电子照相用调色剂

摘要

本发明提供一种电子照相用调色剂，其含有包含结晶性树脂及非晶质树脂的粘合树脂及脱模剂，上述结晶性树脂含有结晶性复合树脂C，所述结晶性复合树脂C包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分，所述缩聚系树脂成分由特定的醇成分与羧酸成分缩聚而得到，上述非晶质树脂含有非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP，所述非晶质复合树脂AC包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分，所述缩聚系树脂成分由醇成分与特定的羧酸成分缩聚而得到，所述非晶质聚酯AP由醇成分与特定的羧酸成分缩聚而得到，上述非晶质聚酯AP的软化点高于上述非晶质复合树脂AC的软化点，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的软化点之差为10℃以上且50℃以下。

权利要求

1.一种电子照相用调色剂，其含有粘合树脂及脱模剂，所述粘合树脂包含结晶性树脂及非晶质树脂，所述结晶性树脂含有结晶性复合树脂C，所述结晶性复合树脂C包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分，所述缩聚系树脂成分由含有碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的醇成分与含有碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得到，所述非晶质树脂含有非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP，所述非晶质复合树脂AC包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分，所述缩聚系树脂成分由醇成分与含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得到，所述非晶质聚酯AP由醇成分与含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得到，所述非晶质聚酯AP的软化点高于所述非晶质复合树脂AC的软化点，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的软化点之差为10℃以上且50℃以下。

2.根据权利要求1所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的软化点之差为15℃以上。

3.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的质量比、即非晶质聚酯AP/非晶质复合树脂AC为0.1以上且10以下。

4.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的软化点高于结晶性复合树脂C的软化点，非晶质复合树脂AC与结晶性复合树脂C的软化点之差为50℃以下。

5.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C与非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP的总量的质量比、即结晶性复合树脂C/非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP的总量为2/98以上且30/70以下。

6.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C在140℃的损耗模量为5以上且400以下。

7.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C是由以下单体聚合而得的树脂，即(1)包含含有碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的醇成分和含有碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分的缩聚系树脂成分的原料单体；

(2)苯乙烯系树脂成分的原料单体；及

(3)能与缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体中的任一者均反应的两反应性单体。

8.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC是由以下单体聚合而得的树脂，即(1’)包含含有式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物的醇成分和含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分的缩聚系树脂成分的原料单体，式(I)中，R1O及OR1为氧基亚烷基，R1为亚乙基或亚丙基，x1及y1表示环氧烷的平均加成摩尔数且分别为正数，x1与y1之和的值为1以上且16以下；

(2’)苯乙烯系树脂成分的原料单体；及

(3’)能与缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体中的任一者均反应的两反应性单体。

9.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP的软化点为120℃以上且170℃以下。

10.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP的醇成分含有式(II)所示的双酚A的环氧烷加成物，

2 2 2

式(II)中，RO及OR为氧基亚烷基，R 为亚乙基或亚丙基，x2 及y2表示环氧烷的平均加成摩尔数且分别为正数，x2与y2之和的值为1以上且16以下。

11.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，脱模剂的熔点为60℃以上且

120℃以下。

12.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，相对于粘合树脂100质量份，脱模剂的含量为0.5质量份以上且10质量份以下。

13.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，脱模剂为选自聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯聚乙烯共聚物蜡、微晶蜡、石蜡、费-托蜡、沙索蜡、酯系蜡、脂肪酸酰胺类、脂肪酸类、高级醇类及脂肪酸金属盐中的1种以上。

14.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C的缩聚系树脂成分的醇成分中所含的脂肪族二醇的碳数为10以上。

15.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C的缩聚系树脂成分的羧酸成分中所含的脂肪族二羧酸化合物的碳数为10以上且12以下。

16.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C的作为缩聚系树脂成分的原料单体的羧酸成分和醇成分的合计摩尔数中，碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物与碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的合计摩尔数为88摩尔％以上且100摩尔％以下。

17.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C中的缩聚系树脂成分与苯乙烯系树脂成分的质量比、即缩聚系树脂成分/苯乙烯系树脂成分为60/40以上且95/5以下。

18.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C的软化点为

70℃以上且105℃以下。

19.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C的含量在结晶性树脂中为50质量％以上。

20.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，在非晶质复合树脂AC的羧酸成分中包含的芳香族二羧酸化合物的含量为非晶质复合树脂AC的羧酸成分中的50摩尔％以上。

21.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，相对于非晶质复合树脂AC的醇成分100摩尔，非晶质复合树脂AC的羧酸成分中包含的三元以上的羧酸化合物的含量为0.5摩尔以上且10摩尔以下。

22.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的苯乙烯系树脂成分的原料单体包含(甲基)丙烯酸烷基酯。

23.根据权利要求22所述的电子照相用调色剂，其中，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在非晶质复合树脂AC的苯乙烯系树脂成分的原料单体中为5质量％以上且50质量％以下。

24.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC中的缩聚系树脂成分与苯乙烯系树脂成分的质量比、即缩聚系树脂成分/苯乙烯系树脂成分为60/40以上且95/5以下。

25.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的软化点高于结晶性复合树脂C的软化点，非晶质复合树脂AC与结晶性复合树脂C的软化点之差为10℃以上且40℃以下。

26.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP的羧酸成分中包含的芳香族二羧酸化合物的含量在非晶质聚酯AP的羧酸成分中为10摩尔％以上且90摩尔％以下。

27.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，相对于非晶质聚酯AP的醇成分

100摩尔，非晶质聚酯AP的羧酸成分中包含的三元以上的羧酸化合物的含量为5摩尔以上且

30摩尔以下。

28.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP的软化点高于非晶质复合树脂AC的软化点，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的软化点之差为20℃以上且

40℃以下。

29.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性树脂与非晶质树脂的质量比、即结晶性树脂/非晶质树脂为2/98以上且30/70以下。

30.根据权利要求1或2所述的电子照相用调色剂，其中，脱模剂含有酯蜡和脂肪族烃系蜡。

说明书

电子照相用调色剂

技术领域

[0001] 本发明涉及用于例如电子照相法、静电记录法、静电印刷法等中所形成的潜影的显影的电子照相用调色剂。

背景技术

[0002] 从印刷装置的高速化、节能化的观点出发，要求低温定影性优异的调色剂。

[0003] 例如在专利文献1中公开了一种调色剂用结晶性树脂，其包含复合树脂，所述复合树脂含有缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分，所述缩聚系树脂成分由含有碳数2～10的脂肪族二醇的醇成分与含有芳香族二羧酸的羧酸成分缩聚而得。

[0004] 专利文献2中公开了一种静电图像显影用调色剂，其含有粘合树脂，所述粘合树脂含有结晶性混合树脂(1-2)和非晶质混合树脂(2-2)而成，所述结晶性混合树脂(1-2)包含结晶性聚酯成分和加聚系树脂成分，所述结晶性聚酯成分由包含碳数8～12的二醇和碳数10～12的二羧酸化合物且两者的总含量为80摩尔％以上的结晶性聚酯的原料单体、加聚系树脂的原料单体及相对于该加聚系树脂的原料单体100重量份为3～15重量份的能与结晶性聚酯的原料单体和加聚系树脂的原料单体中的任一者均反应的化合物聚合而得；所述非晶质混合树脂(2-2)包含非晶质缩聚系树脂成分和加聚系树脂成分，所述非晶质缩聚系树脂成分由包含醇成分和含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分的非晶质缩聚系树脂的原料单体、加聚系树脂的原料单体及相对于该加聚系树脂的原料单体100重量份为2～15重量份的能与非晶质缩聚系树脂的原料单体和加聚系树脂的原料单体中的任一者均反应的化合物聚合而得，上述的结晶性混合树脂(1-2)与非晶质混合树脂(2-2)的重量比(结晶性混合树脂(1-2)/非晶质混合树脂(2-2))为1/99～40/60。

[0005] 现有技术文献

[0006] 专利文献

[0007] 专利文献1：日本特开2010－139659号公报

[0008] 专利文献2：日本特开2013-109237号公报

发明内容

[0009] 本发明涉及一种电子照相用调色剂，其含有粘合树脂及脱模剂，所述粘合树脂包含结晶性树脂及非晶质树脂，

[0010] 上述结晶性树脂含有结晶性复合树脂C，所述结晶性复合树脂C包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分，所述缩聚系树脂成分由含有碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的醇成分与含有碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得到，[0011] 上述非晶质树脂含有非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP，

[0012] 所述非晶质复合树脂AC包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分，所述缩聚系树脂成分由醇成分与含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得到，

[0013] 所述非晶质聚酯AP由醇成分与含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得到，[0014] 上述非晶质聚酯AP的软化点高于上述非晶质复合树脂AC的软化点，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的软化点之差为10℃以上且50℃以下。

具体实施方式

[0015] 专利文献1中记载的结晶性树脂由于使用芳香族二羧酸化合物作为构成缩聚系树脂成分的羧酸成分，并且使用中链的脂肪族二醇作为醇成分，因此与非晶质树脂的相容性变高，结晶性树脂的结晶性降低，因而低温定影性还称不上充分。

[0016] 另外，专利文献2中记载的结晶性树脂虽然使用癸二酸作为构成缩聚系树脂成分的羧酸成分，并且使用长链的脂肪族二醇作为醇成分，但是由于使用混合树脂作为非晶质树脂，因此脱模性降低，定影时的用纸的卷绕还称不上充分。

[0017] 本发明涉及低温定影性、耐久性及定影时的用纸的卷绕的抑制性优异的电子照相用调色剂。

[0018] 本发明的电子照相用调色剂在低温定影性、耐久性及定影时的用纸的卷绕的抑制上发挥优异的效果。

[0019] 本发明的电子照相用调色剂(以下也简称为调色剂。)含有粘合树脂及脱模剂，所述粘合树脂包含结晶性树脂及非晶质树脂，结晶性树脂包含结晶性复合树脂C，所述结晶性复合树脂C包含使用长链脂肪族单体的缩聚系树脂成分，非晶质树脂包含非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP，所述非晶质复合树脂AC包含使用芳香族二羧酸化合物的缩聚系树脂成分，所述非晶质聚酯AP软化点比非晶质复合树脂AC高，其使用芳香族二羧酸化合物。

[0020] 本发明的电子照相用调色剂的低温定影性、耐久性及定影时的用纸的卷绕的抑制性优异的理由尚不确定，但考虑如下。

[0021] 结晶性复合树脂C由于包含使用长链脂肪族单体的缩聚系树脂成分，因此疏水性高。因此，若将结晶性复合树脂C与非晶质聚酯并用，则与非晶质聚酯的相容性低，因此容易结晶化，非晶质聚酯中的分散性变差，无法发挥由结晶性树脂带来的提高低温定影性的效果。进而，在结晶性复合树脂C与非晶质聚酯的界面容易发生破裂，耐久性也降低。

[0022] 可知：若并用非晶质复合树脂作为非晶质树脂，则低温定影性、耐久性虽然提高，但另一方面发生在定影时用纸向辊上的卷绕。推断其原因为：复合树脂的疏水性高，脱模剂的分散性变得过于良好，因此在调色剂的制造过程中产生于粉碎工序时的调色剂微粉、产生于连续印刷时的调色剂微粉中的脱模剂的含量减少。认为：在通常的调色剂中，脱模剂的分散性低，调色剂在脱模剂的界面被粉碎，由此使被粉碎的调色剂微粉中含有大量的脱模剂，从而不易发生用纸的卷绕。

[0023] 为此，本发明人等发现：通过分别在高软化点树脂中使用由醇成分与含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得的非晶质聚酯AP、在低软化点树脂中使用包含由醇成分与含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得的缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分的非晶质复合树脂AC，从而即使使用包含使用了长链脂肪族单体的缩聚系树脂成分的结晶性复合树脂C作为结晶性树脂，也能在低温定影性及耐久性的基础上抑制定影时的用纸的卷绕。认为这是由于：通过使用非晶质复合树脂AC和结晶性复合树脂C，从而维持结晶性树脂与非晶质树脂的相容性，并且通过进一步在高软化点树脂中使用非晶质聚酯AP，从而优化脱模剂的分散性，并且可以提高调色剂整体的强度。

[0024] 在本发明中，树脂的结晶性利用以软化点与基于差示扫描量热计得到的吸热的最高峰温度之比、即[软化点/吸热的最高峰温度]的值定义的结晶性指数来表示。结晶性树脂是结晶性指数为0.6～1.4、优选为0.7～1.2、更优选为0.9～1.2的树脂，非晶质树脂是结晶性指数超过1.4或不足0.6、优选超过1.5或0.5以下、更优选1.6以上或0.5以下的树脂。树脂的结晶性可以利用原料单体的种类及其比率、以及制造条件(例如反应温度、反应时间、冷却速度)等来调整。予以说明，吸热的最高峰温度是指在所观测的吸热峰中处于最高温侧的峰的温度。在结晶性树脂中，将吸热的最高峰温度设为熔点。予以说明，在本发明中，简称为“树脂”的情况是指结晶性树脂及非晶质树脂两者。

[0025] 结晶性树脂中所含的结晶性复合树脂C是包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分的树脂，缩聚系树脂成分由含有碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的醇成分与含有碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得。

[0026] 作为缩聚系树脂成分，可列举聚酯、聚酯-聚酰胺等，从提高调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，优选聚酯。

[0027] 聚酯优选由含有二元以上的醇的醇成分与二元以上的羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得的聚酯。

[0028] 从耐久性的观点出发，缩聚系树脂成分的醇成分中所含的脂肪族二醇的碳数为9以上、优选为10以上、更优选为12以上，从同样的观点出发，为14以下、优选为12。

[0029] 作为碳数9以上且14以下的脂肪族二醇，可列举1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇及1,14-十四烷二醇等，尤其从提高复合树脂的结晶性并且提高调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，优选α,ω-直链链烷二醇，更优选选自1,10-癸二醇及1,12-十二烷二醇中的1种或2种，进一步优选1,12－十二烷二醇。

[0030] 从提高调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的含量在醇成分中的二元以上的醇的总量中优选为70摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上、进一步优选为95摩尔％以上，并且优选为100摩尔％以下、更优选实质上为100摩尔％、进一步优选为100摩尔％。进而，从与上述同样的观点出发，碳数9以上且14以下的脂肪族二醇中的1种在醇成分中的二元以上的醇中所占的比例优选为50摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上、进一步优选为90摩尔％以上、进一步优选为95摩尔％以上，并且优选为100摩尔％以下、更优选实质上为100摩尔％、进一步优选为100摩尔％。

[0031] 在醇成分中可以含有除碳数9以上且14以下的脂肪族二醇以外的多元醇，可列举：双酚A的环氧烷加成物等芳香族二醇；甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇、1,4－山梨糖醇酐等三元以上的醇

[0032] 从低温定影性的观点出发，缩聚系树脂的羧酸成分中所含的脂肪族二羧酸化合物的碳数为9以上、优选为10以上，从耐久性的观点出发，为14以下、优选为12以下、更优选为10以下、进一步优选为10。

[0033] 作为碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物，从提高复合树脂的结晶性并且提高低温定影性、耐久性的观点出发，优选α,ω-直链烷二羧酸化合物，可列举壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸等，从提高调色剂的耐久性的观点出发，优选选自癸二酸及十二烷二酸中的1种或2种，更优选癸二酸。予以说明，二羧酸化合物是指二羧酸、其酸酐及其碳数1以上且3以下的烷基酯，其中，优选二羧酸。另外，脂肪族二羧酸化合物的碳数是指包含二羧酸部分的碳数，不包括烷基酯部。

[0034] 从提高复合树脂的结晶性并且提高低温定影性、耐久性的观点出发，碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物的含量在羧酸成分中的二元以上的羧酸化合物的总量中优选为70摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上、进一步优选为95摩尔％以上，并且优选为100摩尔％以下、进一步优选实质上为100摩尔％、进一步优选为100摩尔％。

[0035] 在羧酸成分中可以包含除碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物以外的多元羧酸化合物，作为该多元羧酸化合物，可列举：草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、被碳数1以上且30以下的烷基或碳数2以上且30以下的烯基取代的琥珀酸等脂肪族二羧酸；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸；环己烷二羧酸等脂环式二羧酸；偏苯三酸、2,5,7-萘三羧酸、均苯四酸等三元以上的芳香族羧酸；以及它们的酸酐、碳数1以上且3以下的烷基酯等。

[0036] 另外，从低温定影性的观点出发，结晶性复合树脂C的缩聚系树脂成分的原料单体优选含有碳数8以上且22以下的一元脂肪族羧酸化合物及碳数8以上且22以下的一元脂肪族醇中的至少任一者。

[0037] 从低温定影性的观点出发，一元脂肪族醇和一元脂肪族羧酸化合物的碳数优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为14以上。另外，从生产率的观点出发，优选为22以下、更优选为20以下、进一步优选为18以下。

[0038] 作为碳数8以上且22以下的一元脂肪族醇，可列举棕榈醇、硬脂醇、二十二烷基醇等脂肪族醇等，其中，优选硬脂醇。

[0039] 作为碳数8以上且22以下的一元脂肪族羧酸化合物，可列举棕榈酸、硬脂酸、山萮酸等脂肪族羧酸化合物等，其中，优选硬脂酸。

[0040] 从低温定影性的观点出发，碳数8以上且22以下的一元脂肪族醇与碳数8以上且22以下的一元脂肪族羧酸化合物的总含量在结晶性复合树脂C的缩聚系树脂成分的原料单体中、即醇成分与羧酸成分的总量中优选为1摩尔％以上、更优选为2摩尔％以上、进一步优选为3摩尔％以上。另外，从耐久性的观点出发，优选为12摩尔％以下、更优选为10摩尔％以下、进一步优选为8摩尔％以下、进一步优选为6摩尔％以下。

[0041] 在计算醇成分或羧酸成分的含量时不包括后述的两反应性单体。非晶质复合树脂也同样。

[0042] 从提高复合树脂的结晶性并且提高调色剂的低温定影性、耐久性的观点出发，在作为缩聚系树脂成分的原料单体的羧酸成分和醇成分的合计摩尔数中，碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物与碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的合计摩尔数优选为88摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上、进一步优选为92摩尔％以上、进一步优选为94摩尔％以上。另外，优选为100摩尔％以下、更优选为99摩尔％以下、进一步优选为98摩尔％以下、进一步优选为97摩尔％以下。

[0043] 从提高复合树脂的结晶性并且提高调色剂的低温定影性、耐久性的观点出发，碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物与碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的合计摩尔数在作为缩聚系树脂成分的原料单体的羧酸成分中的二元以上的羧酸化合物与醇成分中的二元以上的醇的合计摩尔数中优选为80摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上、进一步优选为95摩尔％以上，并且优选为100摩尔％以下、更优选实质上为100摩尔％、进一步优选为100摩尔％。

[0044] 从调整复合树脂的软化点的观点出发，缩聚系树脂成分中的羧酸成分与醇成分的当量比(COOH基/OH基)优选为0.70以上、更优选为0.85以上，并且优选为1.10以下、更优选为1.05以下。

[0045] 缩聚系树脂成分的原料单体的缩聚反应可以在不活泼气体气氛中根据需要在酯化催化剂、阻聚剂等的存在下以及在130～230℃左右的温度下进行。作为酯化催化剂，可列举：氧化二丁基锡、2-乙基己酸锡(II)等锡化合物；双(三乙醇胺)钛酸二异丙基酯(titanium diisopropylate bistriethanolaminate)等钛化合物等。作为能与酯化催化剂一起使用的酯化助催化剂，可列举没食子酸等。酯化催化剂的用量相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上，并且优选为1.5质量份以下、更优选为1.0质量份以下。酯化助催化剂的用量相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份优选为0.001质量份以上、更优选为0.01质量份以上，并且优选为0.5质量份以下、更优选为0.1质量份以下。

[0046] 作为苯乙烯系树脂成分的原料单体，至少使用苯乙烯、或者α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯衍生物(以下将苯乙烯和苯乙烯衍生物统称为“苯乙烯化合物”)。

[0047] 从提高调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，苯乙烯化合物的含量在苯乙烯系树脂成分的原料单体中优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上。并且优选为100质量％以下、更优选实质上为100质量％。

[0048] 作为所使用的除苯乙烯化合物以外的苯乙烯系树脂成分的原料单体，可列举：(甲基)丙烯酸烷基酯；乙烯、丙烯等烯属不饱和单烯烃类；丁二烯等二烯烃类；氯乙烯等卤代乙烯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等烯属单羧酸酯；乙烯基甲基醚等乙烯基醚类；偏二氯乙烯等偏二卤乙烯；N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物类等。

[0049] 所使用的除苯乙烯化合物以外的苯乙烯系树脂成分的原料单体也可以组合使用2种以上。予以说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

[0050] 在所使用的除苯乙烯化合物以外的苯乙烯系树脂成分的原料单体中，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸烷基酯。从上述的观点出发，(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳数优选为1以上、更优选为8以上，并且优选为22以下、更优选为18以下。予以说明，该烷基酯的碳数是指来自构成酯的醇成分的碳数。

[0051] 作为(甲基)丙烯酸烷基酯，具体而言，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸(异)辛酯、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂酯等。在此，“(异或叔)”、“(异)”是指包含存在这些基团的情况和不存在这些基团的情况两者，在不存在这些基团的情况下，表示“正”。另外，“(甲基)丙烯酸酯”表示包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者的情况。

[0052] 从提高调色剂的耐久性的观点出发，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在苯乙烯系树脂成分的原料单体中优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为10质量％以下，并且优选为0质量％以上、更优选为0质量％。

[0053] 苯乙烯系树脂成分的原料单体的加聚反应例如可以在过氧化二枯基等聚合引发剂、交联剂等的存在下且在有机溶剂存在下或无溶剂下利用常规方法来进行，作为温度条件，优选为110℃以上、更优选为140℃以上，并且优选为200℃以下、更优选为170℃以下。

[0054] 当在加聚反应时使用有机溶剂的情况下，可以使用二甲苯、甲苯、甲乙酮、丙酮等。有机溶剂的用量相对于苯乙烯系树脂成分的原料单体100质量份优选为10质量份以上且50质量份以下。

[0055] 从提高调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，结晶性复合树脂C优选为除使用缩聚系树脂成分的原料单体和苯乙烯系树脂成分的原料单体外还使用能与缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体中的任一者均反应的两反应性单体而得的树脂(混合树脂)。因此，在由缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体聚合而得到结晶性复合树脂C时，缩聚反应和/或加聚反应优选在两反应性单体的存在下进行。由此，结晶性复合树脂C为经由来自两反应性单体的构成单元将缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分键合而成的树脂(混合树脂)，并且是更微细且均匀地分散有缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分的树脂(混合树脂)。

[0056] 即，从提高调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，结晶性复合树脂C优选为使以下单体聚合而得到的树脂，即，(1)包含含有碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的醇成分和含有碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分的缩聚系树脂成分的原料单体；(2)苯乙烯系树脂成分的原料单体；以及(3)能与缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体中的任一者均反应的两反应性单体。

[0057] 作为两反应性单体，优选在分子内具有选自羟基、羧基、环氧基、伯氨基及仲氨基中的至少1种官能团、优选羟基和/或羧基、更优选羧基、以及烯属不饱和键的化合物，通过使用此种两反应性单体，从而可以进一步提高成为分散相的树脂的分散性。两反应性单体优选为选自丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸及马来酸酐中的至少1种，但是，从缩聚反应及加聚反应的反应性的观点出发，更优选丙烯酸、甲基丙烯酸或富马酸。但是，在与阻聚剂一起使用的情况下，富马酸等具有烯属不饱和键的多元羧酸化合物作为缩聚系树脂成分的原料单体发挥功能。此时，富马酸等为缩聚系树脂成分的原料单体而并非两反应性单体。

[0058] 从低温定影性的观点出发，两反应性单体的用量相对于缩聚系树脂成分的醇成分的合计100摩尔优选为1摩尔以上、更优选为2摩尔以上、进一步优选为4摩尔以上，从提高调色剂的耐久性的观点出发，优选为30摩尔以下、更优选为20摩尔以下、进一步优选为10摩尔以下。

[0059] 另外，从低温定影性的观点出发，两反应性单体的用量相对于苯乙烯系树脂成分的原料单体的合计100质量份优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上，从提高苯乙烯系树脂成分与缩聚系树脂成分的分散性并且提高调色剂的耐久性的观点出发，优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为10质量份以下。在此，苯乙烯系树脂成分的原料单体的合计中包括聚合引发剂。

[0060] 使用两反应性单体得到的混合树脂优选具体地利用以下的方法来制造。从提高调色剂的耐久性及低温定影性的观点出发，两反应性单体优选与苯乙烯系树脂成分的原料单体一起用于加聚反应。

[0061] (i)在基于缩聚系树脂成分的原料单体的缩聚反应的工序(A)之后，进行基于苯乙烯系树脂成分的原料单体及两反应性单体的加聚反应的工序(B)的方法

[0062] 在该方法中，在适合于缩聚反应的反应温度条件下进行工序(A)，并使反应温度降低而在适合于加聚反应的温度条件下进行工序(B)。苯乙烯系树脂成分的原料单体及两反应性单体优选在适合于加聚反应的温度下添加到反应体系内。两反应性单体在进行加聚反应的同时，还与缩聚系树脂成分发生反应。

[0063] 在工序(B)之后，再度使反应温度上升，根据需要将成为交联剂的3价以上的缩聚系树脂成分的原料单体等添加到聚合体系内，可以进一步进行工序(A)的缩聚反应、与两反应性单体的反应。

[0064] (ii)在基于苯乙烯系树脂成分的原料单体及两反应性单体的加聚反应的工序(B)之后，进行基于缩聚系树脂成分的原料单体的缩聚反应的工序(A)的方法

[0065] 在该方法中，在适合于加聚反应的反应温度条件下进行工序(B)，并使反应温度上升而在适合于缩聚反应的温度条件下进行工序(A)的缩聚反应。两反应性单体在参与加聚反应的同时还参与缩聚反应。

[0066] 缩聚系树脂成分的原料单体可以在加聚反应时存在于反应体系内，也可以在适合于缩聚反应的温度条件下添加到反应体系内。在前者的情况下，通过在适合于缩聚反应的温度下添加酯化催化剂，从而可以调节缩聚反应的进行。

[0067] (iii)在并列进行基于缩聚系树脂成分的原料单体的缩聚反应的工序(A)和基于苯乙烯系树脂成分的原料单体及两反应性单体的加聚反应的工序(B)的条件下进行反应的方法

[0068] 在该方法中，优选：在适合于加聚反应的反应温度条件下并列地进行工序(A)和工序(B)，并使反应温度上升而在适合于缩聚反应的温度条件下根据需要将成为交联剂的3价以上的缩聚系树脂成分的原料单体添加到聚合体系内，进一步进行工序(A)的缩聚反应。此时，也可以在适合于缩聚反应的温度条件下添加自由基阻聚剂而只进行缩聚反应。两反应性单体在参与加聚反应的同时还参与缩聚反应。

[0069] 在上述(i)的方法中，也可以代替进行缩聚反应的工序(A)而使用预先经过聚合的缩聚系树脂。在上述(iii)的方法中，当在并列进行工序(A)和工序(B)的条件下进行反应时，也可以在含有缩聚系树脂成分的原料单体的混合物中滴加含有苯乙烯系树脂成分的原料单体的混合物而使其反应。

[0070] 上述(i)～(iii)的方法优选在同一容器内进行。

[0071] 从耐久性的观点出发，结晶性复合树脂C中的缩聚系树脂成分与苯乙烯系树脂成分的质量比(缩聚系树脂成分/苯乙烯系树脂成分)优选为95/5以下、更优选为90/10以下、进一步优选为85/15以下，从低温定影性的观点出发，优选为60/40以上、更优选为70/30以上、进一步优选为75/25以上。予以说明，在上述的计算中，缩聚系树脂成分的质量为从所使用的缩聚系树脂的原料单体的质量除去因缩聚反应而被脱水的反应水的量(计算值)得到的量，两反应性单体的量包含在缩聚系树脂成分的原料单体量中。另外，苯乙烯系树脂成分的量为苯乙烯系树脂成分的原料单体量，但是聚合引发剂的量包含在苯乙烯系树脂成分的原料单体量中。

[0072] 从调色剂的耐久性及保存性的观点出发，结晶性复合树脂C的软化点优选为70℃以上、更优选为75℃以上、进一步优选为80℃以上，从调色剂的低温定影性的观点出发，优选为105℃以下、更优选为100℃以下、进一步优选为96℃以下。

[0073] 另外，从提高调色剂的耐久性及保存性的观点出发，结晶性复合树脂C的熔点(吸热的最高峰温度)优选为55℃以上、更优选为65℃以上、进一步优选为70℃以上。另外，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选为140℃以下、更优选为120℃以下、进一步优选为110℃以下、进一步优选为100℃以下。

[0074] 从低温定影性及抑制定影时用纸卷绕的观点出发，结晶性复合树脂C在140℃的损耗模量(G”)优选为400以下、更优选为350以下、进一步优选为300以下、进一步优选为250以下、进一步优选为200以下、进一步优选为100以下、进一步优选为50以下、进一步优选为30以下、进一步优选为20以下，从耐久性的观点出发，优选为5以上、更优选为10以上、进一步优选为30以上、进一步优选为50以上、进一步优选为100以上、进一步优选为130以上、进一步优选为150以上、进一步优选为180以上、进一步优选为200以上、进一步优选为220以上。

[0075] 作为调整损耗模量(G”)的方法，可列举：通过使用一元的羧酸化合物或醇、或者缩短反应时间而降低损耗模量(G”)的方法；通过延长反应时间而提高损耗模量(G”)的方法等。

[0076] 本发明的调色剂可以含有除结晶性复合树脂C以外的结晶性树脂，从调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，结晶性复合树脂C的含量在结晶性树脂中优选为50质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上。另外，优选为100质量％以下、更优选为100质量％。

[0077] 从提高调色剂的低温定影性的观点出发，粘合树脂中的结晶性复合树脂C的含量优选为5质量％以上、更优选为7质量％以上、进一步优选为8质量％以上。另外，从提高调色剂的耐久性的观点出发，优选为40质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下。

[0078] 非晶质树脂中所含的非晶质复合树脂AC是包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分的树脂，所述缩聚系树脂成分由醇成分和含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得。

[0079] 作为缩聚系树脂成分，可列举聚酯、聚酯-聚酰胺等，从提高调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，优选聚酯。

[0080] 聚酯优选由含有二元以上的醇的醇成分与含有二元以上的羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得的聚酯。

[0081] 从调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，醇成分优选含有式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物。

[0082] [化学式1]

[0083]

[0084] (式中，R1O及OR1为氧基亚烷基，R1为亚乙基和/或亚丙基，x1及y1表示环氧烷的平均加成摩尔数且分别为正数，x1与y1之和的值优选为1以上、更优选为1.5以上，并且优选为16以下、更优选为8以下、进一步优选为4以下)

[0085] 作为式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物，可列举聚氧丙烯(2.2)－2,2－双(4－羟基苯基)丙烷等式(I)中R1O为环氧丙烷的双酚A的环氧丙烷加成物、聚氧乙烯(2.2)－2,2－双(4－羟基苯基)丙烷等式(I)中R1O为环氧乙烷的双酚A的环氧乙烷加成物等。

[0086] 从调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物的含量在非晶质复合树脂AC的醇成分中优选为70摩尔％以上、更优选为80摩尔％以上、进一步优选为90摩尔％以上。并且优选为100摩尔％以下、更优选实质上为100摩尔％、进一步优选为100摩尔％。

[0087] 作为其他醇成分，可列举：除双酚A的环氧烷加成物以外的芳香族二醇；乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,4－丁烯二醇、1,3－丁二醇、新戊二醇等脂肪族二醇；甘油等三元以上的醇等。

[0088] 从调色剂的耐久性及调色剂的带电量的环境稳定性的观点出发，羧酸成分含有芳香族二羧酸化合物。

[0089] 作为芳香族二羧酸化合物，可列举：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸；这些酸的酸酐及这些酸的烷基(碳数1～3)酯等，其中，优选对苯二甲酸。予以说明，在本发明中，羧酸化合物不仅包含游离酸而且还包含在反应中分解而生成酸的酸酐及碳数1～3的烷基酯。

[0090] 从调色剂的耐久性及带电量的环境稳定性的观点出发，芳香族二羧酸化合物的含量在非晶质复合树脂AC的羧酸成分中优选为50摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上、进一步优选为80摩尔％以上，并且优选为100摩尔％以下。另外，从调色剂的耐久性及带电量的环境稳定性的观点出发，非晶质复合树脂AC的羧酸成分在二羧酸化合物中优选为70摩尔％以上、更优选为80摩尔％以上、进一步优选为90摩尔％以上，并且优选为100摩尔％以下、更优选为100摩尔％。

[0091] 作为其他羧酸成分，可列举：草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、被碳数1以上且30以下的烷基或碳数2以上且30以下的烯基取代的琥珀酸等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环式二羧酸；偏苯三酸、均苯四酸等三元以上的羧酸；以及这些酸的酸酐、烷基(碳数1～3)酯；松香；被富马酸、马来酸、丙烯酸等改性后的松香等。

[0092] 从降低软化点、提高与结晶性复合树脂C的相容性并且提高调色剂的低温定影性、耐久性及定影时的用纸卷绕的观点出发，三元以上的羧酸化合物的含量相对于醇成分100摩尔优选为10摩尔以下、更优选为5摩尔以下、进一步优选为3摩尔以下，并且优选为0.5摩尔以上、更优选为1摩尔以上。

[0093] 另外，从调整分子量等的观点出发，醇成分中可以适当含有一元醇，羧酸成分中可以适当含有一元羧酸化合物。

[0094] 从调整复合树脂的软化点的观点出发，缩聚系树脂成分中的羧酸成分与醇成分的当量比(COOH基/OH基)优选为0.70以上、更优选为0.75以上，并且优选为1.00以下、更优选为0.95以下。

[0095] 缩聚系树脂成分的原料单体的缩聚反应可以在不活泼气体气氛中根据需要在酯化催化剂、阻聚剂等的存在下以及在180℃以上且250℃以下左右的温度下进行。作为酯化催化剂，可列举：氧化二丁基锡、2-乙基己酸锡(II)等锡化合物；双(三乙醇胺)钛酸二异丙基酯(titanium diisopropylate bistriethanolaminate)等钛化合物等。作为能与酯化催化剂一起使用的酯化助催化剂，可列举没食子酸等。酯化催化剂的用量相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上，并且优选为1.5质量份以下、更优选为1.0质量份以下。酯化助催化剂的用量相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份优选为0.001质量份以上、更优选为0.01质量份以上，并且优选为0.5质量份以下、更优选为0.1质量份以下。

[0096] 作为苯乙烯系树脂成分的原料单体，至少使用苯乙烯、或者α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯衍生物(以下将苯乙烯和苯乙烯衍生物统称为“苯乙烯化合物”)。

[0097] 从耐久性的观点出发，苯乙烯化合物的含量在苯乙烯系树脂成分的原料单体中优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上、进一步优选为70质量％以上、进一步优选为75质量％以上，从低温定影性的观点出发，优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下、进一步优选为87质量％以下。

[0098] 作为所使用的除苯乙烯化合物以外的苯乙烯系树脂成分的原料单体，可列举：(甲基)丙烯酸烷基酯；乙烯、丙烯等烯属不饱和单烯烃类；丁二烯等二烯烃类；氯乙烯等卤代乙烯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等烯属单羧酸酯；乙烯基甲基醚等乙烯基醚类；偏二氯乙烯等偏二卤乙烯；N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物类等。

[0099] 所使用的除苯乙烯化合物以外的苯乙烯系树脂成分的原料单体也可以组合使用2种以上。予以说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

[0100] 在所使用的除苯乙烯化合物以外的苯乙烯系树脂成分的原料单体中，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸烷基酯。从上述的观点出发，(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳数优选为1以上、更优选为8以上，并且优选为22以下、更优选为18以下。予以说明，该烷基酯的碳数是指来自构成酯的醇成分的碳数。

[0101] 作为(甲基)丙烯酸烷基酯，具体而言，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸(异)辛酯、(甲基)丙烯酸(异)癸酯、(甲基)丙烯酸(异)硬脂酯等。在此，“(异或叔)”、“(异)”是指包含存在这些基团的情况和不存在这些基团的情况两者，在不存在这些基团的情况下，表示“正”。另外，“(甲基)丙烯酸酯”表示包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者的情况。

[0102] 从低温定影性的观点出发，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在苯乙烯系树脂成分的原料单体中优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为13质量％以上，从同样的观点出发，优选为50质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下。

[0103] 予以说明，也将由包含苯乙烯化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯的原料单体加聚而得的树脂称作苯乙烯-(甲基)丙烯酸类树脂。

[0104] 苯乙烯系树脂成分的原料单体的加聚反应例如可以在过氧化二枯基等聚合引发剂、交联剂等的存在下且在有机溶剂存在下或无溶剂下利用常规方法来进行，作为温度条件，优选为110℃以上、更优选为140℃以上，并且优选为200℃以下、更优选为170℃以下。

[0105] 当在加聚反应时使用有机溶剂的情况下，可以使用二甲苯、甲苯、甲乙酮、丙酮等。有机溶剂的用量相对于苯乙烯系树脂成分的原料单体100质量份优选为10质量份以上且50质量份以下左右。

[0106] 从提高调色剂的耐久性及低温定影性的观点出发，非晶质复合树脂AC优选为除使用缩聚系树脂成分的原料单体和苯乙烯系树脂成分的原料单体外还使用能与缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体中的任一者均反应的两反应性单体而得的树脂(混合树脂)。因此，在由缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体聚合而得到非晶质复合树脂AC时，缩聚反应和/或加聚反应优选在两反应性单体的存在下进行。由此，非晶质复合树脂AC为经由来自两反应性单体的构成单元将缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分键合而成的树脂(混合树脂)，并且是更微细且均匀地分散有缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分的树脂(混合树脂)。

[0107] 即，从提高调色剂的耐久性及低温定影性的观点出发，非晶质复合树脂AC优选为使以下单体聚合而得到的树脂，即，(1’)包含含有式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物的醇成分和含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分的缩聚系树脂成分的原料单体；(2’)苯乙烯系树脂成分的原料单体；以及(3’)能够与缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体中的任一者均反应的两反应性单体。

[0108] 作为两反应性单体，优选在分子内具有选自羟基、羧基、环氧基、伯氨基及仲氨基中的至少1种官能团、优选羟基和/或羧基、更优选羧基、以及烯属不饱和键的化合物，通过使用此种两反应性单体，从而可以进一步提高成为分散相的树脂的分散性。两反应性单体优选为选自丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸及马来酸酐中的至少1种，但是，从缩聚反应及加聚反应的反应性的观点出发，更优选丙烯酸、甲基丙烯酸或富马酸。但是，在与阻聚剂一起使用的情况下，富马酸等具有烯属不饱和键的多元羧酸化合物作为缩聚系树脂成分的原料单体发挥功能。此时，富马酸等为缩聚系树脂成分的原料单体而并非两反应性单体。

[0109] 从低温定影性的观点出发，两反应性单体的用量相对于缩聚系树脂成分的醇成分的合计100摩尔优选为1摩尔以上、更优选为2摩尔以上、进一步优选为3摩尔以上，从提高调色剂的耐久性并抑制在感光体上的膜形成的发生的观点出发，优选为20摩尔以下、更优选为10摩尔以下、进一步优选为7摩尔以下。

[0110] 另外，从低温定影性的观点出发，相对于苯乙烯系树脂成分的原料单体的合计100质量份，两反应性单体的用量优选为1质量份以上、更优选为2质量份以上，从提高苯乙烯系树脂成分与缩聚系树脂成分的分散性并且提高调色剂的耐久性的观点出发，优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为10质量份以下。在此，苯乙烯系树脂成分的原料单体的合计中包括聚合引发剂。

[0111] 使用两反应性单体的混合树脂的制造方法与结晶性复合树脂C同样。

[0112] 从低温定影性的观点出发，非晶质复合树脂AC中的缩聚系树脂成分与苯乙烯系树脂成分的质量比(缩聚系树脂成分/苯乙烯系树脂成分)优选为60/40以上、更优选为70/30以上、进一步优选为75/25以上，从耐久性的观点出发，优选为95/5以下、更优选为90/10以下、进一步优选为85/15以下。予以说明，在上述的计算中，缩聚系树脂成分的质量为从所使用的缩聚系树脂的原料单体的质量除去因缩聚反应而被脱水的反应水的量(计算值)得到的量，两反应性单体的量包含在缩聚系树脂成分的原料单体量中。另外，苯乙烯系树脂成分的量为苯乙烯系树脂成分的原料单体量，但是聚合引发剂的量包含在苯乙烯系树脂成分的原料单体量中。

[0113] 从调色剂的耐久性的观点出发，非晶质复合树脂AC的软化点优选为80℃以上、更优选为85℃以上、进一步优选为90℃以上、进一步优选为95℃以上、进一步优选为100℃以上，另外，从调色剂的低温定影性的观点出发，优选为125℃以下、更优选为120℃以下、进一步优选为不足120℃、进一步优选为117℃以下。在含有2种以上的非晶质复合树脂AC的情况下，优选使软化点的加权平均值为上述范围。

[0114] 从低温定影性、耐久性及抑制定影时的用纸卷绕的观点出发，非晶质复合树脂AC的软化点优选高于结晶性复合树脂C的软化点。从低温定影性、耐久性及抑制定影时的用纸卷绕的观点出发，非晶质复合树脂AC与结晶性复合树脂C的软化点之差优选为50℃以下、更优选为40℃以下、进一步优选为30℃以下、进一步优选为26℃以下、进一步优选为23℃以下，另外，从低温定影性及抑制定影时的用纸卷绕的观点出发，优选为5℃以上、更优选为10℃以上、进一步优选为15℃以上、进一步优选为18℃以上。在非晶质复合树脂AC及结晶性复合树脂C包含多种树脂的情况下，采用以各自的加权平均求得的软化点之差。

[0115] 从提高调色剂的耐久性的观点及提高调色剂的保存性的观点出发，非晶质复合树脂AC的吸热的最高峰温度优选为50℃以上、更优选为55℃以上、进一步优选为60℃以上。另外，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选为100℃以下、更优选为90℃以下、进一步优选为80℃以下。

[0116] 从提高调色剂的耐久性的观点及提高调色剂的保存性的观点出发，非晶质复合树脂AC的玻璃化转变温度优选为50℃以上、更优选为55℃以上。另外，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选为80℃以下、更优选为75℃以下、进一步优选为70℃以下。予以说明，玻璃化转变温度为非晶质相所特有的物性，其区别于吸热的最高峰温度。

[0117] 从提高调色剂的带电量的环境稳定性的观点出发，非晶质复合树脂AC的酸值优选为40mgKOH/g以下、更优选为30mgKOH/g以下、进一步优选为25mgKOH/g以下，并且优选为1mgKOH/g以上、更优选为2mgKOH/g以上。

[0118] 非晶质聚酯AP是由醇成分和含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得的树脂。

[0119] 聚酯优选为使含有二元以上的醇的醇成分与含有二元以上的羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得的聚酯。

[0120] 从低温定影性及耐久性的观点出发，醇成分优选含有式(II)所示的双酚A的环氧烷加成物。非晶质聚酯AP中所使用的式(II)所示的双酚A的环氧烷加成物可以与非晶质复合树脂AC中所使用的式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物相同或不同。

[0121] [化学式2]

[0122]

[0123] (式中，R2O及OR2为氧基亚烷基，R2为亚乙基和/或亚丙基，x2及y2表示环氧烷的平均加成摩尔数且分别为正数，x2与y2之和的值优选为1以上、更优选为1.5以上，并且优选为16以下、更优选为8以下、进一步优选为4以下)

[0124] 作为式(II)所示的双酚A的环氧烷加成物，可列举：聚氧丙烯(2.2)－2,2－双(4－2
羟基苯基)丙烷等式(II)中RO为环氧丙烷的双酚A的环氧丙烷加成物、聚氧乙烯(2.2)－2,
2－双(4－羟基苯基)丙烷等式(II)中R2O为环氧乙烷的双酚A的环氧乙烷加成物等。

[0125] 从调色剂的低温定影性及耐久性的观点出发，式(II)所示的双酚A的环氧烷加成物的含量在非晶质聚酯AP的醇成分中优选为70摩尔％以上、更优选为80摩尔％以上、进一步优选为90摩尔％以上。另外，优选为100摩尔％以下、更优选实质上为100摩尔％、进一步优选为100摩尔％。

[0126] 作为其他醇成分，可列举：除双酚A的环氧烷加成物以外的芳香族二醇；乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,4－丁烯二醇、1,3－丁二醇、新戊二醇等脂肪族二醇；甘油等三元以上的醇等。

[0127] 从提高调色剂的耐久性及调色剂的带电量的环境稳定性的观点出发，羧酸成分含有芳香族二羧酸化合物。

[0128] 作为芳香族二羧酸化合物，可列举：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸；这些酸的酸酐及这些酸的烷基(碳数1～3)酯等，其中，优选对苯二甲酸。予以说明，在本发明中，羧酸化合物不仅包含游离酸而且还包含在反应中分解而生成酸的酸酐及碳数1～3的烷基酯。

[0129] 从耐久性的观点出发，芳香族二羧酸化合物的含量在非晶质聚酯AP的羧酸成分中优选为10摩尔％以上、更优选为15摩尔％以上、进一步优选为20摩尔％以上，从低温定影性的观点出发，优选为90摩尔％以下、更优选为80摩尔％以下、进一步优选为70摩尔％以下。

[0130] 另外，从低温定影性的观点出发，羧酸成分优选进一步含有脂肪族二羧酸化合物。

[0131] 作为脂肪族二羧酸化合物，可列举：琥珀酸(碳数：4)、富马酸(碳数：4)、戊二酸(碳数：5)、己二酸(碳数：6)、辛二酸(碳数：8)、壬二酸(碳数：9)、癸二酸(碳数：10)、十二烷二酸(碳数：12)、十四烷二酸(碳数：14)、在侧链具有碳数1～20的烷基或碳数2～20的烯基的琥珀酸、这些酸的酸酐、这些酸的碳数1～3的烷基酯等。

[0132] 脂肪族二羧酸化合物中的链状烃基可以为直链或支链，脂肪族二羧酸化合物的主链的碳数优选为4以上。另外，从获得性的观点出发，优选为14以下、更优选为12以下、进一步优选为8以下。予以说明，在本发明中，羧酸化合物不仅包含游离酸而且还包含在反应中分解而生成酸的酸酐及碳数1～3的烷基酯。但是，烷基酯部的烷基的碳数不包含在脂肪族二羧酸化合物的碳数中。主链的碳数为两羧酸间的以直链状排列的碳的数量，上述的在侧链具有碳数1～20的烷基或碳数2～20的烯基的琥珀酸是主链的碳数为4的脂肪族二羧酸化合物。

[0133] 从低温定影性的观点出发，脂肪族二羧酸化合物的含量在非晶质聚酯AP的羧酸成分中优选为5摩尔％以上、更优选为10摩尔％以上、进一步优选为12摩尔％以上，从耐久性的观点出发，优选为70摩尔％以下、更优选为60摩尔％以下、进一步优选为50摩尔％以下。

[0134] 作为其他羧酸成分，可列举：环己烷二羧酸等脂环式二羧酸；偏苯三酸、均苯四酸等三元以上的羧酸；以及这些酸的酸酐、烷基(碳数1～3)酯；松香；被富马酸、马来酸、丙烯酸等改性后的松香等。

[0135] 从提高软化点并用抑制定影时的用纸卷绕的观点出发，三元以上的羧酸化合物的含量相对于醇成分100摩尔优选为5摩尔以上、更优选为10摩尔以上、进一步优选为12摩尔以上，从低温定影性的观点出发，优选为30摩尔以下、更优选为25摩尔以下。

[0136] 另外，从调整分子量等的观点出发，醇成分中可以适当含有一元醇，羧酸成分中可以适当含有一元羧酸化合物。

[0137] 从调整非晶质聚酯AP的软化点的观点出发，羧酸成分与醇成分的当量比(COOH基/OH基)优选为0.70以上、更优选为0.75以上，并且优选为1.05以下、更优选为0.98以下。

[0138] 原料单体的缩聚反应可以在不活泼气体气氛中根据需要在酯化催化剂、阻聚剂等的存在下以及在180℃以上且250℃以下左右的温度下进行。作为酯化催化剂，可列举：氧化二丁基锡、2-乙基己酸锡(II)等锡化合物；双(三乙醇胺)钛酸二异丙基酯(titanium diisopropylate bistriethanolaminate)等钛化合物等。作为能与酯化催化剂一起使用的酯化助催化剂，可列举没食子酸等。酯化催化剂的用量相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上，并且优选为1.5质量份以下、更优选为1.0质量份以下。酯化助催化剂的用量相对于醇成分与羧酸成分的总量100质量份优选为0.001质量份以上、更优选为0.01质量份以上，并且优选为0.5质量份以下、更优选为0.1质量份以下。

[0139] 从提高调色剂的耐久性的观点出发，非晶质聚酯AP的软化点优选为120℃以上、更优选为125℃以上、进一步优选为130℃以上，另外，从低温定影性的观点出发，优选为170℃以下、更优选为160℃以下、进一步优选为150℃以下。在含有2种以上的非晶质聚酯AP的情况下，优选使软化点的加权平均值为上述范围。

[0140] 非晶质聚酯AP的软化点高于非晶质复合树脂AC的软化点，从低温定影性、耐久性及抑制定影时的用纸卷绕的观点出发，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的软化点之差为10℃以上、优选为15℃以上、更优选为20℃以上、进一步优选为25℃以上，从同样的观点出发，为50℃以下、优选为40℃以下、更优选为35℃以下、进一步优选为30℃以下。在非晶质聚酯AP及非晶质复合树脂AC包含多种树脂的情况下，采用以各自的加权平均求得的软化点之差。

[0141] 从提高调色剂的耐久性的观点及提高调色剂的保存性的观点出发，非晶质聚酯AP的吸热的最高峰温度优选为50℃以上、更优选为55℃以上、进一步优选为60℃以上。另外，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选为100℃以下、更优选为90℃以下、进一步优选为80℃以下。

[0142] 从提高调色剂的耐久性的观点及提高调色剂的耐热保存性的观点出发，非晶质聚酯AP的玻璃化转变温度优选为50℃以上、更优选为55℃以上、进一步优选为60℃以上。另外，从提高调色剂的低温定影性的观点出发，优选为80℃以下、更优选为75℃以下、进一步优选为70℃以下。予以说明，玻璃化转变温度为非晶质相所特有的物性，其区别于吸热的最高峰温度。

[0143] 从提高调色剂的带电量的环境稳定性的观点出发，非晶质聚酯AP的酸值优选为40mgKOH/g以下、更优选为30mgKOH/g以下、进一步优选为25mgKOH/g以下，并且优选为
1mgKOH/g以上、更优选为2mgKOH/g以上。

[0144] 从低温定影性的观点出发，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的质量比(非晶质聚酯AP/非晶质复合树脂AC)优选为10以下、更优选为7以下、进一步优选为5以下、进一步优选为3以下、进一步优选为2以下、进一步优选为1以下、进一步优选为0.5以下、进一步优选为0.3以下，从抑制定影时的用纸卷绕的观点出发，优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.5以上、进一步优选为1以上、进一步优选为2以上、进一步优选为3以上。另外，从耐久性的观点出发，优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.5以上、进一步优选为1以上，从同样的观点出发，优选为10以下、更优选为7以下、进一步优选为5以下、进一步优选为3以下、进一步优选为2以下。

[0145] 因此，从低温定影性、抑制定影时的用纸卷绕及耐久性的观点出发，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的质量比(非晶质聚酯AP/非晶质复合树脂AC)优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.5以上、进一步优选为1以上，并且优选为10以下、更优选为7以下、进一步优选为5以下、3以下、进一步优选为2以下。

[0146] 从低温定影性的观点出发，结晶性复合树脂C与非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP的总量的质量比(结晶性复合树脂C/非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP的总量)优选为2/98以上、更优选为5/95以上、进一步优选为7/93以上、进一步优选为10/90以上、进一步优选为15/85以上，从耐久性的观点出发，优选为30/70以下、更优选为25/75以下、进一步优选为20/80以下、进一步优选为15/85以下、进一步优选为10/90以下、进一步优选为7/93以下。

[0147] 本发明的调色剂可以含有除非晶质复合树脂AC及非晶质聚酯AP以外的非晶质树脂、例如复合树脂、乙烯基系树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂等。从调色剂的耐久性、低温定影性及抑制定影时的用纸卷绕的观点出发，非晶质复合树脂AC及非晶质聚酯AP的合计含量在非晶质树脂中优选为50质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上。并且优选为100质量％以下、更优选为100质量％。

[0148] 从低温定影性的观点出发，结晶性树脂与非晶质树脂的质量比(结晶性树脂/非晶质树脂)优选为2/98以上、更优选为5/95以上、进一步优选为7/93以上、进一步优选为10/90以上、进一步优选为15/85以上，从耐久性的观点出发，优选为30/70以下、更优选为25/75以下、进一步优选为20/80以下、进一步优选为15/85以下、进一步优选为10/90以下、进一步优选为7/93以下。

[0149] 作为脱模剂，可列举：聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯聚乙烯共聚物蜡、微晶蜡、石蜡、费-托蜡、沙索蜡等烃系蜡、优选为脂肪族烃系蜡及它们的氧化物；巴西棕榈蜡、蒙旦蜡及它们的脱酸蜡、脂肪酸酯蜡等酯系蜡；脂肪酸酰胺类、脂肪酸类、高级醇类、脂肪酸金属盐等。这些脱模剂可以单独使用或混合使用2种以上。从调色剂的低温定影性、耐久性以及抑制定影时的用纸卷绕的观点出发，脱模剂优选含有酯蜡。从脱模性的观点出发，优选同时含有酯蜡和脂肪族烃系蜡，酯蜡与脂肪族烃系蜡的质量比(酯蜡/脂肪族烃系蜡)优选为10/1～1/
3、更优选为5/1～1/2。

[0150] 从调色剂的耐久性的观点出发，脱模剂的熔点优选为60℃以上、更优选为70℃以上，从低温定影性的观点出发，优选为160℃以下、更优选为140℃以下、进一步优选为120℃以下、进一步优选为110℃以下。

[0151] 从调色剂的低温定影性和耐偏移性的观点出发，脱模剂的含量相对于粘合树脂100质量份优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为1.5质量份以上。另外，从调色剂的耐久性的观点出发，优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、进一步优选为7质量份以下。

[0152] 本发明的电子照相用调色剂除粘合树脂及脱模剂以外还可以含有着色剂、电荷控制剂等。

[0153] 作为着色剂，可以使用作为调色剂用着色剂使用的所有染料、颜料等，可以使用炭黑、酞菁蓝、永固棕FG、耐晒亮红(Brilliant Fast Scarlet)、颜料绿B、罗丹明B碱(Rhodamine-B Base)、溶剂红49、溶剂红146、溶剂蓝35、喹吖啶酮、胭脂红6B、双偶氮黄等，本发明的调色剂可以是黑调色剂、彩色调色剂中的任意一种。作为着色剂，从提高调色剂的耐久性的观点、提高调色剂的低温定影性及保存性的观点出发，优选酞菁蓝15:3(P.B.15:3)、酞菁蓝15:4(P.B.15:4)及炭黑。

[0154] 从提高调色剂的图像浓度的观点出发，着色剂的含量相对于粘合树脂100质量份优选为0.5质量份以上、更优选为1.0质量份以上。另外，从提高调色剂的耐久性及低温定影性的观点出发，优选为10质量份以下、更优选为8质量份以下、进一步优选为7质量份以下。

[0155] 电荷控制剂并无特别限定，可以含有正带电性电荷控制剂及负带电性电荷控制剂中的任一种。

[0156] 作为正带电性电荷控制剂，可列举：苯胺黑染料，例如“NIGROSINE BASE EX”、“OIL BLACK BS”、“OIL BLACK SO”、“BONTRON N-01”、“BONTRON N-04”、“BONTRON N-07”、“BONTRON N-09”、“BONTRON N-11”(以上均为ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制)等；含有叔胺作为侧链的三苯基甲烷系染料；季铵盐化合物，例如“BONTRON P-51”(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制)、十六烷基三甲基溴化铵、“COPY CHARGE PX VP435”(Clariant公司制)等；聚胺树脂，例如“AFP-B”(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制)等；咪唑衍生物，例如“PLZ-2001”、“PLZ-8001”(以上均为四国化成工业株式会社制)等；苯乙烯-丙烯酸系树脂，例如“FCA-701PT”(藤仓化成株式会社制)等。

[0157] 作为负带电性电荷控制剂，可列举：含金属偶氮染料，例如“VALIFAST BLACK 3804”、“BONTRON S-31”、“BONTRON S-32”、“BONTRON S-34”、“BONTRON S-36”(以上均为ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制)，“AIZEN SPILON BLACK TRH”、“T-77”(保土谷化学工业株式会社制)等；苄基酸化合物的金属化合物，例如“LR-147”、“LR-297”(以上均为Japan Carlit Co,.Ltd.制)等；水杨酸化合物的金属化合物，例如“BONTRON E-81”、“BONTRON E-84”、“BONTRON E-88”、“BONTRON E-304”(以上均为ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制)、“TN-105”(保土谷化学工业株式会社制)等；铜酞菁染料；季铵盐，例如“COPY CHARGE NX VP434”(Clariant公司制)、硝基咪唑衍生物等；有机金属化合物等。

[0158] 从调色剂的带电稳定性的观点出发，电荷控制剂的含量相对于粘合树脂100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.2质量份以上。另外，从同样的观点出发，优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下、进一步优选为3质量份以下、进一步优选为2质量份以下。

[0159] 在本发明调色剂中可以进一步适当使用磁性粉、流动性提高剂、导电性调整剂、纤维状物质等增强填充剂、抗氧化剂、抗老化剂、清洁性提高剂等添加剂。

[0160] 本发明的调色剂可以是利用熔融混炼法、乳化转相法、聚合法等一直以来公知的任意方法得到的调色剂，但是从生产率、着色剂的分散性的观点出发，优选利用熔融混炼法得到的粉碎调色剂。在利用熔融混炼法得到粉碎调色剂的情况下，例如将粘合树脂、着色剂、脱模剂、电荷控制剂等原料利用亨舍尔混合机等混合机进行均匀混合后，利用密闭式捏合机、单螺杆或双螺杆的挤出机、开炼辊型混炼机等进行熔融混炼，再进行冷却、粉碎、分级，从而可以制造该调色剂。

[0161] 为了提高转印性，优选在本发明的调色剂中使用外添剂。作为外添剂，可列举：二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化锌等无机微粒；三聚氰胺系树脂微粒、聚四氟乙烯树脂微粒等树脂粒子等有机微粒。也可以并用2种以上。其中，优选二氧化硅，从调色剂的转印性的观点出发，更优选经过疏水化处理的疏水性二氧化硅。

[0162] 作为用于使二氧化硅粒子的表面疏水化的疏水化处理剂，可列举六甲基二硅氮烷(HMDS)、二甲基二氯硅烷(DMDS)、硅油、辛基三乙氧基硅烷(OTES)、甲基三乙氧基硅烷等。

[0163] 从调色剂的带电性、流动性、转印性的观点出发，外添剂的平均粒径优选为10nm以上、更优选为15nm以上。另外，从同样的观点出发，优选为250nm以下、更优选为200nm以下、进一步优选为90nm以下。

[0164] 从调色剂的带电性、流动性、转印性的观点出发，外添剂的含量相对于以外添剂处理之前的调色剂100质量份优选为0.05质量份以上、更优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.3质量份以上。另外，从同样的观点出发，优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下。

[0165] 本发明的调色剂的体积中值粒径(D50)优选为3μm以上、更优选为4μm以上，并且优选为15μm以下、更优选为10μm以下。予以说明，在本说明书中，体积中值粒径(D50)是指以体积百分率计算出的累积体积频度从粒径小的一方起计算而达到50％时的粒径。另外，在用外添剂对调色剂进行处理的情况下，将用外添剂处理之前的调色剂粒子的体积中值粒径设为调色剂的体积中值粒径。

[0166] 本发明的调色剂可以以单成分显影用调色剂的形式使用或与载体混合而以双成分显影剂的形式使用。

[0167] 关于上述的实施方式，本发明还公开了以下的电子照相用调色剂。

[0168] ＜1＞一种电子照相用调色剂，其含有粘合树脂及脱模剂，所述粘合树脂包含结晶性树脂及非晶质树脂，

[0169] 上述结晶性树脂含有结晶性复合树脂C，所述结晶性复合树脂C包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分，所述缩聚系树脂成分由含有碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的醇成分与含有碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得到，[0170] 上述非晶质树脂含有非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP，

[0171] 所述非晶质复合树脂AC包含缩聚系树脂成分和苯乙烯系树脂成分，所述缩聚系树脂成分由醇成分与含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得到，

[0172] 所述非晶质聚酯AP由醇成分与含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分缩聚而得到，[0173] 上述非晶质聚酯AP的软化点高于上述非晶质复合树脂AC的软化点，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的软化点之差为10℃以上且50℃以下。

[0174] ＜2＞根据上述＜1＞所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性树脂C的缩聚系树脂成分为聚酯。

[0175] ＜3＞根据上述＜1＞或＜2＞所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性树脂C的缩聚系树脂成分的醇成分中所含的脂肪族二醇的碳数为10以上、优选为12以上、更优选为12。

[0176] ＜4＞根据上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性树脂C中的碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的含量在缩聚系树脂成分的醇成分中的二元以上的醇的总量中为70摩尔％以上、优选为90摩尔％以上、更优选为95摩尔％以上，并且为100摩尔％以下、优选实质上为100摩尔％、更优选为100摩尔％。

[0177] ＜5＞根据上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性树脂C的缩聚系树脂的羧酸成分中所含的脂肪族二羧酸化合物的碳数为10以上，并且为12以下、优选为10以下、更优选为10。

[0178] ＜6＞根据上述＜1＞～＜5＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性树脂C中的碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物的含量在缩聚系树脂成分的羧酸成分中的二元以上的羧酸化合物的总量中为70摩尔％以上、优选为90摩尔％以上、更优选为95摩尔％以上，并且优选为100摩尔％以下、进一步优选实质上为100摩尔％、进一步优选为100摩尔％。

[0179] ＜7＞根据上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C的缩聚系树脂成分的原料单体含有碳数8以上且22以下的一元脂肪族羧酸化合物及碳数8以上且22以下的一元脂肪族醇中的至少任一者。

[0180] ＜8＞根据上述＜7＞所述的电子照相用调色剂，其中，一元脂肪族醇和一元脂肪族羧酸化合物的碳数为12以上、优选为14以上，并且为20以下、更优选为18以下。

[0181] ＜9＞根据上述＜7＞或＜8＞所述的电子照相用调色剂，其中，碳数8以上且22以下的一元脂肪族醇与碳数8以上且22以下的一元脂肪族羧酸化合物的总含量在结晶性复合树脂C的缩聚系树脂成分的原料单体中、即醇成分与羧酸成分的总量中为1摩尔％以上、优选为2摩尔％以上、更优选为3摩尔％以上，并且为12摩尔％以下、优选为10摩尔％以下、更优选为8摩尔％以下、进一步优选为6摩尔％以下。

[0182] ＜10＞根据上述＜1＞～＜9＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，作为结晶性复合树脂C的缩聚系树脂成分的原料单体的羧酸成分与醇成分的合计摩尔数中，碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物与碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的合计摩尔数为88摩尔％以上、优选为90摩尔％以上、更优选为92摩尔％以上、进一步优选为94摩尔％以上，并且为100摩尔％以下、优选为99摩尔％以下、更优选为98摩尔％以下、进一步优选为97摩尔％以下。

[0183] ＜11＞根据上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物与碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的合计摩尔数在作为结晶性复合树脂C的缩聚系树脂成分的原料单体的羧酸成分中的二元以上的羧酸化合物和醇成分中的二元以上的醇的合计摩尔数中为80摩尔％以上、优选为90摩尔％以上、更优选为95摩尔％以上，并且为100摩尔％以下、优选实质上为100摩尔％、更优选为100摩尔％。

[0184] ＜12＞根据上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C的苯乙烯系树脂成分含有苯乙烯化合物，该苯乙烯化合物的含量在结晶性复合树脂C的苯乙烯系树脂成分的原料单体中优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上，并且优选为100质量％以下、更优选实质上为100质量％。

[0185] ＜13＞根据上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C是以下单体聚合而得的树脂，即

[0186] (1)包含含有碳数9以上且14以下的脂肪族二醇的醇成分和含有碳数9以上且14以下的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分的缩聚系树脂成分的原料单体；

[0187] (2)苯乙烯系树脂成分的原料单体；及

[0188] (3)能与缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体中的任一者均反应的两反应性单体。

[0189] ＜14＞根据上述＜13＞所述的电子照相用调色剂，其中，两反应性单体的使用量相对于结晶性复合树脂C的缩聚系树脂成分的醇成分的合计100摩尔为1摩尔以上、优选为2摩尔以上、更优选为4摩尔以上，并且为30摩尔以下、优选为20摩尔以下、更优选为10摩尔以下。

[0190] ＜15＞根据上述＜13＞或＜14＞所述的电子照相用调色剂，其中，两反应性单体的使用量相对于苯乙烯系树脂成分的原料单体的合计100质量份为1质量份以上、优选为2质量份以上，并且为30质量份以下、优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下。

[0191] ＜16＞根据上述＜1＞～＜15＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C中的缩聚系树脂成分与苯乙烯系树脂成分的质量比(缩聚系树脂成分/苯乙烯系树脂成分)为95/5以下、优选为90/10以下、更优选为85/15以下，并且为60/40以上、优选为70/30以上、更优选为75/25以上。

[0192] ＜17＞根据上述＜1＞～＜16＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C的软化点为70℃以上、优选为75℃以上、更优选为80℃以上，并且为105℃以下、优选为100℃以下、更优选为96℃以下。

[0193] ＜18＞根据上述＜1＞～＜17＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C在140℃的损耗模量(G”)为400以下、优选为350以下、更优选为300以下、进一步优选为250以下、进一步优选为200以下、进一步优选为100以下、进一步优选为50以下、进一步优选为30以下、进一步优选为20以下。

[0194] ＜19＞根据上述＜1＞～＜18＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C在140℃的损耗模量(G”)为5以上、优选为10以上、更优选为30以上、进一步优选为50以上、进一步优选为100以上、进一步优选为130以上、进一步优选为150以上、进一步优选为180以上、进一步优选为200以上、进一步优选为220以上。

[0195] ＜20＞根据上述＜1＞～＜19＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，粘合树脂中的结晶性复合树脂C的含量为5质量％以上、优选为7质量％以上、更优选为8质量％以上，并且为40质量％以下、优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下。

[0196] ＜21＞根据上述＜1＞～＜20＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的缩聚系树脂成分为聚酯。

[0197] ＜22＞根据上述＜1＞～＜21＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的缩聚系树脂成分的醇成分含有式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物。

[0198] ＜23＞根据上述＜22＞所述的电子照相用调色剂，其中，式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物的含量在非晶质复合树脂AC的醇成分中为70摩尔％以上、优选为80摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上，并且为100摩尔％以下、优选实质上为100摩尔％、更优选为100摩尔％。

[0199] ＜24＞根据上述＜1＞～＜23＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的羧酸成分中所含的芳香族二羧酸化合物的含量在非晶质复合树脂AC的羧酸成分中为50摩尔％以上、优选为70摩尔％以上、更优选为80摩尔％以上，并且为100摩尔％以下。

[0200] ＜25＞根据上述＜1＞～＜24＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的羧酸成分中所含的芳香族二羧酸化合物的含量在非晶质复合树脂AC的羧酸成分中所含的二羧酸化合物中为70摩尔％以上、优选为80摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上，并且为100摩尔％以下、优选为100摩尔％。

[0201] ＜26＞根据上述＜1＞～＜25＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的苯乙烯系树脂成分含有苯乙烯化合物，该苯乙烯化合物的含量在非晶质复合树脂AC的苯乙烯系树脂成分的原料单体中为50质量％以上、优选为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为75质量％以上，并且为95质量％以下、优选为90质量％以下、更优选为87质量％以下。

[0202] ＜27＞根据上述＜26＞所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的苯乙烯系树脂成分含有(甲基)丙烯酸烷基酯，该(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳数优选为1以上、更优选为8以上，并且优选为22以下、更优选为18以下。

[0203] ＜28＞根据上述＜27＞所述的电子照相用调色剂，其中，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量在非晶质复合树脂AC的苯乙烯系树脂成分的原料单体中为5质量％以上、优选为10质量％以上、更优选为13质量％以上，并且为50质量％以下、优选为40质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下。

[0204] ＜29＞根据上述＜1＞～＜28＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC是以下单体聚合而得的树脂，即

[0205] (1’)包含含有式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物的醇成分和含有芳香族二羧酸化合物的羧酸成分的缩聚系树脂成分的原料单体；

[0206] (2’)苯乙烯系树脂成分的原料单体；及

[0207] (3’)能与缩聚系树脂成分的原料单体及苯乙烯系树脂成分的原料单体中的任一者均反应的两反应性单体。

[0208] ＜30＞根据上述＜29＞所述的电子照相用调色剂，其中，两反应性单体的用量相对于非晶质复合树脂AC的缩聚系树脂成分的醇成分的合计100摩尔为1摩尔以上、优选为2摩尔以上、更优选为3摩尔以上，并且为20摩尔以下、优选为10摩尔以下、更优选为7摩尔以下。

[0209] ＜31＞根据上述＜29＞或＜30＞所述的电子照相用调色剂，其中，两反应性单体的用量相对于非晶质复合树脂AC的苯乙烯系树脂成分的原料单体的合计100质量份为1质量份以上、优选为2质量份以上，并且为30质量份以下、优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下。

[0210] ＜32＞根据上述＜1＞～＜31＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC中的缩聚系树脂成分与苯乙烯系树脂成分的质量比(缩聚系树脂成分/苯乙烯系树脂成分)为60/40以上、优选为70/30以上、更优选为75/25以上，并且为95/5以下、优选为90/10以下、更优选为85/15以下。

[0211] ＜33＞根据上述＜1＞～＜32＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的软化点高于结晶性复合树脂C的软化点，非晶质复合树脂AC与结晶性复合树脂C的软化点之差为50℃以下、优选为40℃以下、更优选为30℃以下、进一步优选为26℃以下、进一步优选为23℃以下，并且为5℃以上、优选为10℃以上、更优选为15℃以上、进一步优选为18℃以上。

[0212] ＜34＞根据上述＜1＞～＜33＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP的醇成分含有式(II)所示的双酚A的环氧烷加成物。

[0213] ＜35＞根据上述＜34＞所述的电子照相用调色剂，其中，式(II)所示的双酚A的环氧烷加成物的含量在非晶质聚酯AP的醇成分中为70摩尔％以上、优选为80摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上，并且为100摩尔％以下、优选实质上为100摩尔％、更优选为100摩尔％。

[0214] ＜36＞根据上述＜1＞～＜35＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP的羧酸成分中所含的芳香族二羧酸化合物的含量在非晶质聚酯AP的羧酸成分中为10摩尔％以上、优选为15摩尔％以上、更优选为20摩尔％以上，并且为90摩尔％以下、优选为80摩尔％以下、更优选为70摩尔％以下。

[0215] ＜37＞根据上述＜1＞～＜36＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP的羧酸成分还含有脂肪族二羧酸化合物。

[0216] ＜38＞根据上述＜37＞所述的电子照相用调色剂，其中，脂肪族二羧酸化合物的主链的碳数为4以上，并且为14以下、优选为12以下、更优选为8以下。

[0217] ＜39＞根据上述＜37＞或＜38＞所述的电子照相用调色剂，其中，脂肪族二羧酸化合物的含量在非晶质聚酯AP的羧酸成分中为5摩尔％以上、优选为10摩尔％以上、更优选为12摩尔％以上，并且为70摩尔％以下、优选为60摩尔％以下、更优选为50摩尔％以下。

[0218] ＜40＞根据上述＜1＞～＜39＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的软化点之差为15℃以上、优选为20℃以上、更优选为25℃以上，并且为40℃以下、优选为35℃以下、更优选为30℃以下。

[0219] ＜41＞根据上述＜1＞～＜40＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP的软化点为120℃以上、优选为125℃以上、更优选为130℃以上，并且为170℃以下、优选为160℃以下、更优选为150℃以下。

[0220] ＜42＞根据上述＜1＞～＜41＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质聚酯AP与非晶质复合树脂AC的质量比(非晶质聚酯AP/非晶质复合树脂AC)为0.1以上、优选为0.3以上、更优选为0.5以上、进一步优选为1以上，并且为10以下、优选为7以下、更优选为5以下、进一步优选为3以下、进一步优选为2以下。

[0221] ＜43＞根据上述＜1＞～＜42＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性复合树脂C与非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP的总量的质量比(结晶性复合树脂C/非晶质复合树脂AC和非晶质聚酯AP的总量)为2/98以上、优选为5/95以上、更优选为7/93以上、进一步优选为10/90以上、进一步优选为15/85以上，并且为30/70以下、优选为25/75以下、更优选为20/80以下、进一步优选为15/85以下、进一步优选为10/90以下、进一步优选为7/93以下。

[0222] ＜44＞根据上述＜1＞～＜43＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，结晶性树脂与非晶质树脂的质量比(结晶性树脂/非晶质树脂)为2/98以上、优选为5/95以上、更优选为7/93以上、进一步优选为10/90以上、进一步优选为15/85以上，并且为30/70以下、优选为25/75以下、更优选为20/80以下、进一步优选为15/85以下、进一步优选为10/90以下、进一步优选为7/93以下。

[0223] ＜45＞根据上述＜1＞～＜44＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，脱模剂的熔点为60℃以上、优选为70℃以上，并且为160℃以下、优选为140℃以下、更优选为120℃以下、进一步优选为110℃以下。

[0224] ＜46＞根据上述＜1＞～＜45＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，脱模剂的含量相对于粘合树脂100质量份为0.5质量份以上、优选为1质量份以上、更优选为1.5质量份以上，并且为10质量份以下、优选为8质量份以下、更优选为7质量份以下。

[0225] ＜47＞根据上述＜1＞～＜46＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，脱模剂含有酯蜡，优选含有酯蜡和肪族烃系蜡，酯蜡与脂肪族烃系蜡的质量比(酯蜡/脂肪族烃系蜡)优选为10/1～1/3、更优选为5/1～1/2。

[0226] ＜48＞根据上述＜1＞～＜47＞中任一项所述的电子照相用调色剂，其中，非晶质复合树脂AC的软化点为80℃以上、优选为85℃以上、更优选为90℃以上、进一步优选为95℃以上、进一步优选为100℃以上，并且为125℃以下、优选为120℃以下、更优选为不足120℃、进一步优选为117℃以下。

[0227] 以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。树脂等的物性利用以下的方法来测定。

[0228] 〔树脂的软化点〕

[0229] 使用流变仪“CFT-500D”(株式会社岛津制作所社制)，边以6℃/分钟的升温速度对1g的试样进行加热，边利用活塞(plunger)施加1.96MPa的载重，将其从直径1mm、长1mm的喷嘴中挤出。将流变仪的活塞下降量对温度作图，将试样的一半的量流出时的温度设定为软化点。

[0230] 〔树脂的吸热的最高峰温度〕

[0231] 使用示差扫描热量计“Q-100”(T&I INSTRUMENT JAPAN株式会社制)，在铝坩埚中量取试样0.01～0.02g，以10℃/分钟的降温速度从室温冷却至0℃，在0℃保持1分钟。之后，在升温速度50℃/分钟下进行测定。在所观测的吸热峰中，将处于最高温侧的峰的温度设为吸热的最高峰温度。

[0232] 〔树脂的玻璃化转变温度〕

[0233] 使用示差扫描热量计“Q-100”(T&I INSTRUMENT JAPAN株式会社制)，在铝坩埚中量取试样0.01～0.02g，升温至200℃，以10℃/分钟的降温速度从该温度冷却至0℃。接着，将试样以升温速度10℃/分钟升温并进行测定。将吸热的最高峰温度以下的基线的延长线与从该峰的上升部分到峰的顶点之间显示最大斜率的切线的交点温度作为玻璃化转变温度。

[0234] 〔树脂的酸值〕

[0235] 基于JIS K0070的方法进行测定。其中，仅将测定溶剂由JIS K0070规定的乙醇与醚的混合溶剂变更为丙酮与甲苯的混合溶剂(丙酮：甲苯＝1：1(容量比))。

[0236] 〔树脂的损耗模量(G”)〕

[0237] 利用粘弹性测定装置(流变仪)ARES(TA公司制)测定(Strain:1.0％、频率:6.28rad/sec)损耗模量(G”)。将直径50mm的平行板加热至160℃，进行放置，将试样2g放置于160℃的平行板上，并对其上下用板进行夹持后，降温至120℃，之后，以2℃/分钟升温至
160℃，求出在140℃的损耗模量。

[0238] 〔脱模剂的熔点〕

[0239] 使用差示扫描量热计“DSC Q20”(T&I INSTRUMENT JAPAN株式会社制)，在铝坩埚中量取试样0.01～0.02g，以10℃/分钟的升温速度升温至200℃，以5℃/分钟的降温速度从该温度冷却至-10℃。接着，以10℃/分钟的升温速度将试样升温至180℃并进行测定。将由此处得到的熔解吸热曲线观察到的吸热的最高峰温度作为脱模剂的熔点。

[0240] 〔外添剂的平均粒径〕

[0241] 平均粒径是指个数平均粒径，从扫描型电子显微镜(SEM)照片测定500个粒子的粒径(长径与短径的平均值)，并采用它们的数平均值。

[0242] 〔调色剂的体积中位粒径〕

[0243] 测定机：Coulter Multisizer II(Beckman Coulter株式会社制)

[0244] 孔径：100μm

[0245] 分析软件：Coulter Multisizer AccuComp 1.19版(Beckman Coulter株式会社制)

[0246] 电解液：Isoton II(Beckman Coulter株式会社制)

[0247] 分散液：在电解液中溶解Emulgen 109P(花王株式会社制、聚氧乙烯月桂基醚、HLB(Griffin)：13.6)而制成5质量％的溶液

[0248] 分散条件：在上述分散液5ml中添加测定试样10mg，利用超声波分散机(机械名：(株)SND公司制US-1、输出：80W)分散1分钟，之后，添加上述电解液25ml，再利用超声波分散机分散1分钟，制备试样分散液。

[0249] 测定条件：在上述电解液100ml中按照能够达到以20秒测定到3万个粒子的粒径的浓度的方式添加上述试样分散液，测定3万个粒子，并由其粒度分布求出体积中值粒径(D50)。

[0250] 树脂制造例1〔树脂C1〕

[0251] 在装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的10升容积的四口烧瓶中加入表1所示的缩聚系树脂成分的原料单体及酯化催化剂，加热到160℃，使其反应6小时。

[0252] 之后，利用滴液漏斗用1小时滴加表1所示的苯乙烯系树脂的原料单体及两反应性单体。在保持于160℃的状态下使加聚反应熟化1小时后，在8.3kPa下进行1小时的苯乙烯系树脂的原料单体的除去。再用8小时升温至200℃，在8.3kPa下使其反应1小时，得到结晶性混合树脂。所得的树脂的物性如表1所示。

[0253] 树脂制造例2〔树脂C2～树脂C5〕

[0254] 在装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的10升容积的四口烧瓶中加入表1所示的缩聚系树脂成分的原料单体及酯化催化剂，加热到160℃，使其反应6小时。

[0255] 之后，利用滴液漏斗用1小时滴加表1所示的苯乙烯系树脂的原料单体及两反应性单体。在保持于160℃的状态下使加聚反应熟化1小时后，在8.3kPa下进行1小时的苯乙烯系树脂的原料单体的除去。再用8小时升温至200℃，在8.3kPa下使其反应2小时，得到结晶性混合树脂。所得的树脂的物性如表1所示。

[0256] 树脂制造例3〔树脂C6〕

[0257] 在装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的10升容积的四口烧瓶中加入表1所示的原料单体及酯化催化剂，在氮气气氛下，用10小时从130℃升温至200℃，在200℃且8kPa下使其反应1小时，得到结晶性聚酯。所得的树脂的物性如表1所示。

[0258] [表1]

[0259] 表1〔结晶性树脂〕

[0260]

[0261] 注1)缩聚系树脂成分的原料单体及两反应性单体的括弧内的数值表示将醇成分的总量设为100时的摩尔比。

[0262] 注2)苯乙烯系树脂成分的原料单体及聚合引发剂的括弧内的数值表示将苯乙烯系树脂成分的原料单体设为100时的质量比。

[0263] 1)花王公司制、碳数14～18的单羧酸的混合物(C14：1％、C16：30％、C18：69％)[0264] 2)缩聚系树脂成分的量为从包含丙烯酸(两反应性单体)的缩聚系树脂成分的原料单体的质量的合计中除去反应水的质量(计算值)得到的量。苯乙烯系树脂成分的量为苯乙烯系树脂成分的原料单体的质量的合计。苯乙烯系树脂成分的原料单体的合计量中还包含过氧化二丁基。

[0265] 树脂制造例4〔树脂AC1～树脂AC5〕

[0266] 在装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的10升容积的四口烧瓶中加入表2所示的除偏苯三酸酐以外的缩聚系树脂成分的原料单体、酯化催化剂，在230℃进行12小时的反应后，在8.3kPa下使其反应1小时。

[0267] 降温至160℃，利用滴液漏斗用1小时滴加苯乙烯系树脂的原料单体、两反应性单体及过氧化二枯基。在保持于160℃的状态下使加成聚合反应熟化1小时后，升温至210℃，在8.3kPa下进行1小时的苯乙烯系树脂的原料单体的除去。

[0268] 再在210℃下添加偏苯三酸酐，使其反应至达到所需的软化点，得到非晶质混合树脂。所得的树脂的物性如表2所示。

[0269] [表2]

[0270] 表2〔非晶质复合树脂〕

[0271]

[0272] 注1)缩聚系树脂成分的原料单体及两反应性单体的括弧内的数值表示将醇成分的总量设为100时的摩尔比。

[0273] 注2)苯乙烯系树脂成分的原料单体及聚合引发剂的括弧内的数值表示将苯乙烯系树脂成分的原料单体设为100时的质量比。

[0274] 1)BPA-PO：聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷

[0275] 2)BPA-EO：聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷

[0276] 3)缩聚系树脂成分的量为从包含丙烯酸(两反应性单体)的缩聚系树脂成分的原料单体的质量的合计中除去反应水的质量(计算值)得到的量。苯乙烯系树脂成分的量为苯乙烯系树脂成分的原料单体的质量的合计。苯乙烯系树脂成分的原料单体的合计量中还包含过氧化二丁基。

[0277] 树脂制造例5〔树脂AP1、树脂AP2〕

[0278] 在装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的10升容积的四口烧瓶中加入表3所示的除偏苯三酸酐以外的原料单体及酯化催化剂，在氮气气氛下升温至200℃，使其反应6小时。再升温至210℃后，添加偏苯三酸酐，在常压(101.3kPa)下使其反应1小时，再在
40kPa下使其反应至达到所需的软化点，得到非晶质聚酯。所得的树脂的物性如表3所示。

[0279] 树脂制造例6〔树脂AP3〕

[0280] 在装备有氮气导入管、脱水管、搅拌器及热电偶的10升容积的四口烧瓶中加入表3所示的除偏苯三酸酐以外的原料单体、酯化催化剂及阻聚剂，在氮气气氛下升温至200℃，使其反应6小时。再升温至210℃后，添加偏苯三酸酐，在常压(101.3kPa)下使其反应1小时，再在40kPa下使其反应至达到所需的软化点，得到非晶质聚酯。所得的树脂的物性如表3所示。

[0281] [表3]

[0282] 表3〔非晶质聚酯〕

[0283]

[0284] 注)括弧内的数值表示将醇成分的总量设为100时的摩尔比。

[0285] 1)BPA-PO：聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷

[0286] 2)BPA-EO：聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷

[0287] 实施例1～14、比较例1～6

[0288] 利用亨舍尔混合机将表4所示的粘合树脂100质量份、电荷控制剂“BONTRON E-304”(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD.制)1.0质量份、着色剂“REGAL 330R”(CABOT SPECIALITY CHEMICALS INK公司制)6.0质量份、脱模剂“SP－105”(加藤洋行公司制、费-托蜡、熔点：105℃)0.5质量份及脱模剂“WEP－9”(日油公司制、酯蜡、熔点：72℃)1.5质量份混合1分钟后，在以下所示的条件下进行熔融混炼。

[0289] 使用同方向旋转双螺杆挤出机PCM－30(池贝铁工公司制、轴的直径2.9cm、轴的截面积7.06cm2)。运转条件为：料筒设定温度100℃、轴转速200r/分钟(轴的旋转的圆周速度2
0.30m/sec)、混合物供给速度10kg/h(轴的单位截面积的混合物供给量1.42kg/h·cm)。

[0290] 将所得的混炼物冷却，利用粉碎机“ROTOPLEX”(Hosokawa Micron公司制)进行粗粉碎，使用孔径为2mm的筛子，得到粒径为2mm以下的粗粉碎物。使用DS2型气流分级机(碰撞板式、日本PNEUMATIC公司制)，以使体积中位粒径达到8.0μm的方式调整粉碎压，对所得的粗粉碎物进行微粉碎。使用DSX2型气流分级机(日本PNEUMATIC公司制)，以使体积中位粒径达到8.5μm的方式调整静压(内部压力)，对所得的微粉碎物进行分级，得到调色剂粒子。

[0291] 利用亨舍尔混合机(三井矿山公司制)以2100r/分钟(圆周速度29m/sec)将所得的调色剂粒子100质量份与作为外添剂的疏水性二氧化硅“R972”(日本Aerosil公司制、疏水化处理剂：DMDS、平均粒径：16nm)0.5质量份及疏水性二氧化硅“RY－50”(日本Aerosil公司制、疏水化处理剂：硅油－二氧化硅、平均粒径：40nm)1.0质量份混合3分钟，得到调色剂。

[0292] 实施例15

[0293] 代替“SP－105”及“WEP－9”而使用“SARAWAX SX105”(SHELL公司制、费-托蜡、熔点：105℃)2.0质量份作为脱模剂，除此以外，与实施例1同样地得到调色剂。

[0294] 试验例1〔低温定影性〕

[0295] 在改造成能够取得未定影图像的方式的非磁性单成分显影装置“OKI MICROLINE 5400”(沖数据公司制)中填充调色剂，印刷2cm见方的实地图像的未定影图像。使用将非磁性单成分显影装置“OKI MICROLINE 3010”(沖数据公司制)改造后的外部定影装置，边在定影辊的旋转速度120mm/sec下使定影辊的温度从100℃起每5℃地上升至230℃，边在各温度下进行该未定影图像的定影处理，得到定影图像。对在各定影温度下得到的图像用施加
500g的载荷的掺沙橡皮(LION公司制、ER－502R)擦拭5个往复，使用图像浓度测定器“GREGSPM50”(Gretag公司制)测定擦拭前后的图像浓度，将擦拭前后的图像浓度比率([擦拭后的图像浓度/擦拭前的图像浓度]×100)超过最初的85％的温度设为最低定影温度，评价了低温定影性。结果如表4所示。最低定影温度越低，表示低温定影性越优异，最低定影温度优选为140℃以下、更优选为130℃以下、进一步优选为125℃以下。

[0296] 试验例2〔耐久性〕

[0297] 在非磁性单成分显影装置“OKI MICROLINE 5400”(沖数据公司制)上安装调色剂120g，在25℃、湿度50％的环境下以3％的印字率进行连续印刷。每隔500张印刷实地图像，观察是否产生因刮片成膜(blade filming)引起的白条纹，评价调色剂的耐久性。结果如表
4所示。在确认到产生白条纹的时刻中止印刷。直至发生刮片成膜为止的印刷张数越多，表示耐久性越优异，其张数优选为2500张以上、更优选为3000张以上、进一步优选为3500张以上、进一步优选为4000张以上。

[0298] 试验例3〔用纸卷绕〕

[0299] 在沖数据公司制的ID滤芯“ML－5400用、图像鼓”上安装调色剂，在温度25℃、湿度50％的条件下以88r/分钟(相当于45ppm)空转1小时，回收调色剂。同样，空转2小时，回收调色剂。将空转运行时间不同的调色剂分别填充到以能够取得未定影图像的方式进行过改造的非磁性单成分显影装置“OKI MICROLINE 5400”(沖数据公司制)中，印刷2cm见方的实地图像的未定影图像。予以说明，印刷介质使用J纸(商品名、Fuji Xerox(株)制)。使用将非磁性单成分显影装置“OKI MICROLINE 3010”(沖数据公司制)改造后的外部定影装置，在试验例1中得到的最低定影温度下进行未定影图像的定影处理，观察对定影辊的卷绕性。同样的操作进行共计10次，按照以下的评价基准，评价了定影时的用纸卷绕的抑制性。结果如表4所示。评价基准优选为B以上、更优选为A。

[0300] 〔评价基准〕

[0301] A：空转1小时及2小时的调色剂均未发生卷绕。

[0302] B：空转1小时的调色剂1张也未发生卷绕，空转2小时的调色剂发生1～4张。

[0303] C：空转1小时的调色剂1张也未发生卷绕，空转2小时的调色剂发生5～10张。

[0304] D：空转1小时及2小时的调色剂均发生卷绕。

[0305] [表4]

[0306]

[0307] 由实施例1、2的对比可知：结晶性复合树脂的损耗模量较低的一方的低温定影性及定影时的用纸卷绕的抑制性更优异。

[0308] 由实施例2、3的对比可知：结晶性复合树脂的脂肪族二醇的碳数为12的实施例2的调色剂的耐久性更优异。

[0309] 由实施例2、4的对比可知：结晶性复合树脂的脂肪族二羧酸化合物的碳数为10的实施例2的调色剂的耐久性更优异。

[0310] 由实施例1、9、10的对比可知：非晶质复合树脂/非晶质聚酯(质量比)为1.25(50/40)的实施例1的调色剂的低温定影性、耐久性及定影时的用纸卷绕的抑制性的平衡更优异。

[0311] 由实施例1、7、11、12、比较例4的对比可知：非晶质复合树脂与非晶质聚酯的软化点之差为27.1～29.4℃的实施例1、7的调色剂的低温定影性、耐久性及定影时的用纸卷绕的抑制性更优异。

[0312] 由实施例1、13、14的对比可知：结晶性复合树脂/非晶质树脂(非晶质复合树脂与非晶质聚酯的总量)(质量比)为10/90的实施例1的低温定影性、耐久性及定影时的用纸卷绕的抑制性的平衡更优异。

[0313] 由实施例1、8、11、12的对比可知：非晶质复合树脂与结晶性复合树脂的软化点之差为19.6℃的实施例1的低温定影性、耐久性及定影时的用纸卷绕的抑制性更优异。

[0314] 由实施例1、15的对比可知：并用了酯蜡和脂肪族烃系蜡的实施例1的调色剂的低温定影性及耐久性更优异。

[0315] 比较例1中，由于结晶性树脂并非复合树脂，因此低温定影性及耐久性降低。

[0316] 比较例2中，由于非晶质树脂中的高软化点树脂、低软化点树脂均为复合树脂，因此定影时的用纸卷绕的抑制性降低。

[0317] 比较例3中，由于非晶质树脂中的高软化点树脂、低软化点树脂均为聚酯，因此低温定影性及耐久性降低。

[0318] 比较例4中，由于非晶质树脂中的复合树脂、聚酯均为高软化点树脂，因此低温定影性、耐久性及定影时的用纸卷绕的抑制性降低。

[0319] 比较例5中，由于未使用结晶性复合树脂，因此低温定影性降低。

[0320] 比较例6中，由于非晶质树脂中的高软化点树脂为复合树脂、低软化点树脂为聚酯，因此低温定影性、耐久性及定影时的用纸卷绕的抑制性降低。

[0321] 本发明的电子照相用调色剂例如适合用于静电图像显影法、静电记录法、静电印刷法等中所形成的潜影的显影等。