一种聚苯乙烯乳液及其制备方法和应用转让专利

申请号 : CN201610139743.6

文献号 : CN107177019B

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发明人 : 张杰贺小进谭金枚董江舟于浩吕鹏飞徐林王雪

申请人 : 中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

摘要 :

本发明涉及聚合物领域,具体地,涉及一种聚苯乙烯乳液、一种聚苯乙烯乳液的制备方法、该制备方法得到的聚苯乙烯乳液以及本发明的聚苯乙烯乳液在制备化妆品中的应用。所述聚苯乙烯乳液的分散度为0.005‑0.015,聚苯乙烯粒子的粒径为150‑200nm。所述聚苯乙烯乳液的制备方法包括:(1)在引发剂的存在下,将苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体在水中接触,使得上述单体发生共聚生成50‑100nm的共聚物,得到种子乳液;(2)种子乳液、苯乙烯和分子量调节剂接触,使得所述种子乳液和苯乙烯发生共聚。本发明的聚苯乙烯乳液不含乳化剂,具有很好的单分散性。应用本发明的聚苯乙烯乳液,利用聚合物微球的光散射性能,能够得到效果更好的防晒化妆品。

权利要求 :

1.一种聚苯乙烯乳液,其特征在于,该聚苯乙烯乳液的分散度为0.005-0.015,聚苯乙烯粒子的粒径为150-200nm。

2.根据权利要求1所述的聚苯乙烯乳液,其中,所述聚苯乙烯乳液的分散度为0.005-

0.01,聚苯乙烯粒子的粒径为165-190nm。

3.一种聚苯乙烯乳液的制备方法,其特征在于,该方法包括:

(1)在引发剂的存在下,将苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体在水中接触,所述接触的条件使得上述单体发生共聚生成颗粒直径为50-100nm的共聚物,得到种子乳液;

(2)将步骤(1)得到的种子乳液、苯乙烯和分子量调节剂接触,所述接触的条件使得所述种子乳液和苯乙烯发生共聚。

4.根据权利要求3所述的方法,其中,以步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体的总重量为基准,所述苯乙烯的总用量为90-95重量%,所述乙烯基不饱和羧酸单体的用量为2.5-5重量%,所述乙烯基不饱和磺酸盐单体的用量为2.5-5重量%。

5.根据权利要求4所述的方法,其中,以步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体的总重量为基准,步骤(1)中,所述苯乙烯的用量为

5-10重量%;步骤(2)中,所述苯乙烯的用量为80-90重量%。

6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中,所述引发剂的用量为步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体混合物总量的0.1-1重量%;所述引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述乙烯基不饱和羧酸单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸和马来酸中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述乙烯基不饱和磺酸盐单体选自1-烯丙氧基-

3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸盐、3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙烷磺酸盐和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸盐中的一种或多种。

9.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤(1)中,所述接触在惰性气氛中进行;所述接触的条件包括接触的温度为60-70℃,接触的时间为0.5-1小时。

10.根据权利要求3所述的方法,其中,以步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体的总重量为基准,所述分子量调节剂的用量为0.3-

0.6重量%;所述分子量调节剂为正十二烷基硫醇和/或叔十二烷基硫醇。

11.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤(2)中,所述接触在惰性气氛中进行;所述接触的条件包括接触的温度为75-90℃,接触的时间为8-10小时。

12.根据权利要求3所述的方法,其中,所述方法还包括在不高于30℃下,将得到的聚苯乙烯乳液的pH值调节至7-8。

13.权利要求3-12中任意一项所述的方法制备得到的聚苯乙烯乳液。

14.权利要求1-2和11中任意一项所述的聚苯乙烯乳液在制备化妆品中的应用。

说明书 :

一种聚苯乙烯乳液及其制备方法和应用

技术领域

[0001] 本发明涉及聚合物领域,具体地,涉及一种聚苯乙烯乳液、一种聚苯乙烯乳液的制备方法、该制备方法得到的聚苯乙烯乳液以及本发明的聚苯乙烯乳液在制备化妆品中的应用。

背景技术

[0002] 用无皂乳液聚合法或分散聚合法,可制得单分散、大粒径、具有不同颗粒形态和表面特性的聚合物微球。这种微球具有比表面大、吸附性强、凝聚作用大以及表面反应能力强等特异性质,在标准计量、情报信息、化学化工、生物医学、食品和化妆品等许多领域有着广阔的应用前景。聚合物微球用于化妆品领域,可以利用聚合物微球的光散射性能制备出新型的防晒产品;利用聚合物微球表面的高吸附能力,将荧光物质导入聚合物微球表面制备彩妆产品;将功能性物质包埋在聚合物微球内,如包香精、水或油,可使化妆品缓释香味,或根据皮肤特性释放水分或油分。聚合物微球的这些品质对于提升化妆品的品质具有重要意义,是制备高效、安全的新型功能性化妆品的一个重要方法,有着广阔的用于前景。但是传统自由基聚合方法制备的聚合物微球常具有多分散性的特征,限制微球的应用。

发明内容

[0003] 本发明的目的是为了克服现有技术制备的聚苯乙烯乳液的粒子的粒径分布太宽(单分散性不好)和/或需要使用乳化剂的问题,提供一种聚苯乙烯乳液、一种聚苯乙烯乳液的制备方法、该制备方法得到的聚苯乙烯乳液以及本发明的聚苯乙烯乳液在制备化妆品中的应用。本发明的聚苯乙烯乳液不含乳化剂,具有很好的单分散性。应用本发明的单分散性优异的聚苯乙烯乳液,利用聚合物微球的光散射性能,能够得到效果更好的防晒化妆品。
[0004] 本发明第一方面提供了一种聚苯乙烯乳液,其中,该聚苯乙烯乳液的分散度为0.005-0.015,聚苯乙烯粒子的粒径为150-200nm。
[0005] 本发明第二方面提供了一种聚苯乙烯乳液的制备方法,该方法包括:
[0006] (1)在引发剂的存在下,将苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体在水中接触,所述接触的条件使得上述单体发生共聚生成颗粒直径为50-100nm的共聚物,得到种子乳液;
[0007] (2)将步骤(1)得到的种子乳液、苯乙烯和分子量调节剂接触,所述接触的条件使得所述种子乳液和苯乙烯发生共聚。
[0008] 本发明第三方面提供了本发明的聚苯乙烯乳液的制备方法制备得到的聚苯乙烯乳液。
[0009] 本发明第四方面提供了本发明的聚苯乙烯乳液在制备化妆品中的应用。
[0010] 本发明的发明人经过深入研究发现,所述乙烯基不饱和磺酸盐单体本身由亲水基团和亲油基团组成,即具有反应性,又具有乳化稳定性。当水溶性乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体与疏水性苯乙烯单体反应时,首先生成水溶性共聚物,当共聚物链增长到一定长度后疏水性增大,从水相沉析出来形成初生态粒子,初生态粒子聚并形成初级乳胶粒。依靠化学键结合在聚合物链上的磺酸基和羧基负离子因其亲水性倾向于分布在乳胶粒表面,阻止乳胶粒之间进一步聚并,从而对所述胶乳起到稳定作用。这种依靠化学键合稳定的胶乳与依靠物理吸附乳化剂稳定的胶乳相比,具有更为优异的机械稳定性和化学稳定性。本发明的发明人在研究过程中意外发现,使用本发明的方法制备得到的聚苯乙烯乳液能够具备优异的单分散性,分散度可以达到0.005-0.015。
[0011] 由于本发明的聚苯乙烯乳液具有上述优良的性质,并且具有聚苯乙烯乳液要求的颗粒呈标准微球状且质地较硬,因此能够在情报信息、化学化工、标准计量、生物医药以及食品和化妆品等多个领域受到很好的应用,例如利用单分散聚苯乙烯微球的光散射性制备防晒化妆品。
[0012] 本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

[0013] 附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
[0014] 图1是实施例1所得聚苯乙烯乳液的扫描电镜图。

具体实施方式

[0015] 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
[0016] 本发明第一方面提供了一种聚苯乙烯乳液,其中,该聚苯乙烯乳液的分散度为0.005-0.015,聚苯乙烯粒子的粒径为150-200nm。
[0017] 在本发明中,优选地,所述聚苯乙烯乳液的分散度为0.005-0.01,聚苯乙烯粒子的粒径为165-190nm;进一步优选地,所述聚苯乙烯乳液的分散度为0.005-0.01,聚苯乙烯粒子的粒径为175-190nm。
[0018] 本发明第二方面提供了一种聚苯乙烯乳液的制备方法,该方法包括:
[0019] (1)在引发剂的存在下,将苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体在水中接触,所述接触的条件使得上述单体发生共聚生成颗粒直径为50-100nm的共聚物,得到种子乳液;
[0020] (2)将步骤(1)得到的种子乳液、苯乙烯和分子量调节剂接触,所述接触的条件使得所述种子乳液和苯乙烯发生共聚。
[0021] 在本发明中,首先以苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸和可聚合型乙烯基磺酸盐单体进行共聚,当聚合物链达到临界长度后从水相沉析出来,形成初生态粒子,即所谓均相成核机理。随后,苯乙烯扩散进入初生态粒子继续反应,形成种子乳液。之后加入的苯乙烯单体扩散进入种子粒子共聚,进行乳胶粒增长。
[0022] 通过上述步骤(1)的方法所得到的种子乳液提供反应场所,结合步骤(2)的方法使得本发明的聚苯乙烯乳液能够具有非常好的单分散性。本发明的聚苯乙烯乳液中的聚苯乙烯粒子的粒径分布非常窄,其分散度可以达到0.005-0.015,在优选的情况下可以达到0.005-0.01。
[0023] 在本发明中,优选地,所述种子乳液中共聚物的颗粒直径为70-90nm。
[0024] 为了得到本发明的具有优异的单分散性及其他综合性能的聚苯乙烯乳液,本发明的发明人经过大量的研究发现了上述通过乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体的配合作用制备种子乳液然后再进行共聚反应制备聚苯乙烯乳液的方法。在该方法中,本发明对整个反应过程中各物质的用量没有特别地限制,例如,在整个反应过程中,以步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯不饱和磺酸盐单体的总重量为基准,所述苯乙烯的总用量可以为90-95重量%,所述乙烯基不饱和羧酸单体的用量可以为2.5-5重量%,所述乙烯基不饱和磺酸盐单体的用量可以为2.5-5重量%。进一步优选地,以步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯不饱和磺酸盐单体的总重量为基准,所述苯乙烯的总用量可以为91-93重量%,所述乙烯基不饱和羧酸单体的用量可以为2.5-4重量%,所述乙烯基不饱和磺酸盐单体的用量可以为4.5-5重量%。其中,以步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体的总重量为基准,步骤(1)中所述苯乙烯的用量可以为5-10重量%,步骤(2)中所述苯乙烯的用量可以为80-90重量%。进一步优选地,以步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体的总重量为基准,步骤(1)中所述苯乙烯的用量可以为5-10重量%,步骤(2)中所述苯乙烯的用量可以为83-86重量%。
[0025] 根据本发明,步骤(1)中,所述引发剂的种类和用量为本领域技术人员所公知。由于本发明是采用乳液聚合得到所述聚苯乙烯乳液的,因此,所述引发剂可以为现有的各种能够引发乳液聚合的水溶性引发剂,例如,所述引发剂可以选自过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾中的一种或多种。通常来说,所述引发剂的用量可以为步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体混合物总重量的0.1-1重量%。
[0026] 根据本发明,所述乙烯基不饱和羧酸单体可以为现有的各种能够参与乳液聚合的乙烯基不饱和羧酸单体,例如,所述乙烯基不饱和羧酸单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸和马来酸中的一种或多种。所述乙烯基不饱和磺酸盐单体也可以为现有的各种具有乳化功能、且能够参与乳液聚合的乙烯基不饱和磺酸盐单体,例如,所述乙烯基不饱和磺酸盐单体可以选自1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸盐、3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙烷磺酸盐和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸盐中的一种或多种。
[0027] 根据本发明,在步骤(1)中,为了克服氧阻聚,得到具有较大分子量的种子乳胶,优选情况下,所述接触在惰性气氛中进行。所述惰性气氛指不与反应物和反应产物发生化学反应的任意一种气体或气体混合物,如氮气、氦气和元素周期表零族气体中的一种或几种。保持惰性气氛的方法可以为向聚合体系中通入上述不与反应物和产物发生化学反应的任意一种气体或气体混合物。所述接触的条件通常包括接触的温度和接触的时间。所述接触的温度可以在较宽的范围内进行选择,通常情况下,为了进一步利于共聚反应的进行,优选情况下,所述接触的温度可以为60-70℃;所述接触时间的延长有利于得到的聚合产物的分子量的提高以及颗粒直径的增大,但是接触时间过长对提高的幅度并不明显,因此,优选情况下,所述接触的时间可以为0.5-1小时。由步骤(1)得到的种子乳胶为步骤(2)加入的单体提供反应场所,同时磺酸基和羧基在乳胶粒子表面形成带电保护层,阻止粒子的聚并,形成稳定胶乳。
[0028] 根据本发明,在步骤(2)中,所述分子量调节剂是指在聚合体系中链转移常数较大的物质。在聚合反应过程中,只需加入少量所述分子量调节剂便能够降低聚合产物的分子量,且还可通过调节所述分子量调节剂的用量对所述聚合产物的分子量进行控制。所述分子量调节剂的种类和用量为本领域技术人员所公知,例如,所述分子量调节剂可以为正十二烷基硫醇和/或叔十二碳硫醇。以步骤(1)和步骤(2)中所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体的总重量为基准,所述分子量调节剂的用量可以为0.3-0.6重量%。
[0029] 根据本发明,步骤(2)中,优选情况下,所述接触在惰性气氛中进行。并且所述本发明对步骤(2)中所述接触的条件没有特别地限定,例如,所述接触的条件通常包括接触的温度和接触的时间;所述接触的温度可以为75-90℃,接触的时间可以为8-10小时。所述接触的时间包括加入苯乙烯和分子量调节剂的时间和继续反应的时间。
[0030] 根据本发明,在步骤(2)中,将苯乙烯和分子量调节剂混合搅拌得到混合物,将该混合物在搅拌的条件下可以分批或连续地加入到步骤(1)得到的种子乳液中,该分批或连续加入所花费的时间可以为3-5小时,优选为4-5小时。在步骤(2)中,加入苯乙烯和分子量调节剂的混合物之后继续搅拌的时间可以为3-5小时。
[0031] 根据本发明,在所述聚苯乙烯乳液的制备过程中,由于加入了所述乙烯基不饱和羧酸单体,因此,所得的聚苯乙烯乳液是呈酸性的。为了进一步稳定所述聚苯乙烯乳液,优选情况下,该方法还包括在不高于30℃下,优选在20-30℃下,将得到的聚苯乙烯乳液的pH值调节至7-8。调节所述pH值的方法为本领域技术人员公知,通常可以为将所述聚苯乙烯乳液与碱性物质接触。所述碱性物质例如可以选自氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾和碳酸氢钾中的一种或多种。上述碱性物质可以以固体形式直接使用,也可以以水溶液形式使用。以水溶液使用时,优选浓度为5重量%至饱和浓度。
[0032] 本发明对所述水的用量没有特别地限制,只要能够有利于所述聚合反应的进行即可,例如,以100重量份的所述苯乙烯、乙烯基不饱和羧酸单体和乙烯基不饱和磺酸盐单体的总重量为基准,所述水的用量可以为75-120重量份。通常来说,水中会含有一些金属离子,例如,Mg2+、Ca2+、Fe3+、Fe2+等,即便是经过处理的去离子水也很难完全避免金属离子的存在,这些金属离子会影响所述聚合反应的进行,因此,优选情况下,本发明提供的聚苯乙烯乳液的制备方法还包括在步骤(1)中的反应体系中加入螯合剂。所述螯合剂通常具有一个成盐基团的中心离子和成络基团;所述中心离子和成络基团能够与金属阳离子作用,将金属离子包合到所述螯合剂内部,从而将阻止金属离子起作用。所述螯合剂的种类和用量为本领域技术人员公知,例如,所述螯合剂可以选自乙二胺四乙酸二钠盐、乙二胺四乙酸三钠盐和乙二胺四乙酸四钠盐中的一种或多种;通常来说,以100g水为基准,所述螯合剂的用量可以为20-65mg。
[0033] 本发明第三方面提供了本发明的聚苯乙烯乳液的制备方法制备得到的聚苯乙烯乳液。本发明的方法制备得到的聚苯乙烯乳液不含有乳化剂并且具有很好的单分散性,分散度可以达到0.005-0.015,优选为0.005-0.01,聚苯乙烯粒子的粒径可以达到150-200nm,优选为165-190nm,更优选为175-190nm。
[0034] 本发明第四方面提供了本发明的聚苯乙烯乳液在制备化妆品中的应用。本发明的聚苯乙烯乳液由于具有很好的单分散性,其制备得到的化妆品具有很好的性能,尤其是制备得到的防晒化妆品具有优异的防晒性能。
[0035] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0036] 实施例1
[0037] (1)种子乳胶的制备:
[0038] 将300g苯乙烯、100g衣康酸、200g1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠、2g乙二胺四乙酸三钠盐和4800g去离子水在10L聚合釜中混合均匀,并抽真空充氮气置换三次,升温至65℃,加入12g过硫酸铵,65℃下恒温反应60分钟,制备出颗粒平均直径为81nm的种子乳液(粒径通过Masters Sizer 2000粒度仪(由Malvern Instruments Ltd生产制造)测定,下同)。
[0039] (2)聚苯乙烯乳液的制备:
[0040] 将步骤(1)得到的种子乳胶升温至80℃,将20g叔十二烷基硫醇和3300g苯乙烯的均匀混合物花费约5小时连续加入,然后在80℃下继续反应4小时。将所得产物的温度降至30℃,用氢氧化钾溶液将产物的pH调节到7.5,得到聚苯乙烯乳液。
[0041] 将所得聚苯乙烯乳液通过粒度仪测得平均粒径175nm,分散度0.005。
[0042] 将所得聚苯乙烯乳液进行扫描电镜SEM观测,所得SEM图见图1所示。从图1可以看出,本发明的聚苯乙烯乳液的聚苯乙烯粒子呈标准的微球状,且大小非常均匀,且没有团聚现象。
[0043] 实施例2
[0044] (1)种子乳胶的制备:
[0045] 将300g苯乙烯、80g衣康酸、20g甲基丙烯酸、100g1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠、80g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、1.5g乙二胺四乙酸二钠盐和4800g去离子水在10L聚合釜中混合均匀,并抽真空充氮气置换三次,升温至60℃,加入8g过硫酸钠,60℃下恒温反应40分钟,制备出颗粒平均直径为90nm的种子乳液。
[0046] (2)聚苯乙烯乳液的制备:
[0047] 将步骤(1)得到的种子乳胶升温至90℃,将15g叔十二烷基硫醇和3420g苯乙烯的均匀混合物花费约4.5小时连续加入,然后在90℃下继续反应4小时。将所得产物的温度降至20℃,用氢氧化钾溶液将产物的pH调节到7.8,得到聚苯乙烯乳液。
[0048] 实施例3
[0049] (1)种子乳胶的制备:
[0050] 将300g苯乙烯、120g丙烯酸、200g 3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙烷磺酸钠、2.5g乙二胺四乙酸四钠盐和4800g去离子水在10L聚合釜中混合均匀,并抽真空充氮气置换三次,升温至70℃,加入20g过硫酸钾,70℃下恒温反应30分钟,制备出颗粒直径为76nm的种子乳液。
[0051] (2)聚苯乙烯乳液的制备:
[0052] 将步骤(1)得到的种子乳胶升温至80℃,将24g正十二烷基硫醇和3380g苯乙烯的均匀混合物花费约4小时连续加入,然后在75℃下继续反应4小时。将所得产物的温度降至25℃,用氢氧化钾溶液将产物的pH调节到7.8,得到聚苯乙烯乳液。
[0053] 实施例4
[0054] (1)种子乳胶的制备:
[0055] 将300g苯乙烯、80g丙烯酸、40g甲基丙烯酸、200g1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠、2.0g乙二胺四乙酸三钠盐和4800g去离子水在10L聚合釜中混合均匀,并抽真空充氮气置换三次,升温至65℃,加入12g过硫酸铵,65℃下恒温反应25分钟,制备出颗粒直径为77nm的种子乳液。
[0056] (2)聚苯乙烯乳液的制备:
[0057] 将步骤(1)得到的种子乳胶升温至80℃,将20g叔十二烷基硫醇和3380g苯乙烯的均匀混合物花费约5小时连续加入,然后在80℃下继续反应4小时。将所得产物的温度降至30℃,用氢氧化钾溶液将产物的pH调节到7.5,得到聚苯乙烯乳液。
[0058] 实施例5
[0059] (1)种子乳胶的制备:
[0060] 将300g苯乙烯、160g甲基丙烯酸、160g3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙烷磺酸钠、40g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、2.0g乙二胺四乙酸三钠盐和4800g去离子水在10L聚合釜中混合均匀,并抽真空充氮气置换三次,升温至65℃,加入12g过硫酸铵,65℃下恒温反应25分钟,制备出颗粒直径为70nm的种子乳液。
[0061] (2)聚苯乙烯乳液的制备:
[0062] 将步骤(1)得到的种子乳胶升温至80℃,将20g叔十二烷基硫醇和3340g苯乙烯的均匀混合物花费约5小时连续加入,然后在80℃下继续反应4小时。将所得产物的温度降至30℃,用氢氧化钾溶液将产物的pH调节到7.2,得到聚苯乙烯乳液。
[0063] 实施例6
[0064] 按照实施例1的方法进行,所不同的是,步骤(1)中所加入的苯乙烯的量为150g,步骤(2)中加入的苯乙烯为3450g。
[0065] 实施例7
[0066] 按照实施例1的方法进行,所不同的是,步骤(1)中加入的苯乙烯为450g,步骤(2)中加入的苯乙烯为3150g。
[0067] 对比例1
[0068] 按照实施例1的方法制备聚苯乙烯乳液,不同的是,步骤(1)中所述衣康酸用相同重量份的1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠代替。
[0069] 对比例2
[0070] 按照实施例1的方法制备聚苯乙烯乳液,不同的是,步骤(1)中所述1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠用相同重量份的衣康酸代替。
[0071] 对比例3
[0072] 按照实施例1的方法制备聚苯乙烯乳液,不同的是,步骤(1)中不加入1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚磺酸钠,而是加入8g乳化剂十二烷基苯磺酸钠。
[0073] 对比例4
[0074] 将1113g苯乙烯、159g丙烯酸、1.5g乙二胺四乙酸三钠盐、9g正十二烷基硫醇和2400g去离子水在10L聚合釜中混合均匀,并抽真空充氮气置换三次,升温至70℃,加入6g过硫酸铵,70℃下恒温反应8.5小时使转化率达到99%。将所得产物的温度降至30℃,用氢氧化钾溶液将产物的PH调节到7.8,得到聚苯乙烯乳液。
[0075] 对比例5
[0076] 按照实施1的方法进行,所不同的是,控制步骤(1)所得种子乳液中共聚物的粒径为45nm。
[0077] 对比例6
[0078] 按照实施1的方法进行,所不同的是,控制步骤(1)所得种子乳液中共聚物的粒径为110nm。
[0079] 测试例1-5
[0080] 测试例1-5用于说明本发明提供的聚苯乙烯乳液性能的测试。所得结果如表1所示。
[0081] (1)分散度
[0082] 将试样用蒸馏水稀释200倍,用英国产Malvern Lo-c型动态激光自动粒径仪测定,激光波长670nm,测试温度25℃。
[0083] (2)平均粒径
[0084] 将试样用蒸馏水稀释200倍,用英国产Masters Sizer 2000粒度仪(由Malvern Instruments Ltd生产制造)测定,激光波长670nm,测试温度25℃。
[0085] (3)固含量的测试:
[0086] 按照GB2958-82公开的方法进行测定。
[0087] (4)表面张力的测试:
[0088] 按照GB2960-82公开的方法进行测定,其中,所用的自动界面张力仪购自东莞市伟森仪器设备有限公司,型号为JYW-200A。
[0089] (3)粘度的测试:
[0090] 按照GB2956-82公开的方法进行测定。
[0091] 表1
[0092]
[0093] 从表1的结果可以看出,根据本发明的方法制备得到聚苯乙烯乳液具有非常好的单分散性,分散度可以在0.05-0.015的范围内,并且具有良好的综合性能。这样的聚苯乙烯乳液能够更好地应用于制备防晒化妆品。