一种合成阿司咪唑关键中间体及其衍生物的方法

摘要

本发明为一种合成阿司咪唑关键中间体及其衍生物的方法。采用荧光标记的非金属有机硼氮路易斯酸碱双功能化合物作催化剂，有效的避免了重金属的污染；催化剂能回收重复利用并且能快速检测催化剂在产物中的残留量；原料来源广泛，目标产物的选择性和产率均接近100％，催化剂可以多次重复利用，反应条件简单，易于操作，成本低，制备过程绿色环保。

权利要求

1.一种合成阿司咪唑关键中间体及其衍生物的方法，其特征在于，以芳基醛类化合物、邻苯二胺类化合物为原料、以荧光标记的有机硼氮路易斯酸碱双功能配合物为催化剂，以甲苯为溶剂，反应结束后，经色谱分离得产物和回收催化剂；所述催化剂是具有结构式I的荧光标记的有机硼氮路易斯酸碱双功能配合物，其中，该配合物中的B中心与配体中的一个氮原子成键，还与配体中的另一个氮原子形成配位键；其所述结构式I如下：其中，所述结构式I中的R1、R2、R3、R4、R5、R6基团为氢、甲基、甲氧基、叔丁基、异丙基、硝基、乙烯基、烯丙基、羟基、三氟甲基、氟、氯、溴、碘中的一种，Rf为含氟芳基或含氟烷基基团；

所述芳基醛类化合物为五氟苯甲醛、2,4,6-三氟苯甲醛、4-氟-3-甲基苯甲醛、4-氟-3-三氟甲基苯甲醛、3-氯-4-氟苯甲醛、3-溴-4-氟苯甲醛、4,5-二氟水杨醛、4-氟-1-萘甲醛、

2-氰基-4-氟苯甲醛、2-氨基-4-氟苯甲醛或2-硝基-4-氟苯甲醛；邻苯二胺类化合物为邻溴邻苯二胺、邻氯邻苯二胺、邻氟邻苯二胺、对氯邻苯二胺、对溴邻苯二胺、对甲基邻苯二胺、对氟邻苯二胺、对氰基邻苯二胺、对硝基邻苯二胺、4,5-二氟苯-1,2-二胺或4,5-二甲基-1,

2-苯二胺。

2.根据权利要求1所述的合成阿司咪唑关键中间体及其衍生物的方法，其特征在于，所述催化剂的摩尔添加量为0.01-0.12mol％。

3.根据权利要求1所述的合成阿司咪唑关键中间体及其衍生物的方法，其特征在于，反应的条件为：在0-120℃下反应0.5-12小时。

说明书

一种合成阿司咪唑关键中间体及其衍生物的方法

【技术领域】

[0001] 本发明属于催化有机合成领域，具体地说涉及一种合成阿司咪唑关键中间体及其衍生物的方法。【背景技术】

[0002] 阿司咪唑作为强力和长效的H1受体拮抗剂，经常用于我们日常生活中。阿司咪唑最重要的关键中间体为苯并咪唑类衍生物，结构式如下：

[0003]

[0004] 但是，在合成苯并咪唑类衍生物过程中仍然面临艰难的挑战。传统合成的方法是在强酸作为催化剂下邻苯二胺与羧酸的关环反应得到，该法使用强酸，如浓HCl、浓H2SO4等，从而有些对强碱敏感的底物不适用，同时也对环境造成一定的环境污染。改进的方法是在催化剂/氧化剂的作用下，邻苯二胺与醛的反应，先缩合得到希夫碱中间体，再进行希夫碱关环反应，最后氧化脱氢得到苯并咪唑类化合物。其中催化剂/氧化剂是I2、H2O2、H2SO4/SiO2等，该法的不足是催化剂不能回收重复利用，而且时间比较长，既不符合节能要求也不符合原子经济性的要求。最近报道的使用有机铋路易斯酸催化合成一系列苯并咪唑类衍生物，该方法操作简单，产率较高，但是反应中引入金属铋，产物中无法避免的存在金属残留，而且没有有效的检测方法。

[0005] 近年来，荧光标记化学由于其具有高灵敏、低检测限等优点受到了广泛的关注。与此同时，有机路易斯酸碱双功能催化剂具有良好的催化活性，在有机合成领域应用广泛。综合以上合成苯并咪唑类化合物方法的不足，我们设计合成了一类荧光标记的有机硼氮路易斯酸碱双功能催化剂(在专利201710133198.4已经报道)，其结构通式如下：

[0006]

[0007] 其中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6基团为氢、甲基、甲氧基、叔丁基、异丙基、硝基、乙炔基、乙烯基、烯丙基、羰基、羟基、醛基、三氟甲基、氟、氯、溴、碘中的一种，Rf为含氟芳基或烷基基团。

[0008] 这类催化剂由于具有高的催化活性和荧光量子效率，使其能高效催化有机反应，同时催化剂在反应体系中能快速分离出来，并且通过光谱检测其在产物中的残留量。其次，它具有良好的稳定性、溶解性并且不存在重金属污染。因此，通过一种荧光标记的非金属催化剂来高效合成这类化合物，并且可以快速检测催化剂在产物中的痕量残留，具有重要的实用价值和意义。【发明内容】

[0009] 本发明的目的在于提供一种采用荧光标记的有机硼氮路易斯酸碱双功能催化剂合成阿司咪唑关键中间体及其衍生物的方法，以提高目标产物的产率和催化剂的可重复利用性，同时为快速检测催化剂在产物中的残留量提供了一种新路径。

[0010] 为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：

[0011] 本发明以芳基醛类化合物、邻苯二胺为原料，以荧光标记的有机硼氮路易斯酸碱双功能化合物为催化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反，应一定时间，高产率、高选择性地得到阿司咪唑关键中间体类化合物。反应结束后，经色谱分离得产物和回收催化剂。

[0012] 上述合成方法中，所述催化剂时具有结构式I的荧光标记的有机硼氮路易斯酸碱双功能配合物，其中，该配合物中的B中心与配体中的一个氮原子成键，还与配体中的另一个氮原子形成配位键。

[0013] 上述合成方法中，所述催化剂的摩尔添加量为0.01-0.12mol％。

[0014] 上述合成方法中，所述原料醛是脂肪醛或芳香醛，优选五氟苯甲醛、2,4,6-三氟苯甲醛、4-氟-3-甲基苯甲醛、4-氟-3-三氟甲基苯甲醛、 3-氯-4-氟苯甲醛、3-溴-4-氟苯甲醛、4,5-二氟水杨醛、4-氟-1-萘甲醛、 2-氰基-4-氟苯甲醛、2-氨基-4-氟苯甲醛、2-硝基-4-氟苯甲醛

[0015] 上述合成方法中，所述原料胺是邻苯二胺类，优选邻溴邻苯二胺、邻氯邻苯二胺、邻氟邻苯二胺、对氯邻苯二胺、对溴邻苯二胺、对甲基邻苯二胺、对氟邻苯二胺、对氰基邻苯二胺、对硝基邻苯二胺、4,5- 二氟苯-1,2-二胺、4,5-二甲基-1,2-苯二胺

[0016] 上述合成方法中，所述溶剂是甲苯、乙腈、四氢呋喃(THF)、二甲亚砜(DMSO)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种。

[0017] 上述合成方法中，所述催化反应的条件为：在0-120℃下反应 0.5-12小时。

[0018] 本发明所提供的合成方法为阿司咪唑关键中间体衍生物的制备开辟了新的低成本“绿色”途径，其优点在于：采用荧光标记的非金属有机硼氮路易斯酸碱双功能化合物作催化剂，有效的避免了重金属的污染；催化剂能回收重复利用并且能快速检测催化剂在产物中的残留量；原料来源广泛，目标产物的选择性和产率均接近100％，催化剂可以多次重复利用，反应条件简单，易于操作，成本低，制备过程绿色环保。【附图说明】

[0019] 图1所示是本发明提供的阿司咪唑关键中间体衍生物的合成路径图。【具体实施方式】

[0020] 本发明所提供的催化合成阿司咪唑关键中间体衍生物的方法的合成路径，请参见附图1：将原料化合物的醛、邻苯二胺类、荧光标记的有机硼氮路易斯酸碱双功能催化剂置入反应容器内，加入溶剂甲苯，在0-120℃的环境下反应0.5-12小时，反应完成后，目标化合物色谱分离得到。

[0021] 下面结合具体的制备例对本发明做进一步说明：

[0022] 制备例1

[0023] 在100mL单口烧瓶中加入0.01mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为85％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0024] 制备例2

[0025] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为90％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0026] 制备例3

[0027] 在100mL单口烧瓶中加入0.08mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为91％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0028] 制备例4

[0029] 在100mL单口烧瓶中加入0.12mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为91％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0030] 制备例5

[0031] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝C2F5；1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
R、R、R、R、R、R＝H)、0.2mol对氟苯甲醛 (R＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R、R 、R 、R＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0032] 制备例6

[0033] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R2＝OMe；R1、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为92％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0034] 制备例7

[0035] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝C3F7；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II
7 8 9 10 11
(R＝4-F-C6H4；R、R 、R 、R ＝H)的产率为97％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0036] 制备例8

[0037] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R12 3 4 5 6 7
＝(-C(CH3)3)；R 、R、R 、R 、R＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为90％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0038] 制备例9

[0039] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝C6F5；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0040] 制备例10

[0041] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中其中Rf＝CF3；R1＝CH3；R2＝OMe；R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为89％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0042] 制备例11

[0043] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中其中Rf＝C4F9；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0044] 制备例12

[0045] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2＝F；R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛 (R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为90％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0046] 制备例13

[0047] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1＝NO2；R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为92％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0048] 制备例14

[0049] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1＝(C2H-)、R2＝Me、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为91％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0050] 制备例15

[0051] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R2＝Cl；R1、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、11
R ＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为91％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0052] 制备例16

[0053] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (Rf＝CF3；R4＝CH3；R1、R2、R3、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为88％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0054] 制备例17

[0055] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1＝I；R2＝Cl；R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0056] 制备例18

[0057] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R51 2 3 4 6 7 8 9
＝OCH3；R 、R 、R 、R 、R ＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R ＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R 、R 、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0058] 制备例19

[0059] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为94％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0060] 制备例20

[0061] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-CH3-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果7 8 9 10 11
为：产物II(R＝4-F-C6H4；R、R、R 、R ＝H)的产率为94％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0062] 制备例21

[0063] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R31 2 4 5 6 7 8
＝p-CF3-Ph；R 、R、R 、R、R ＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R ＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R 、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0064] 制备例22

[0065] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-OCH3-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为90％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0066] 制备例23

[0067] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-OH-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为92％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0068] 制备例24

[0069] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-COCH3-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0070] 制备例25

[0071] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝CF3；R1＝Cl；R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺8 9 10 11
(R、R、R 、R ＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0072] 制备例26

[0073] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝COCH3；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为92％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0074] 制备例27

[0075] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1＝CN；R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0076] 制备例28

[0077] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1＝F；R2＝CF3；R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、10 11
R 、R ＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0078] 制备例29

[0079] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-COH-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为91％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0080] 制备例30

[0081] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-C2H3-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0082] 制备例31

[0083] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R31 2 4 5 6 7 8 9 10
＝I；R 、R 、R、R 、R＝H)、0.2mol对氟苯甲醛 (R＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R 、R、R 、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0084] 制备例32

[0085] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝(2-C2H3)-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为90％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0086] 制备例33

[0087] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝O-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果7 8 9 10 11
为：产物II(R＝4-F-C6H4；R、R、R 、R ＝H)的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0088] 制备例34

[0089] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R12 3 4 5 6 7
＝((CH3)2CH-)；R、R 、R、R 、R＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为91％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0090] 制备例35

[0091] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-S-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为94％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0092] 制备例36

[0093] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1＝OCH3；R2、R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0094] 制备例37

[0095] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-Se-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为91％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0096] 制备例38

[0097] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-Te-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、9 10 11
R、R 、R ＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为94％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0098] 制备例39

[0099] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝-H2C-CH＝CH2；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol 对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0100] 制备例40

[0101] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1＝CF3；R2＝CH3；R3、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0102] 制备例41

[0103] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝C12H8N；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、10 11
R 、R ＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0104] 制备例42

[0105] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝p-Cl-Ph；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为90％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0106] 制备例43

[0107] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝2-C4H3S；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0108] 制备例44

[0109] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝C6F5；1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
R、R 、R 、R、R 、R＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R 、R 、R 、R＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0110] 制备例45

[0111] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝Cl；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为92％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0112] 制备例46

[0113] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R3＝Cl；R1、R2、R4、R5、R6＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产7 8 9 10 11
物II(R ＝4-F-C6H4；R 、R、R 、R ＝H)的产率为94％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0114] 制备例47

[0115] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R31 2 4 5 6 7 8 9 10
＝Br；R 、R、R 、R 、R＝H)、0.2mol对氟苯甲醛(R＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R 、R、R 、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0116] 制备例48

[0117] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol对氟苯甲醛 (R7＝4-F-C6H4)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8、R9、R10、R11＝H)的产率为100％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0118] 制备例49

[0119] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol五氟苯甲醛 (R7＝C6F5)、0.1mol邻苯二胺(R8、R8、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝C6F5；R8、R8、R10、R11＝H)的产率为100％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0120] 制备例50

[0121] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 2,4,6-三氟苯甲醛(R7＝2,4,6-C6F3H2)、0.1mol间溴邻苯二胺(R8＝Br；R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝2,4,6-C6F3H2；R8＝Br；R9、R10、R11＝H) 的产率为98％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0122] 制备例51

[0123] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 4-氟-3-甲基苯甲醛(R7＝4-F-3-Me-C6H3)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应7 8 9 10 11
结果为：产物II(R＝4-F-3-Me-C6H3；R、R 、R 、R ＝H) 的产率为97％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0124] 制备例52

[0125] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 4-氟-3-三氟甲基苯甲醛(R7＝4-F-3-CF3-C6H3)、0.1mol间氯邻苯二胺(R8＝Cl；R9、 R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-3-CF3-C6H3；R8＝Cl； R9、R10、R11＝H)的产率为97％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0126] 制备例53

[0127] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、2 3 4 5 6 7 8
R、R 、R 、R、R ＝F)、0.2mol 3-氯-4-氟苯甲醛(R ＝4-F-3-Cl-C6H3)、0.1mol邻苯二胺(R 、R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-3-Cl-C6H3；R8、R9、R10、R11＝H) 的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0128] 制备例54

[0129] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 3-溴-4-氟苯甲醛(R7＝4-F-3-Br-C6H3)、0.1mol对氟邻苯二胺(R8＝F；R9、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。7 8 9 10 11
反应结果为：产物II(R＝4-F-3-Br-C6H3；R＝F；R 、R 、R ＝H) 的产率为99％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0130] 制备例55

[0131] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 4,5-二氟水杨醛(R7＝4,5-2F-2-OH-C6H2)、0.1mol对氟邻苯二胺(R9＝F；R8、R10、 R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4,5-2F-2-OH-C6H2；R9＝F；R8、 R10、R11＝H)的产率为93％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0132] 制备例56

[0133] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 2-氰基-4-氟苯甲醛(R7＝4-F-2-CN-C6H3)、0.1mol对硝基邻苯二胺(R9＝NO2；R8、 R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌4小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R1＝4-F-2-CN-C6H3；R9＝NO2； R8、R10、R11＝H)的产率为99％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0134] 制备例57

[0135] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 2-氨基-4-氟苯甲醛(R7＝4-F-2-NH2-C6H3)、0.1mol邻苯二胺8 9 10 11
(R、R、R 、R ＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-2-NH2-C6H3；R8、R9、R10、R11＝H) 的产率为98％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0136] 制备例58

[0137] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 4-氟-1-萘甲醛(R7＝4-F-C11H6)、0.1mol 4,5-二氟苯-1,2-苯二胺(R9、R10＝F；R8、 R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌5小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C11H6；R9、R10＝F；R8、 R11＝H)的产率为100％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0138] 制备例59

[0139] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol4-氟-3-甲基苯甲醛(R7＝4-F-3-Me-C6H3)、0.1mol间溴邻苯二胺(R8＝Br；R9、R10、 R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-3-Me-C6H3；R8＝Br；R9、 R10、R11＝H)的产率为99％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0140] 制备例60

[0141] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 4-氟-苯甲醛 (R7＝4-F-C6H4)、0.1mol间氯邻苯二胺(R8＝Cl；9 10 11
R、R 、R ＝H)，15 mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R8＝Cl；R9、R10、R11＝H)的产率为95％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0142] 制备例61

[0143] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 3-氯-4-氟苯甲醛(R7＝4-F-3-Cl-C6H3)、0.1mol间氟邻苯二胺(R8＝F；R9、R10、 R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-3-Cl-C6H3；R8＝F；R9、R10、 R11＝H)的产率为100％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0144] 制备例62

[0145] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 3-溴-4-氟苯甲醛(R7＝4-F-3-Br-C6H3)、0.1mol对氯邻苯二胺(R9＝Cl；R10、R11、 R12＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌6小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-3-Br-C6H3；R9＝Cl；R10、 R11、R12＝H)的产率为99％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0146] 制备例63

[0147] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 4-氟-苯甲醛 (R7＝4-F-C6H4)、0.1mol对溴邻苯二胺(R9＝Br；R8、R10、R11＝H)，15 mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R9＝Br；R8、R10、R11＝H)的产率为94％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0148] 制备例64

[0149] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 4,5-二氟水杨醛(R7＝4,5-2F-2-OH-C6H2)、0.1mol对甲基邻苯二胺(R9＝Me；R8、 R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应7 9 8 10 11
完全。反应结果为：产物II(R＝4,5-2F-2-OH-C6H2； R＝Me；R、R 、R ＝H)的产率为96％；
催化剂体系重复利用10 次后，其催化性能未见下降。

[0150] 制备例65

[0151] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 2-氰基-4-氟苯甲醛(R7＝4-F-2-CN-C6H3)、0.1mol对氟邻苯二胺(R9＝F；R8、R10、 R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌8小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-2-CN-C6H3；R9＝F；R8、 R10、R11＝H)的产率为99％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0152] 制备例66

[0153] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、2 3 4 5 6 7 9
R、R、R、R、R＝F)、0.2mol 4-氟-苯甲醛(R＝4-F-C6H4)、0.1mol对氰基邻苯二胺(R＝CN；
R8、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌5小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R9＝CN；R8、R10、R11＝H) 的产率为94％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0154] 制备例67

[0155] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 2-氨基-4-氟苯甲醛(R7＝4-F-2-NH2-C6H3)、0.1mol对硝基邻苯二胺(R9＝NO2；R8、 R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌1小时，TLC跟踪反应至反应7 9 8 10 11
完全。反应结果为：产物II(R ＝4-F-2-NH2-C6H3；R ＝NO2； R 、R 、R ＝H)的产率为99％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0156] 制备例68

[0157] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol 4-氟-苯甲醛 (R7＝4-F-C6H4)、0.1mol对硝基邻苯二胺(R9＝NO2；R8、R10、R11＝H)， 15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌2.5小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C6H4；R9＝CN；R8、R10、R11＝H) 的产率为99％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0158] 制备例69

[0159] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol五氟苯甲醛(R7＝C6F5)、0.1mol 4,5-二氟苯-1,2-苯二胺(R9、R10＝F；R8、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝C6F5；R9、R10＝F；R8、R11＝H)的产率为 100％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0160] 制备例70

[0161] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％路易斯酸碱双功能催化剂I (其中Rf＝CF3；R1、R2、R3、R4、R5、R6＝F)、0.2mol4-氟-1-萘甲醛(R7＝4-F-C11H6)、0.1mol 4,5-二甲基-1,2-苯二9 10 8 11
胺(R 、R ＝Me；R、 R ＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌5小时，TLC跟踪反应至反应完全。反应结果为：产物II(R7＝4-F-C11H6；R9、R10＝Me；R8、 R11＝H)的产率为100％；催化剂体系重复利用10次后，其催化性能未见下降。

[0162] 为了进一步说明本发明方法的优越性，选用以下催化体系作为对比例。

[0163] 比较例1

[0164] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％浓硫酸(H2SO4)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-C6H5)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，反应结果为：产物II(R7＝4-C6H5； R8、R9、R10、R11＝H)的产率为55％；催化剂回收困难。

[0165] 比较例2

[0166] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％碘(I2)、0.2mol对氟苯甲醛 (R7＝4-C6H5)、0.1mol邻苯二胺(R8、R9、R10、R11＝H)，15mL甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，反应结果为：产物II(R7＝4-C6H5；R8、 R9、R10、R11＝H)的产率为67％；催化剂回收困难。

[0167] 比较例3

[0168] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％氯化锑(SbCl3)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-8 9 10 11
C6H5)、0.1mol邻苯二胺(R、R 、R 、R ＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，反应结果为：产物II(R7＝4-C6H5； R8、R9、R10、R11＝H)的产率为45％；催化剂水解很严重，不能回收。

[0169] 比较例4

[0170] 在100mL单口烧瓶中加入0.03mol％AlCl3(SbCl3)、0.2mol对氟苯甲醛(R7＝4-8 9 10 11
C6H5)、0.1mol邻苯二胺(R、R 、R 、R ＝H)，15mL 甲苯，将反应在25℃下搅拌3小时，反应结果为：产物II(R7＝4-C6H5； R8、R9、R10、R11＝H)的产率为73％；催化剂水解很严重，不能回收。

[0171] 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制.应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围. 因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。