双电层电容器用非水电解液转让专利

申请号 : CN201480083963.0

文献号 : CN107112145A

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 德丸祥久冈田义广中川泰治引田章二空处弘一

申请人 : 大塚化学株式会社

摘要 :

本发明提供可得到耐久性优良的双电层电容器的非水电解液。本发明为一种非水电解液,其为在非水溶剂中溶解季铵盐作为电解质而形成的双电层电容器用的非水电解液,其中,该非水电解液含有0.1~30ppm的碱金属阳离子。

权利要求 :

1.一种非水电解液,其为在非水溶剂中溶解下述通式(I)所示的季铵盐作为电解质而形成的双电层电容器用的非水电解液,其中,所述季铵盐不包括螺环型季铵四氟硼酸盐,其特征在于,该非水电解液含有0.1~30ppm的碱金属阳离子,Q+X-  (I)

所述式中,Q+表示季铵阳离子,X-表示选自由PF6-、BF4-、AsF6-、N(CF3SO3)2-、SbF6-和RfSO3-组成的组中的抗衡离子,其中,Rf为碳原子数1~8的氟烷基。

2.如权利要求1所述的非水电解液,其特征在于,碱金属阳离子含量超过10ppm且为

30ppm以下。

3.如权利要求1或2所述的非水电解液,其特征在于,碱金属阳离子含量为12~30ppm。

4.如权利要求1~3中任一项所述的非水电解液,其特征在于,碱金属阳离子为钠离子和/或钾离子。

5.如权利要求1~4中任一项所述的非水电解液,其特征在于,季铵阳离子为四烷基铵或吡咯烷

6.如权利要求1~5中任一项所述的非水电解液,其特征在于,季铵阳离子为N-乙基-N-甲基吡咯烷

7.如权利要求1~5中任一项所述的非水电解液,其特征在于,季铵阳离子为N,N,N-三乙基-N-甲基铵。

8.如权利要求1~7中任一项所述的非水电解液,其特征在于,通式(I)中的X-为BF4-。

9.如权利要求1~8中任一项所述的非水电解液,其特征在于,非水溶剂为选自由碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯、环丁砜、甲基环丁砜、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯组成的组中的至少一种。

10.一种双电层电容器,其特征在于,以权利要求1~9中任一项所述的非水电解液作为电解液而形成。

说明书 :

双电层电容器用非水电解液

技术领域

[0001] 本发明涉及双电层电容器用非水电解液和双电层电容器。

背景技术

[0002] 双电层电容器(EDLC)是一种蓄电器件,其特征在于,利用在对电解液施加电场时电解液中的离子通过与电极的物理性吸附作用而形成双电层的现象进行蓄电。双电层电容器与通过化学反应起电的例如锂离子电池等二次电池相比,充放电的速度快,因此被广泛用于例如瞬时停电补偿装置(UPS)等。近年来,社会对环境和能量效率的要求正越来越严格,最近,双电层电容器发挥其特性利用来自汽车等的能量再生或辅助电力、风力发电等而作为电力的临时蓄电设备、复印机等的从待机状态恢复时的电力供给等的电源等,需求广泛增加,成为受到关注的蓄电器件之一。
[0003] 另外,近年来,提高以电池及电容器为代表的电化学器件的输出密度、能量密度的要求增高,从耐电压性的观点出发,与水系电解液相比,多使用有机系电解液(非水系电解液)。
[0004] 作为有机系电解液,广泛已知并使用例如使固体铵盐(电解质)、例如四乙基铵盐、三乙基甲基铵盐等直链脂肪族铵盐溶解到碳酸亚丙酯等有机溶剂中而得到的电解液(专利文献1)、使N-乙基-N-甲基吡咯烷 盐(专利文献2)、螺-(1,1)-双哌啶 盐等环状脂肪族铵盐溶解到碳酸亚丙酯等有机溶剂中而得到的电解液(专利文献3)。但是,上述电解液在用于双电层电容器时,存在耐久性不充分这样的问题。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特公平03-58526号公报
[0008] 专利文献2:日本特公平08-31401号公报
[0009] 专利文献3:日本特开2008-210871号公报

发明内容

[0010] 发明所要解决的问题
[0011] 鉴于上述现状,本发明的课题在于提供可提供耐久性优良的双电层电容器的非水电解液。
[0012] 用于解决问题的方法
[0013] 本发明人为了开发能够解决上述问题的双电层电容器用电解质及电解液而反复进行了深入研究,结果发现,在含有季铵盐的非水电解液中使碱金属阳离子浓度为0.1~30ppm时,使用该电解液制造的双电层电容器具有优良的耐久性,基于该见解完成了本发明。
[0014] 即,本发明包含下述内容。
[0015] (1)一种非水电解液,其为在非水溶剂中溶解下述通式(I)所示的季铵盐(其中,不包括螺环型季铵四氟硼酸盐)作为电解质而形成的双电层电容器用的非水电解液,其特征在于,该非水电解液含有0.1~30ppm的碱金属阳离子,
[0016] Q+X-  (I)
[0017] (上述式中,Q+表示季铵阳离子,X-表示选自由PF6-、BF4-、AsF6-、N(CF3SO3)2-、SbF6-和RfSO3-(Rf为碳原子数1~8的氟烷基)组成的组出的抗衡离子)。
[0018] (2)如上述(1)所述的非水电解液,其特征在于,碱金属阳离子含量超过10ppm且为30ppm以下。
[0019] (3)如上述(1)或(2)所述的非水电解液,其特征在于,碱金属阳离子含量为12~30ppm。
[0020] (4)如上述(1)~(3)中任一项所述的非水电解液,其特征在于,碱金属阳离子为钠离子和/或钾离子。
[0021] (5)如上述(1)~(4)中任一项所述的非水电解液,其特征在于,季铵阳离子为四烷基铵或吡咯烷
[0022] (6)如上述(1)~(5)中任一项所述的非水电解液,其特征在于,季铵阳离子为N-乙基-N-甲基吡咯烷
[0023] (7)如上述(1)~(5)中任一项所述的非水电解液,其特征在于,季铵阳离子为N,N,N-三乙基-N-甲基铵。
[0024] (8)如上述(1)~(7)中任一项所述的非水电解液,其特征在于,通式(I)中的X-为BF4-。
[0025] (9)如上述(1)~(8)中任一项所述的非水电解液,其特征在于,非水溶剂为选自由碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯、环丁砜、甲基环丁砜、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯组成的组中的至少一种。
[0026] (10)一种双电层电容器,其特征在于,以上述(1)~(9)中任一项所述的非水电解液作为电解液而形成。
[0027] 发明效果
[0028] 使用本发明的非水电解液时,能够得到在长期减少容量的降低(容量劣化)、电阻的升高的耐久性优良的双电层电容器。

具体实施方式

[0029] 以下,对本发明详细地进行说明。
[0030] 本发明的非水电解液是在非水溶剂中溶解上述通式(I)所示的季铵盐作为电解质而形成的双电层电容器用的非水电解液。本发明的非水电解液含有0.1~30ppm的碱金属阳离子。
[0031] 非水电解液中的碱金属阳离子含量为0.1~30ppm时,使用该非水电解液制造的双电层电容器成为耐久性优良的双电层电容器。在含有多种碱金属离子的情况下,使它们的合计为该范围。
[0032] 含有超过30ppm的碱金属阳离子时,使用该非水电解液制造的双电层电容器可能会产生电容量容易降低(容易引起容量劣化)这样的问题。另外,含有超过30ppm的碱金属阳离子时,使用该非水电解液制造的双电层电容器中可能会引起漏电流增加等的问题。
[0033] 非水电解液中的碱金属阳离子含量优选超过10ppm且为30ppm以下,更优选为12~30ppm。在为这样的范围时,使用非水电解液制造的双电层电容器成为在长期减少容量的降低(容量劣化)、电阻的升高的、耐久性更优良的双电层电容器。
[0034] 作为碱金属阳离子,可以列举例如锂离子、钠离子、钾离子等。可以为这些碱金属阳离子中的一种,也可以为两种以上。优选碱金属离子为钠离子、钾离子或者这两者。本发明的非水电解液的优选方式中,非水电解液中的钠离子和钾离子的合计为0.1~30ppm。
[0035] 制造将碱金属阳离子的含量控制为该浓度范围的非水电解液的方法没有特别限定。例如,可以通过对作为非水电解液的原料的非水溶剂和/或电解质中的碱金属阳离子含量进行调节来调节非水电解液中的碱金属阳离子的含量,也可以在非水电解液另行添加碱金属。其中,优选通过对作为电解液使用的季铵盐中的碱金属阳离子含量进行调节来调节非水电解液中的碱金属阳离子含量的方法等。例如,非水电解液的制造中使用的季铵盐中的碱金属阳离子含量优选设定为约0.2ppm~约300ppm,更优选为约0.5ppm~约120ppm。作为对季铵盐中的碱金属阳离子含量进行调节的方法,可以列举例如:在作为电解质的通式(I)所示的季铵盐的制造中,在盐交换时使用碱金属盐,对试剂的当量数进行管理的方法;利用对碱金属的溶解性低的溶剂(贫溶剂)将电解质(通式(I)所示的季铵盐)溶解,将得到的含有电解质的溶液过滤,由此将未溶解于该贫溶剂中的碱金属除去的方法;等。通过这样的方法,能够得到通常含有约0.2ppm~约300ppm、优选约0.5ppm~约120ppm的碱金属阳离子的通式(I)所示的季铵盐。通过将所得到的通式(I)所示的季铵盐以使例如季铵盐浓度为约0.1mol/L~约3mol/L的方式溶解到高纯度(例如,纯度为约99.99%以上)的非水溶剂中,能够得到碱金属阳离子含量为0.1~30ppm的非水电解液。
[0036] 其中,作为对通式(I)所示的季铵盐中的碱金属阳离子含量进行调节的方法,在对碱金属的溶解性低的溶剂(贫溶剂)中溶解电解质并将未溶解于该贫溶剂中的碱金属通过过滤而除去的方法容易操作,并且容易管理数值,因此优选。在通过该操作对碱金属阳离子的浓度进行调节的情况下,通式(I)所示的季铵盐中的碱金属阳离子的含量依赖于使用的贫溶剂、过滤温度等。例如,作为贫溶剂,优选异丙醇、碳酸亚丙酯、二氯甲烷等。过滤温度例如优选为约-10℃~约50℃,更优选为约0℃~约25℃。过滤的方法没有特别限制,通过通常的方法(大气压下、加压下、减压下)进行即可。另外,贫溶剂的使用量没有特别限制,相对于通式(I)所示的季铵盐1添加以质量比计1~10倍左右即可。例如,在使用碳酸亚丙酯作为贫溶剂的情况下,优选在约5℃~约50℃下将电解质(通式(I)所示的季铵盐中)溶解到碳酸亚丙酯中并将所得到的溶液在大气压下进行过滤的方法。使用通过这种方法得到的通式(I)所示的季铵盐来制造非水电解液时,通常能够将非水电解液中的碱金属阳离子的含量控制为0.1~30ppm。
[0037] 季铵盐和非水电解液中含有的碱金属阳离子的量可以通过离子色谱法等公知的方法来测定。例如,在通过离子色谱法进行测定的情况下,可以采用例如实施例中记载的条件等。
[0038] 作为本发明中的非水溶剂,没有特别限定,可以列举例如碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯、环丁砜、甲基环丁砜、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、γ-丁内酯、乙腈等,可以单独使用其中一种,或者可以混合使用两种以上。其中,优选为碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丁酯、环丁砜、甲基环丁砜、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯中的至少一种,更优选为碳酸亚丙酯。非水溶剂可以使用市售的化合物,也可以将其进一步通过任意方法进行纯化后使用。
[0039] 作为电解质的通式(I)所示的季铵盐的非水电解液中的浓度优选为约0.1mol/L~约3mol/L,特别优选为约0.5mol/L~约1.5mol/L。在为该浓度范围时,非水电解液的导电率高,因此优选。另外,电解质浓度为该范围时,能够更有效地抑制使用该非水电解液制造的双电层电容器的内部电阻的增大。另外,电解质的浓度为该范围时,例如即使在达到低温时,也不易在非水电解液中析出盐,因此,也适合于低温的使用。
[0040] 本发明中,使用上述通式(I)所示的季铵盐作为电解质。
[0041] 上述通式(I)中,Q+表示季铵阳离子。X-表示选自由PF6-、BF4-、AsF6-、N(CF3SO3)2-、SbF6-和RfSO3-(Rf为碳原子数1~8的氟烷基)组成的组中的抗衡离子。
[0042] X-优选为BF4-。
[0043] 作为Q+所示的季铵阳离子(季铵基),可以使用将任意的叔胺利用烷基、环烷基、芳基、芳烷基等进行季化而得到的季铵阳离子等。在形成季铵阳离子的烃部分,可以键合有羟基、氨基、硝基、氰基、羰基、醚基、醛基等。
[0044] 作为本发明中的季铵阳离子,可以列举例如三烷基胺的氮季化而形成的四烷基铵离子、吡咯烷环的氮季化而形成的吡咯烷 离子、螺环型季铵离子、吗啉环的氮季化而形成的吗啉 离子、咪唑啉环的氮季化而形成的咪唑啉 离子、四氢嘧啶环的氮季化而形成的嘧啶 离子、哌嗪环的氮季化而形成的哌嗪 离子、哌啶环的氮季化而形成的哌啶 离子、吡啶环的氮季化而形成的吡啶 离子、咪唑环的氮季化而形成的咪唑 离子等。
[0045] 作为三烷基胺的氮季化而形成的季铵阳离子(四烷基铵离子),可以列举例如以下的季铵阳离子等。
[0046] 四甲基铵、乙基三甲基铵、二乙基二甲基铵、N,N,N-三乙基-N-甲基铵、四乙基铵、三甲基正丙基铵、三甲基异丙基铵、乙基二甲基正丙基铵、乙基二甲基异丙基铵、二乙基甲基正丙基铵、二乙基甲基异丙基铵、二甲基二正丙基铵、二甲基正丙基异丙基铵、二甲基二异丙基铵、三乙基正丙基铵、正丁基三甲基铵、异丁基三甲基铵、叔丁基三甲基铵、三乙基异丙基铵、乙基甲基二正丙基铵、乙基甲基正丙基异丙基铵、乙基甲基二异丙基铵、正丁基乙基二甲基铵、异丁基乙基二甲基铵、叔丁基乙基二甲基铵、二乙基二正丙基铵、二乙基正丙基异丙基铵、二乙基二异丙基铵、甲基三正丙基铵、甲基二正丙基异丙基铵、甲基正丙基二异丙基铵、正丁基三ェチ铵、异丁基三乙基铵、叔丁基三乙基铵、二正丁基二甲基铵、二异丁基二甲基铵、二叔丁基二甲基铵、正丁基异丁基二甲基铵、正丁基-叔丁基二甲基铵、异丁基-叔丁基二甲基铵等。
[0047] 作为吡咯烷环的氮季化而形成的季铵阳离子(吡咯烷 离子),可以列举以下的季铵阳离子等。
[0048] N,N-二甲基吡咯烷 N-乙基-N-甲基吡咯烷 N,N-二乙基吡咯烷 1,1,2-三甲基吡咯烷 1,1,3-三甲基吡咯烷 1-乙基-1,2-二甲基吡咯烷 1-乙基-1,3-二甲基吡咯烷 2-乙基-1,1-二甲基吡咯烷 3-乙基-1,1-二甲基吡咯烷 1,1-二乙基-2-甲基吡咯烷 1,1-二乙基-3-甲基吡咯烷 1,2-二乙基-1-甲基吡咯烷 1,3-二乙基-1-甲基吡咯烷 1,1,2-三乙基吡咯烷 1,1,3-三乙基吡咯烷 1,1,2,2-四甲基吡咯烷 1,1,2,3-四甲基吡咯烷 1,1,2,4-四甲基吡咯烷 1,1,2,5-四甲基吡咯烷 1,
1,3,4-四甲基吡咯烷 1,1,3,3-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,2-三甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,3-三甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,2-三甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,3-三甲基吡咯烷
2-乙基-1,1,4-三甲基吡咯烷 4-乙基-1,1,2-三甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,5-三甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,4-三甲基吡咯烷 1-乙基-1,2,2-三甲基吡咯烷 1-乙基-1,
2,3-三甲基吡咯烷 1-乙基-1,3,3-三甲基吡咯烷 1-乙基-1,2,4-三甲基吡咯烷
1-乙基-1,2,5-三甲基吡咯烷 1-乙基-1,3,4-三甲基吡咯烷 2,2-二乙基-1,1-二甲基吡咯烷 2,3-二乙基-1,1-二甲基吡咯烷 3,3-二乙基-1,1-二甲基吡咯烷 2,4-二乙基-1,1-二甲基吡咯烷 2,5-二乙基-1,1-二甲基吡咯烷 3,4-二乙基-1,1-二甲基吡咯烷 1,2-二乙基-1,2-二甲基吡咯烷 1,2-二乙基-1,3-二甲基吡咯烷 1,3-二乙基-1,2-二甲基吡咯烷 1,3-二乙基-1,3-二甲基吡咯烷 1,2-二乙基-1,4-二甲基吡咯烷 1,4-二乙基-1,2-二甲基吡咯烷 1,2-二乙基-1,5-二甲基吡咯烷 1,3-二乙基-
1,4-二甲基吡咯烷 1,1,2,2,3-五甲基吡咯烷 1,1,2,2,4-五甲基吡咯烷 1,1,2,
2,5-五甲基吡咯烷 1,1,2,3,4-五甲基吡咯烷 1,1,2,3,5-五甲基吡咯烷 1,1,3,
3,4-五甲基吡咯烷 1,1,3,3,5-五甲基吡咯烷 1-乙基-1,2,2,3-四甲基吡咯烷 1-乙基-1,2,2,4-四甲基吡咯烷 1-乙基-1,2,2,5-四甲基吡咯烷 1-乙基-1,2,3,4-四甲基吡咯烷 1-乙基-1,2,3,5-四甲基吡咯烷 1-乙基-1,2,4,5-四甲基吡咯烷 1-乙基-1,3,3,4-四甲基吡咯烷 1-乙基-1,3,3,5-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,2,3-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,2,4-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,2,5-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,3,3-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,3,4-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,3,5-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,4,4-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,4,5-四甲基吡咯烷 2-乙基-1,1,5,5-四甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,2,2-四甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,2,3-四甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,2,4-四甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,2,5-四甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,3,4-四甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,4,4-四甲基吡咯烷 3-乙基-1,1,4,5-四甲基吡咯烷 1,1,2,2,3,3-六甲基吡咯烷 1,1,2,2,3,4-六甲基吡咯烷 1,1,2,2,3,
5-六甲基吡咯烷 1,1,2,2,4,4-六甲基吡咯烷 1,1,2,2,4,5-六甲基吡咯烷 1,1,
2,2,5,5-六甲基吡咯烷 1,1,2,3,3,4-六甲基吡咯烷 1,1,2,3,3,5-六甲基吡咯烷
1,1,2,3,4,4-六甲基吡咯烷 1,1,2,3,5,5-六甲基吡咯烷 1,1,2,3,4,5-六甲基
吡咯烷 等。
[0049] 作为螺环型季铵阳离子,可以列举以下的季铵阳离子等。螺-(1,1’)-双吡咯烷2-甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 3-甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,2-二甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,3-二甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 3,3-二甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,4-二甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,5-二甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 3,4-二甲基螺-(1,
1’)-双吡咯烷 2,2’-二甲基-螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,3’-二甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷
2,4’-二甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,5’-二甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,3,4-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,3,5-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 3,4,5-三甲基螺-(1,
1’)-双吡咯烷 2,3,2’-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,3,3’-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,3,4’-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2,3,5’-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷
3,4,2’-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 3,4,3’-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 3,4,4’-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 3,4,5’-三甲基螺-(1,1’)-双吡咯烷 2-乙基螺-(1,1’)-双吡咯烷 等。
[0050] 作为吗啉环的氮季化而形成的季铵阳离子(吗啉 离子),可以列举以下的季铵阳离子等。
[0051] N,N-二甲基吗啉 N-乙基-N-甲基吗啉 N,N-二乙基吗啉 3,4,4-三甲基吗啉 2,4,4-三甲基吗啉 3-乙基-4,4-二甲基吗啉 2-乙基-4,4-二甲基吗啉 3,4-二甲基-4-乙基吗啉 2,4-二甲基-4-乙基吗啉 3-甲基-4,4-二乙基吗啉 2-甲基-
4,4-二乙基吗啉 3,4-二乙基-4-甲基吗啉 2,4-二乙基-4-甲基吗啉 3,4,4-三乙基吗啉 2,4,4-三乙基吗啉 3,3,4,4-四甲基吗啉 2,3,4,4-四甲基吗啉 2,4,4,
5-四甲基吗啉 3,4,4,5-四甲基吗啉 2,2,4,4-四甲基吗啉 2,4,4,6-四甲基吗啉
2,4,4-三甲基-3-乙基吗啉 2-乙基-3,4,4-三甲基吗啉 2,4,4-三甲基-5-乙基吗啉 2-乙基-4,4,5-三甲基吗啉 3-乙基-4,4,5-三甲基吗啉 2-乙基-4,4,6-三甲基吗啉 2,3-二甲基-4,4-二乙基吗啉 2,5-二甲基-4,4-二乙基吗啉 3,5-二甲基-4,
4-二乙基吗啉 2,6-二甲基-4,4-二乙基吗啉 2,4-二甲基-3,4-二乙基吗啉 2,4-二乙基-3,4-二甲基吗啉 2,4-二甲基-4,5-二乙基吗啉 2,4-二乙基-4,5-二甲基吗啉
3,4-二乙基-4,5-二甲基吗啉 2,4-二乙基-4,6-二甲基吗啉 2,3-二乙基-4,4-二甲基吗啉 2,5-二乙基-4,4-二甲基吗啉 3,5-二乙基-4,4-二甲基吗啉 2,6-二乙基-4,4-二甲基吗啉 2,3,4,4,6-五甲基吗啉 2,3,4,4,5-五甲基吗啉 2,4,4,6-四甲基-3-乙基吗啉 2,4,4,5-四甲基-3-乙基吗啉 2-乙基-3,4,4,6-四甲基吗啉 2-乙基-3,4,4,5-四甲基吗啉 2,3,4,4,5,6-六甲基吗啉 等。
[0052] 作为咪唑啉环的氮季化而形成的季铵阳离子(咪唑啉 离子),可以列举以下的季铵阳离子等。
[0053] N,N′-二甲基咪唑啉 N-乙基-N′-甲基咪唑啉 N,N′-二乙基咪唑啉 1,2,3-三甲基咪唑啉 1,3,4-三甲基咪唑啉 1-乙基-2,3-二甲基咪唑啉 1-乙基-3,4-二甲基咪唑啉 1-乙基-3,5-二甲基咪唑啉 2-乙基-1,3-二甲基咪唑啉 4-乙基-1,3-二甲基咪唑啉 1,2-二乙基-3-甲基咪唑啉 1,4-二乙基-3-甲基咪唑啉 1,5-二乙基-3-甲基咪唑啉 1,3-二乙基-2-甲基咪唑啉 1,3-二乙基-4-甲基咪唑啉 1,2,3-三乙基咪唑啉 1,3,4-三乙基咪唑啉 1,2,3,4-四甲基咪唑啉 1-乙基-2,3,4-三甲基咪唑啉 1-乙基-2,3,5-三甲基咪唑啉 1-乙基-3,4,5-三甲基咪唑啉 2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑啉 4-乙基-1,2,3-三甲基咪唑啉 1,2-二乙基-3,4-二甲基咪唑啉
1,3-二乙基-2,4-二甲基咪唑啉 1,4-二乙基-2,3-二甲基咪唑啉 2,4-二乙基-1,
3-二甲基咪唑啉 4,5-二乙基-1,3-二甲基咪唑啉 1,2,3-三乙基-4-甲基咪唑啉 1,
2,4-三乙基-3-甲基咪唑啉 1,2,5-三乙基-3-甲基咪唑啉 1,3,4-三乙基-2-甲基咪唑啉 1,3,4-三乙基-5-甲基咪唑啉 1,4,5-三乙基-3-甲基咪唑啉 1,2,3,4,5-五甲基咪唑啉 等。
[0054] 作为四氢嘧啶环的氮季化而形成的季铵阳离子(嘧啶 离子),可以列举以下的季铵阳离子等。
[0055] N,N′-二甲基四氢嘧啶 N-乙基-N′-甲基四氢嘧啶 N,N′-二乙基四氢嘧啶1,2,3-三甲基四氢嘧啶 1,3,4-三甲基四氢嘧啶 1,3,5-三甲基四氢嘧啶 1-乙基-
2,3-二甲基四氢嘧啶 1-乙基-3,4-二甲基四氢嘧啶 1-乙基-3,5-二甲基四氢嘧啶
1-乙基-3,6-二甲基四氢嘧啶 2-乙基-1,3-二甲基四氢嘧啶 4-乙基-1,3-二甲基四氢嘧啶 5-乙基-1,3-二甲基四氢嘧啶 1,2,3,4-四甲基四氢嘧啶 1,2,3,5-四甲基四氢嘧啶 1-乙基-2,3,4-三甲基四氢嘧啶 1-乙基-2,3,5-三甲基四氢嘧啶 1-乙基-2,3,6-三甲基四氢嘧啶 2-乙基-1,3,4-三甲基四氢嘧啶 2-乙基-1,3,5-三甲基四氢嘧啶 4-乙基-1,2,3-三甲基四氢嘧啶 4-乙基-1,3,5-三甲基四氢嘧啶 4-乙基-1,3,6-三甲基四氢嘧啶 5-乙基-1,2,3-三甲基四氢嘧啶 5-乙基-1,3,4-三甲基四氢嘧啶 1,2-二乙基-3,4-二甲基四氢嘧啶 1,2-二乙基-3,5-二甲基四氢嘧啶 1,
2-二乙基-3,6-二甲基四氢嘧啶 1,3-二乙基-2,4-二甲基四氢嘧啶 1,3-二乙基-2,5-二甲基四氢嘧啶 1,4-二乙基-2,3-二甲基四氢嘧啶 1,4-二乙基-3,5-二甲基四氢嘧啶 1,4-二乙基-3,6-二甲基四氢嘧啶 1,5-二乙基-2,3-二甲基四氢嘧啶 1,5-二乙基-3,4-二甲基四氢嘧啶 1,5-二乙基-3,6-二甲基四氢嘧啶 2,4-二乙基-1,3-二甲基四氢嘧啶 2,5-二乙基-1,3-二甲基四氢嘧啶 4,5-二乙基-1,3-二甲基四氢嘧啶
4,6-二乙基-1,3-二甲基四氢嘧啶 1,2,3,4,5-五甲基四氢嘧啶 1,2,3,4,6-五甲基四氢嘧啶 1,2,3,4,5,6-六甲基四氢嘧啶 5-甲基-1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯 5-乙基-1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯 5-甲基-1,5-二氮杂双环[5.4.0]-5-十一碳烯 5-乙基-1,5-二氮杂双环[5.4.0]-5-十一碳烯 等。
[0056] 作为哌嗪环的氮季化而形成的季铵阳离子(哌嗪 离子),可以列举以下的季铵阳离子等。
[0057] N,N,N′,N′-四甲基哌嗪 N-乙基-N,N′,N′-三甲基哌嗪 N,N-二乙基-N′,N′-二甲基哌嗪 N,N,N′-三乙基-N′-甲基哌嗪 N,N,N′,N′-四乙基哌嗪 1,1,2,4,4-五甲基哌嗪 1,1,3,4,4-五甲基哌嗪 1,1,2,3,4,4-六甲基哌嗪 1,1,2,4,4,5-六甲基哌嗪 1,1,2,4,4,6-六甲基哌嗪 1,1,3,4,4,5-六甲基哌嗪 1-乙基-1,2,4,4-四甲基哌嗪 1-乙基-1,3,4,4-四甲基哌嗪 2-乙基-1,1,4,4-四甲基哌嗪 1-乙基-1,2,4,4-四甲基哌嗪 1-乙基-1,3,4,4-四甲基哌嗪 1,1-二乙基-2,4,4-三甲基哌嗪
1,4-二乙基-1,2,4-三甲基哌嗪 1,2-二乙基-1,4,4-三甲基哌嗪 1,3-二乙基-1,
4,4-三甲基哌嗪 等。
[0058] 作为哌啶环的氮季化而形成的季铵阳离子(哌啶 离子),可以列举以下的季铵阳离子等。
[0059] N,N-二甲基哌啶 N-乙基-N-甲基哌啶 N,N-二乙基哌啶 1,1,2-三甲基哌啶 1,1,3-三甲基哌啶 1,1,4-三甲基哌啶 1,2,2-四甲基哌啶 1,1,2,3-四甲基哌啶 1,1,2,4-四甲基哌啶 1,1,2,5-四甲基哌啶 1,1,2,6-四甲基哌啶 1,1,3,
3-四甲基哌啶 1,1,3,4-四甲基哌啶 1,1,3,5-四甲基哌啶 1-乙基-1,2-二甲基哌啶 1-乙基-1,3-二甲基哌啶 1-乙基-1,4-二甲基哌啶 1-乙基-1,2,3-三甲基哌啶
1-乙基-1,2,4-三甲基哌啶 1-乙基-1,2,5-三甲基哌啶 1-乙基-1,2,6-三甲基哌啶 1-乙基-1,3,4-三甲基哌啶 1-乙基-1,3,5-三甲基哌啶 1,1-二乙基-2-甲基哌啶 1,1-二乙基-3-甲基哌啶 1,1-二乙基-4-甲基哌啶 1,1-二乙基-2,3-二甲基哌啶 1,1-二乙基-2,4-二甲基哌啶 1,1-二乙基-2,5-二甲基哌啶 1,1-二乙基-2,6-二甲基哌啶 1,1-二乙基-3,4-二甲基哌啶 1,1-二乙基-3,5-二甲基哌啶 2-乙基-
1,1,3-三甲基哌啶 2-乙基-1,1,4-三甲基哌啶 2-乙基-1,1,5-三甲基哌啶 2-乙基-1,1,6-三甲基哌啶 3-乙基-1,1,2-三甲基哌啶 3-乙基-1,1,4-三甲基哌啶 3-乙基-1,1,5-三甲基哌啶 3-乙基-1,1,6-三甲基哌啶 4-乙基-1,1,2-三甲基哌啶
4-乙基-1,1,3-三甲基哌啶 1,2-二乙基-1,3-二甲基哌啶 1-乙基-1,2,4-三甲基哌啶 1,2-二乙基-1,5-二甲基哌啶 1,2-二乙基-1,6-二甲基哌啶 1,3-二乙基-1,5-二甲基哌啶 1,3-二乙基-1,4-二甲基哌啶 1,3-二乙基-1,6-二甲基哌啶 1,4-二乙基-1,2-二甲基哌啶 1,4-二乙基-1,3-二甲基哌啶 1,1,2-三乙基-3-甲基哌啶
1,1,2-三乙基-4-甲基哌啶 1,1,2-三乙基-5-甲基哌啶 1,1,2-三乙基-6-甲基哌啶
1,1,3-三乙基-2-甲基哌啶 1,1,3-三乙基-4-甲基哌啶 1,1,3-三乙基-5-甲基哌啶 1,1,3-三乙基-6-甲基哌啶 1,1,4-三乙基-2-甲基哌啶 1,1,4-三乙基-3-甲基哌啶 2-乙基-1,1-二甲基哌啶 3-乙基-1,1-二甲基哌啶 4-乙基-1,1-二甲基哌啶
2,3-二乙基-1,1-二甲基哌啶 2,4-二乙基-1,1-二甲基哌啶 2,5-二乙基-1,1-二甲基哌啶 2,6-二乙基-1,1-二甲基哌啶 3,4-二乙基-1,1-二甲基哌啶 3,5-二乙基-1,1-二甲基哌啶 1,2-二乙基-1-甲基哌啶 1,3-二乙基-1-甲基哌啶 1,4-二乙基-1-甲基哌啶 1,2,3-三乙基-1-甲基哌啶 1,2,4-三乙基-1-甲基哌啶 1,2,5-三乙基-1-甲基哌啶 1,2,6-三乙基-1-甲基哌啶 1,3,4-三乙基-1-甲基哌啶 1,3,5-三乙基-1-甲基哌啶 1,1,2-三乙基哌啶 1,1,4-三乙基哌啶 1,1,2,3-四乙基哌啶
1,1,2,4-四乙基哌啶 1,1,2,5-四乙基哌啶 1,1,2,6-四乙基哌啶 1,1,3,4-四
甲基哌啶 1,1,3,5-四乙基哌啶 等。
[0060] 作为吡啶环的氮季化而形成的季铵阳离子(吡啶 离子),可以列举以下的季铵阳离子等。
[0061] N-甲基吡啶 N-乙基吡啶 1,2-二甲基吡啶 1,3-二甲基吡啶 1,4-二甲基吡啶 1-乙基-2-甲基吡啶 2-乙基-1-甲基吡啶 1-乙基-3-甲基吡啶 3-乙基-
1-甲基吡啶 1-乙基-4-甲基吡啶 4-乙基-1-甲基吡啶 1,2-二乙基吡啶 1,3-二
乙基吡啶 1,4-二乙基吡啶 1,2,3-三甲基吡啶 1,2,4-三甲基吡啶 1,3,4-三甲
基吡啶 1,3,5-三甲基吡啶 1,2,5-三甲基吡啶 1,2,6-三甲基吡啶 1-乙基-2,
3-二甲基吡啶 1-乙基-2,4-二甲基吡啶 1-乙基-2,5-二甲基吡啶 1-乙基-2,6-二甲基吡啶 1-乙基-3,4-二甲基吡啶 1-乙基-3,5-二甲基吡啶 2-乙基-1,3-二甲基吡啶 2-乙基-1,4-二甲基吡啶 2-乙基-1,5-二甲基吡啶 2-乙基-1,6-二甲基吡啶
3-乙基-1,2-二甲基吡啶 3-乙基-1,4-二甲基吡啶 3-乙基-1,5-二甲基吡啶
3-乙基-1,6-二甲基吡啶 4-乙基-1,2-二甲基吡啶 4-乙基-1,3-二甲基吡啶 1,2-二乙基-3-甲基吡啶 1,2-二乙基-4-甲基吡啶 1,2-二乙基-5-甲基吡啶 1,2-二乙基-6-甲基吡啶 1,3-二乙基-2-甲基吡啶 1,3-二乙基-4-甲基吡啶 1,3-二乙基-
5-甲基吡啶 1,3-二乙基-6-甲基吡啶 1,4-二乙基-2-甲基吡啶 1,4-二乙基-3-甲基吡啶 2,3-二乙基-1-甲基吡啶 2,4-二乙基-1-甲基吡啶 2,5-二乙基-1-甲基吡啶 2,6-二乙基-1-甲基吡啶 3,4-二乙基-1-甲基吡啶 3,5-二乙基-1-甲基吡啶
1,2,3,4,5-五甲基吡啶 1,2,3,4,6-五甲基吡啶 1,2,3,5,6-五甲基吡啶 1,2,
3,4,5,6-六甲基吡啶 等。
[0062] 作为咪唑环的氮季化而形成的季铵阳离子(咪唑 离子),可以列举以下的季铵阳离子等。
[0063] N,N′-二甲基咪唑 N-乙基-N′-甲基咪唑 N,N′-二乙基咪唑 1,2,3-三甲基咪唑 1,3,4-三甲基咪唑 1-乙基-2,3-二甲基咪唑 1-乙基-3,4-二甲基咪唑 1-乙基-3,5-二甲基咪唑 2-乙基-1,3-二甲基咪唑 4-乙基-1,3-二甲基咪唑 1,2-二乙基-3-甲基咪唑 1,4-二乙基-3-甲基咪唑 1,5-二乙基-3-甲基咪唑 1,3-二乙
基-2-甲基咪唑 1,3-二乙基-4-甲基咪唑 1,2,3-三乙基咪唑 1,3,4-三乙基咪唑
1,2,3,4-四甲基咪唑 1-乙基-2,3,4-三甲基咪唑 1-乙基-2,3,5-三甲基咪唑
1-乙基-3,4,5-三甲基咪唑 2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑 4-乙基-1,2,3-三甲基咪唑
1,2-二乙基-3,4-二甲基咪唑 1,3-二乙基-2,4-二甲基咪唑 1,4-二乙基-2,3-二甲基咪唑 1,4-二乙基-2,5-二甲基咪唑 2,4-二乙基-1,3-二甲基咪唑 4,5-二乙基-1,3-二甲基咪唑 1,2,3-三乙基-4-甲基咪唑 1,2,4-三乙基-3-甲基咪唑 1,2,
5-三乙基-3-甲基咪唑 1,3,4-三乙基-2-甲基咪唑 1,3,4-三乙基-5-甲基咪唑 1,
4,5-三乙基-3-甲基咪唑 1,2,3,4,5-五甲基咪唑 等。
[0064] 其中,季铵阳离子优选为四烷基铵离子或吡咯烷 离子。四烷基铵离子更优选为N,N,N-三乙基-N-甲基铵。吡咯烷 离子更优选为N-乙基-N-甲基吡咯烷 其中,季铵阳离子特别优选为N-乙基-N-甲基吡咯烷
[0065] 上述通式(I)所示的季铵盐可以使用市售的化合物。另外,可以通过公知的方法、例如将通过叔胺与卤代烷基的反应得到的季铵的卤化物盐和由通式(I)中的X-所示的抗衡离子构成的酸或其碱金属盐在任意的溶剂中混合而使其反应(盐交换)等的方法来制造。
[0066] 只要发挥本发明的效果,本发明的电解液也可以含有一种或两种以上的上述必需成分(非水溶剂、通式(I)所示的季铵盐和碱金属阳离子)以外的成分。
[0067] 以上述的非水电解液作为电解液而形成的双电层电容器也包含在本发明中。
[0068] 本发明的双电层电容器只要是使用上述的非水电解液作为电解液即可,其制造方法等没有特别限定。本发明的双电层电容器是通过使用上述的非水电解液而减少了容量的降低(容量劣化)、电阻的升高的耐久性优良的双电层电容器。
[0069] [实施例]
[0070] 以下,通过实施例对本发明更具体地进行说明,但本发明不受这些实施例的限定。
[0071] 需要说明的是,电解液中的碱金属阳离子浓度的测定、和使用该电解液制造的双电层电容器的特性的评价通过下述方法来进行。
[0072] 碱金属阳离子的定量方法
[0073] 钾离子的定量:
[0074] 使用离子色谱法来实施测定。
[0075] 柱:Dionex Ion Pac CS14 φ4×250mm(日本戴安公司)
[0076] 检测方法:电导率
[0077] 抑制器:CSRS300(产品名、日本戴安公司)
[0078] 抑制器电流值:35mA
[0079] 流动相:0.010M甲磺酸溶液
[0080] 再生液:超纯水(2mL/分钟)
[0081] 流动相流量:1.0mL/分钟
[0082] 柱温:30℃
[0083] 检测池温度:35℃
[0084] 试样注入量:25μL
[0085] 测定方法:对标准品(0.1ppm钾溶液)和样品液(将试样约500mg利用超纯水定容至50ml)进行分析,基于所得到的峰,通过下述的计算式算出含量。
[0086] 钾离子(K+)含量(ppm)=试样溶液中的K+峰面积×0.1×50/试样采集量(mg)/标准溶液中的K+峰面积×1000
[0087] Na+和其他的碱金属阳离子通过将标准品变更对象化合物来进行分析。
[0088] 双电层电容器的特性评价:
[0089] (电容器的制作方法)
[0090] 使用下述的材料来制作元件(3cm×5cm:5张层叠),在180℃下进行15小时真空干燥,然后,使电解液浸渗(电解液量0.097cc/F),制作层压单元(双电层电容器)。将制作的双电层电容器在室温下在施加2.7V的状态下实施24小时的老化处理,测定各自的初始特性。
[0091] ·电极:日本戈尔公司制造的片状电极
[0092] ·电解纸(隔板):日本高度纸工业制造的TF4050
[0093] ·电解液:实施例1~5和比较例1~4中制作的各电解液
[0094] 对于上述双电层电容器,测定施加2.7V的电压时的初始容量和内部电阻。另外,测定在施加2.7V的电压的同时在60℃保存2000小时后的容量,根据初始容量算出容量劣化率。需要说明的是,内部电阻在1kHz频率下通过交流双端子法进行测定。
[0095] 实施例和比较例中使用的电解液的制备方法如下所述。实施例和比较例中使用的碳酸亚丙酯为精密蒸馏后的高纯度的碳酸亚丙酯(纯度99.99%)。
[0096] 制造例1:
[0097] 依照日本特公平8-31401号公报的例1记载的方法,制造N-乙基-N-甲基吡咯烷四氟硼酸盐。
[0098] 制造例2:
[0099] 使制造例1中制造的N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐1000g溶解到溶解有NaBF4 0.5mg、KBF4 20mg的水中,然后,在减压下浓缩,在内容物成为浆料状时,使其为常压,加入异丙醇2000g,使其再结晶,得到白色结晶的N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐。
[0100] 制造例3:
[0101] 除了将NaBF4 0.5mg、KBF4 20mg分别变更为NaBF4 20mg、KBF40.3mg以外,与制造例2同样地操作,得到白色结晶的N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐。
[0102] 制造例4:
[0103] 除了将1-乙基-1-甲基吡咯烷 溴化物变更为N,N,N-三乙基-N-甲基铵溴化物以外,依照日本特公平8-31401号公报的例1记载的方法,制造N,N,N-三乙基-N-甲基铵四氟硼酸盐。
[0104] 制造例5:
[0105] 除了使用制造例4中制造的N,N,N-三乙基-N-甲基铵四氟硼酸盐来代替N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐以外,与制造例2同样地操作,得到白色结晶的N,N,N-三乙基-N-甲基铵四氟硼酸盐。
[0106] 制造例6:
[0107] 除了使用制造例4中制造的N,N,N-三乙基-N-甲基铵四氟硼酸盐来代替N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐以外,与制造例3同样地操作,得到白色结晶的N,N,N-三乙基-N-甲基铵四氟硼酸盐。
[0108] 比较例1:
[0109] 在室温下、露点-40℃的干燥氮气气氛中,在高纯度的碳酸亚丙酯中以达到1.5mol/L的方式溶解制造例1中制造的N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐作为电解质,制备电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0110] 比较例2:
[0111] 在室温下、露点-40℃的干燥氮气气氛中,在高纯度的碳酸亚丙酯中以达到1.5mol/L的方式溶解制造例2中制造的N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐作为电解质,制备电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0112] 实施例1:
[0113] 将制造例2中制造的N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐100g投入到二氯甲烷100g中,在25℃下使其溶解后,将所得物利用0.45μm的膜滤器过滤。将所得到的滤液浓缩,在浓缩残渣中加入异丙醇,由此使其结晶化,冷却至5℃。滤取所得到的结晶,利用5℃的异丙醇清洗后,减压干燥。除了使用由此得到的结晶以外,通过与比较例1相同的方法得到电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0114] 实施例2:
[0115] 将制造例2中制造的N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐100g投入到二氯甲烷100g中,在5℃下使其溶解后,将所得物利用0.45μm的膜滤器过滤。将所得到的滤液浓缩,在浓缩残渣中加入异丙醇,由此使其结晶化,冷却至5℃。滤取所得到的结晶,利用5℃的异丙醇清洗后,减压干燥。除了使用由此得到的结晶作为电解质以外,通过与比较例1相同的方法得到电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0116] 比较例3:
[0117] 在室温下、露点-40℃的干燥氮气气氛中,在高纯度的碳酸亚丙酯中以达到1.5mol/L的方式溶解制造例3中制造的N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐作为电解质,制备电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0118] 实施例3:
[0119] 将与制造例3中所使用的物质相同的N-乙基-N-甲基吡咯烷 四氟硼酸盐100g投入到二氯甲烷100g中,在5℃下使其溶解后,将所得物利用0.45μm的膜滤器过滤。将所得到的滤液浓缩,在浓缩残渣中加入异丙醇,由此使其结晶化,冷却至5℃。滤取所得到的结晶,利用5℃的异丙醇清洗后,减压干燥。除了使用由此得到的结晶作为电解质以外,通过与比较例2相同的方法得到电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0120] 比较例4:
[0121] 在室温下、露点-40℃的干燥氮气气氛中,在高纯度的碳酸亚丙酯中以达到1.5mol/L的方式溶解制造例5中制造的N,N,N-三乙基-N-甲基铵四氟硼酸盐作为电解质,制备电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0122] 实施例4:
[0123] 将制造例5中制造的N,N,N-三乙基-N-甲基铵四氟硼酸盐100g投入到二氯甲烷100g中,在5℃下使其溶解后,将所得物利用0.45μm的膜滤器过滤。将所得到的滤液浓缩,在浓缩残渣中加入异丙醇,由此使其结晶化,冷却至5℃。滤取所得到的结晶,利用5℃的异丙醇清洗后,减压干燥。除了使用由此得到的结晶作为电解质以外,通过与比较例4相同的方法得到电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0124] 比较例5:
[0125] 在室温下、露点-40℃的干燥氮气气氛中,在高纯度的碳酸亚丙酯中以达到1.5mol/L的方式溶解制造例6中制造的N,N,N-三乙基-N-甲基铵四氟硼酸盐作为电解质,制备电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0126] 实施例5:
[0127] 将制造例6中制造的N,N,N-三乙基-N-甲基铵四氟硼酸盐100g投入到二氯甲烷100g中,在5℃下使其溶解后,将所得物利用0.45μm的膜滤器过滤。将所得到的滤液浓缩,在浓缩残渣中加入异丙醇,由此使其结晶化,冷却至5℃。滤取所得到的结晶,利用5℃的异丙醇清洗后,减压干燥。除了使用由此得到的结晶作为电解质以外,通过与比较例5相同的方法得到电解液。将使用该电解液制造的双电层电容器的特性示于表1中。
[0128] [表1]
[0129] 使用各电解液制作的电容器的初始容量和容量变化率
[0130]