积在空穴注入层上以形成具有 厚度的第一空穴传
输层。将N,N-二([1,1'-联苯]-4-基)-4'-(9H-咔唑-9-基)-[1,1'-联苯基]-4-胺(HT18)真空沉积在第一空穴传输层上以形成具有 厚度的第二空穴传输层。将9,10-二-萘-2-
基-蒽(ADN)(其为蓝色荧光主体)和N,N,N',N'-四苯基-芘-1,6-二胺(TPD)(其为蓝色荧光掺杂剂)以98:2的重量比共沉积在第二空穴传输层上以形成具有 厚度的发光层。将化合物1和LiQ以5:5的重量比共沉积在发光层上以形成具有 厚度的电子传输层。将LiF(卤化碱金属)沉积在电子传输层上以形成具有 厚度的电子注入层。将Mg和Ag以90:10的重量比真空沉积在其上以形成具有 厚度的阴极,从而完成有机发光装置的制造。
[0534]
[0535] 实施例2至实施例12
[0536] 除了在形成每个电子传输层时使用表1示出的化合物代替化合物1以外,采用与实施例1基本上相同的方式制造另外的有机发光装置。
[0537] 对比例
[0538] 除了在形成电子传输层时使用2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑(化合物B)(其为电子传输化合物)代替化合物1以外,采用与实施例1基本上相同的方式制造另外的有机发光装置:
[0539]
[0540] 在10mA/cm2的驱动电流密度下测定每个有机发光装置的性能(例如,驱动电压、亮度、效率和色坐标)。如本文中使用的,(T97)意指当装置的亮度减小到初始亮度的97%时经过的时间。结果示于表1中。
[0541] 如表1所示,当使用由式1表示的化合物作为电子传输层中的材料时,驱动电压增加并且效率增加,并且每个有机发光装置的T97寿命显著延长。
[0542] 表1
[0543]
[0544] 根据本公开的实施方式的有机发光装置可具有优异的特性。
[0545] 应理解,本文所述的示例性实施方式应理解为仅仅是描述性的并且不用于限制的目的。每个示例性实施方式中的特征或方面的描述通常应理解为可用于其他实施方式中的其他类似特征或方面。
[0546] 如本文中使用的,术语“使用(use)”、“使用(using)”和“使用(used)”可分别理解为术语“利用(utilize)”、“利用(utilizing)”和“利用(utilized)”的同义词。此外,当描述本公开的实施方式时,使用“可”指“本公开的一个或多个实施方式”。
[0547] 如本文所使用,术语“基本上”、“约”和类似的术语用作近似的术语而不是作为程度的术语,并且旨在考虑本领域普通技术人员认识到的测量值或计算值的固有偏差。
[0548] 而且,本文所列出的任何数值范围意图为包括归入所列范围内具有相同数值精度的全部子范围。例如,“1.0至10.0”的范围意图为包括在1.0的所列最小值和10.0的所列最大值之间的全部子范围(且包括1.0和10.0),也就是说,具有等于或大于1.0的最小值和等于或小于10.0的最大值的全部子范围,诸如,例如2.4至7.6。本文所列出的任何最大数值限制意图为包括归入本文的全部更小的数值限制,且本说明书所列出的任何最小数值限制意图为包括归入本文的全部更大的数值限制。因此,申请人保留修改包括权利要求书的本说明书的权利,以明确叙述落在本文明确叙述的范围内的任何子范围。
[0549] 尽管已经参考附图描述了本公开的一个或多个示例性实施方式,但是本领域普通技术人员理解,在不背离权利要求书和其等价物中限定的精神和范围的情况下,在形式和细节方面可作出各种改变。