高强度热可逆聚三唑胶粘剂及其制备与应用

摘要

本发明涉及一种高强度热可逆聚三唑胶粘剂及其制备与应用，该胶粘剂由聚三唑聚合物制备而成，聚三唑聚合物的化学结构通式如(I)所示；制备聚三唑胶膜时，将二炔单体、二叠氮单体以及二卤交联剂一起加入到有机溶剂中，搅拌混合，涂覆于基板上，于50‑100℃保温1‑5h，再升温至120‑180℃保温1‑8h，冷却至室温，再将基板浸入去离子水中浸泡，使胶膜从基板上自动剥离，烘干，即可；制备聚三唑液态胶粘剂时，将二炔单体、二叠氮单体以及二卤交联剂混合，升温至50‑100℃，充分搅拌混合均匀，即可。与现有技术相比，本发明胶粘剂初始粘接强度高，可逆粘接性好，施工工艺简便，贮存稳定性好，适用于需要高粘接强度和重复粘接、可调整粘接的应用领域。

权利要求

1.高强度热可逆聚三唑胶粘剂，其特征在于，该胶粘剂由聚三唑聚合物制备而成，所述的聚三唑聚合物的化学结构通式如式I所示；

其中，Ar1选自下述基团中的至少一种：

Ar2选自下述基团中的至少一种：

M选自下述基团中的任意一种几种：

X选自下述卤素中的至少一种：Cl、Br或I；

式中，n为整数，取值为2-60。

2.根据权利要求1所述的高强度热可逆聚三唑胶粘剂，其特征在于，所述的胶粘剂为采用如式I聚合物制备而成的聚三唑胶膜，该聚三唑胶膜的厚度为50-300μm。

3.根据权利要求1所述的高强度热可逆聚三唑胶粘剂，其特征在于，所述的胶粘剂为采用如式I聚合物制备而成的聚三唑液态胶粘剂。

4.如权利要求1或2所述的高强度热可逆聚三唑胶粘剂的制备方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤：步骤(1)：将二炔单体、二叠氮单体以及二卤交联剂一起加入到有机溶剂中，搅拌混合，并升温至60-140℃，持续搅拌1-24h，制得聚三唑预聚液；

步骤(2)：将步骤(1)制得的聚三唑预聚液涂覆于基板上，于50-100℃保温1-5h，再升温至120-180℃保温1-8h，冷却至室温，再将基板浸入去离子水中浸泡6-48h，使胶膜从基板上自动剥离，烘干，即可。

5.根据权利要求4所述的高强度热可逆聚三唑胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述的二炔单体选自双酚A二炔丙基醚、1,4-双(2-(2-丙炔氧基)乙氧基)苯、1,4-二乙炔基苯、1,

3-二乙炔基苯、1,4-双(2-丙炔氧基)苯或1,3-双(2-丙炔氧基)苯中的至少一种；

所述的二叠氮单体选自1,4-双(叠氮甲基)苯、1,3-双(叠氮甲基)苯、4,4-双(叠氮甲基)联苯或4,4-二叠氮二苯甲烷中的至少一种；

所述的二卤交联剂选自1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,6-二氯己烷、1,6-二溴己烷、

1,6-二碘己烷、1,10-二溴癸烷、对二苄氯或间二苄氯中的至少一种；

所述的有机溶剂选自丙酮、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的至少一种。

6.根据权利要求4所述的高强度热可逆聚三唑胶粘剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的二炔单体与二叠氮单体的摩尔比为100:67-100，所述的二卤交联剂与二叠氮单体的摩尔比为10-80:100，所述的有机溶剂的质量与二炔单体、二叠氮单体及二卤交联剂总质量之比为100:20-150。

7.如权利要求1所述的高强度热可逆聚三唑胶粘剂的制备方法，其特征在于，该方法是将二炔单体、二叠氮单体以及二卤交联剂混合，升温至50-100℃，充分搅拌混合均匀，即可。

8.根据权利要求7所述的高强度热可逆聚三唑胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述的二炔单体选自双酚A二炔丙基醚、1,4-双(2-(2-丙炔氧基)乙氧基)苯、1,4-二乙炔基苯、1,

3-二乙炔基苯、1,4-双(2-丙炔氧基)苯或1,3-双(2-丙炔氧基)苯中的至少一种；

所述的二叠氮单体选自1,4-双(叠氮甲基)苯、1,3-双(叠氮甲基)苯、4,4-双(叠氮甲基)联苯或4,4-二叠氮二苯甲烷中的至少一种；

所述的二卤交联剂选自1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,6-二氯己烷、1,6-二溴己烷、

1,6-二碘己烷、1,10-二溴癸烷、对二苄氯或间二苄氯中的至少一种。

9.根据权利要求7所述的高强度热可逆聚三唑胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述的二炔单体与二叠氮单体的摩尔比为100:67-100，所述的二卤交联剂与二叠氮单体的摩尔比为10-80:100。

10.如权利要求1所述的高强度热可逆聚三唑胶粘剂的应用，其特征在于，所述的胶粘剂为采用如式I聚合物制备而成的聚三唑胶膜时，将该聚三唑胶膜夹在两个待粘接材料中间，在0.5-1.5MPa的压力下，于150-200℃环境处理0.5-4h，两个待粘接材料粘接到一起，将粘接好的胶接接头于100-200℃处理5-60min，微用力将两个待粘接材料分开，再将该两个分开的待粘接材料组装到一起，于80-200℃处理1-48h，该两个分开的待粘接材料再次粘接到一起，以此反复进行粘接-脱粘过程；

所述的胶粘剂为采用如式I聚合物制备而成的聚三唑液态胶粘剂时，将该聚三唑液态胶粘剂均匀涂在两个待粘接材料表面，厚度为0.2-2mm，处理温度为80-200℃，处理时间为

1-48h，两个待粘接材料粘接到一起，将粘接好的胶接接头于100-200℃处理5-60min，微用力将两个待粘接材料分开，再将该两个分开的待粘接材料组装到一起，于80-200℃处理1-

48h，该两个分开的待粘接材料再次粘接到一起，以此反复进行粘接-脱粘过程。

说明书

高强度热可逆聚三唑胶粘剂及其制备与应用

技术领域

[0001] 本发明属于新型胶粘剂材料技术领域，涉及一种高强度热可逆聚三唑胶粘剂及其制备与应用。

背景技术

[0002] 胶粘剂作为一大类高分子材料，具有使用方便、应用范围广、经济效益高等特点，在现代经济、现代国防、现代科技中发挥着十分重要的作用。

[0003] 为了获得优异的粘接性能以及在使用过程中耐溶剂、抗蠕变等特性，胶粘剂一般为交联型聚合物。这些交联一般为不可逆的共价交联，可为胶粘剂带来高粘接强度等优异性能，这也是胶粘剂能够广泛应用的原因之一。但这些不可逆的交联也使得胶粘剂不具有主动再分离能力，在实际使用中带来了诸多不便，例如无法实现可调整粘接。另外，胶粘剂在失效或使用结束后无法再次使用，必须清除残余树脂或弃置整个胶接接头。这无疑会带来大量人力、物力以及时间的浪费。此外，传统可交联型胶粘剂由于存在大量可交联的基团，其在贮存过程中会随时间逐渐发生聚合甚至交联固化，丧失粘接能力，使得胶粘剂的贮存期受到限制，影响其使用。

[0004] 申请公布号为CN103374318A的专利公开了一种热可逆胶粘剂、制备方法及其应用，该胶粘剂由包括以下重量份组分制成：呋喃树脂40～90份，马来酰亚胺10～60份，溶剂0～30份和助剂0～10份；并进一步公开了呋喃树脂选自糠酮树脂、糠醛树脂或糠醇树脂中的一种或一种以上，马来酰亚胺选自N-苯基马来酰亚胺、二苯甲烷双马来酰亚胺或间苯撑双马来酰亚胺中的一种或一种以上。

[0005] 申请公布号为CN103184024A的专利公开了一种可逆粘合-脱粘合环氧树脂粘合剂及其制备方法，该粘合剂由下述原料组分：5-70重量份环氧树脂，环氧当量小于550g/mol，3-50重量份有机胺固化剂，分子量小于900g/mol，0-50重量份热塑性树脂，分子量在1000-
100000g/mol之间，以及0-70重量份溶剂制成；并进一步公开了环氧树脂选自双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、环氧化酚醛树脂或脂环族环氧树脂中的一种或几种，有机胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二氨基苯砜、联苯二胺、氨乙基哌嗪、聚乙醚二胺或聚乙醚三胺中的一种或几种，热塑性树脂选自热塑性丙烯酸树脂、热塑性聚酯树脂或聚乙烯醇中的一种或几种。

[0006] 虽然上述两专利技术公开的胶粘剂具有受热可逆粘接的特性，但其作为液态胶粘剂，仍含有大量可交联基团，其贮存期同样受到限制。

[0007] 申请号为201110350612.X的中国发明专利公开了一种耐高温耐湿热的聚三唑树脂胶粘剂及制备方法与应用，该聚三唑树脂胶粘剂的分子结构如下：

[0008]

[0009] ，并进一步公开热熔型胶粘剂的制备：由叠氮化合物与脂肪族多炔基化合物按摩尔比[叠氮基]/[炔基]＝1.0∶0.6～1.5投料，在室温下直接混合均匀，在30～80℃下熔融反应，得到聚三唑树脂胶粘剂；溶液型胶粘剂的制备：由叠氮化合物与脂肪族多炔基化合物按摩尔比[叠氮基]/[炔基]＝1.0∶0.6～1.5投料，加入溶剂，溶剂选自于丙酮、丁酮、四氢呋喃、二氯乙烷、氯仿中的一种；反应物浓度为30～85wt％；反应温度为30～80℃；反应时间为0.5～10h。上述专利技术中，无论是热熔型还是溶液型均存在大量可交联基团，其贮存期受到限制，且上述专利公开的胶粘剂的交联为不可逆的共价交联，其不具备可逆粘接的特性。

[0010] 综上所述，在现有的专利技术中，有的胶粘剂不具有可逆粘接的特性，有的胶粘剂虽具有一定的可逆粘接性，但其本身还有大量可交联基团，其贮存方式和贮存时间受到严重限制，这也大大制约了其工业应用。不同于现有的专利技术，本发明通过在聚三唑胶粘剂中引入可逆交联键，并将胶粘剂制成固化完全的胶膜，使其中不含可交联基团，贮存期大大延长，而且可以实现热粘接，再粘接后还可以进行热可逆粘接。由此可见，本发明胶粘剂是一种应用方便的绿色可逆粘接胶粘剂。

发明内容

[0011] 本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种粘接强度高、可重复粘接，施工方便，贮存稳定性高的高强度热可逆聚三唑胶粘剂。

[0012] 本发明的另一个目的就是提供所述高强度热可逆聚三唑胶粘剂的制备方法。

[0013] 本发明的再一个目的就是提供所述高强度热可逆聚三唑胶粘剂的应用。

[0014] 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

[0015] 高强度热可逆聚三唑胶粘剂，该胶粘剂由聚三唑聚合物制备而成，所述的聚三唑聚合物的化学结构通式如(I)所示；

[0016]

[0017] 其中，Ar1选自下述基团中的至少一种：

[0018]

[0019] Ar2选自下述基团中的至少一种：

[0020]

[0021] M选自下述基团中的任意一种几种：

[0022]

[0023] X选自下述卤素中的至少一种：Cl、Br或I；

[0024] 式中，n为整数，取值为2-60。

[0025] 所述的胶粘剂为采用如通式(I)聚合物制备而成的聚三唑胶膜，该聚三唑胶膜的厚度为50-300μm。

[0026] 作为优选的技术方案，所述的聚三唑胶膜的厚度为80-150μm。

[0027] 高强度热可逆聚三唑胶粘剂的制备方法，该方法具体包括以下步骤：

[0028] 步骤(1)：将二炔单体、二叠氮单体以及二卤交联剂一起加入到有机溶剂中，搅拌混合，并升温至60-140℃，持续搅拌1-24h，制得聚三唑预聚液；

[0029] 步骤(2)：将步骤(1)制得的聚三唑预聚液涂覆于基板上，于50-100℃保温1-5h，再升温至120-180℃保温1-8h，冷却至室温，再将基板浸入去离子水中浸泡6-48h，使胶膜从基板上自动剥离，烘干，即可。

[0030] 所述的二炔单体选自双酚A二炔丙基醚、1,4-双(2-(2-丙炔氧基)乙氧基)苯、1,4-二乙炔基苯、1,3-二乙炔基苯、1,4-双(2-丙炔氧基)苯或1,3-双(2-丙炔氧基)苯中的至少一种；

[0031] 所述的二叠氮单体选自1,4-双(叠氮甲基)苯、1,3-双(叠氮甲基)苯、4,4-双(叠氮甲基)联苯或4,4-二叠氮二苯甲烷中的至少一种；

[0032] 所述的二卤交联剂选自1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,6-二氯己烷、1,6-二溴己烷、1,6-二碘己烷、1,10-二溴癸烷、对二苄氯或间二苄氯中的至少一种；

[0033] 所述的有机溶剂选自丙酮、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的至少一种。

[0034] 步骤(1)中所述的二炔单体与二叠氮单体的摩尔比为100:67-100，所述的二卤交联剂与二叠氮单体的摩尔比为10-80:100，所述的有机溶剂的质量与二炔单体、二叠氮单体及二卤交联剂总质量之比为100:20-150。

[0035] 作为优选的技术方案，步骤(1)中所述的二炔单体与二叠氮单体的摩尔比为100:80-100，所述的二卤交联剂与二叠氮单体的摩尔比为20-70:100，所述的有机溶剂的质量与二炔单体、二叠氮单体及二卤交联剂总质量之比为100:40-100。

[0036] 步骤(2)所述的基板包括玻璃板、不锈钢板、聚四氟乙烯板或聚四氟乙烯槽中的一种。

[0037] 所述的胶粘剂为采用如通式(I)聚合物制备而成的聚三唑液态胶粘剂。

[0038] 高强度热可逆聚三唑胶粘剂的制备方法，该方法是将二炔单体、二叠氮单体以及二卤交联剂混合，升温至50-100℃，充分搅拌混合均匀，即可。

[0039] 所述的二炔单体选自双酚A二炔丙基醚、1,4-双(2-(2-丙炔氧基)乙氧基)苯、1,4-二乙炔基苯、1,3-二乙炔基苯、1,4-双(2-丙炔氧基)苯或1,3-双(2-丙炔氧基)苯中的至少一种；

[0040] 所述的二叠氮单体选自1,4-双(叠氮甲基)苯、1,3-双(叠氮甲基)苯、4,4-双(叠氮甲基)联苯或4,4-二叠氮二苯甲烷中的至少一种；

[0041] 所述的二卤交联剂选自1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,6-二氯己烷、1,6-二溴己烷、1,6-二碘己烷、1,10-二溴癸烷、对二苄氯或间二苄氯中的至少一种。

[0042] 所述的二炔单体与二叠氮单体的摩尔比为100:67-100，所述的二卤交联剂与二叠氮单体的摩尔比为10-80:100。

[0043] 作为优选的技术方案，所述的二炔单体与二叠氮单体的摩尔比为100:80-100，所述的二卤交联剂与二叠氮单体的摩尔比为20-70:100。

[0044] 高强度热可逆聚三唑胶粘剂的应用，所述的胶粘剂为采用如通式(I)聚合物制备而成的聚三唑胶膜时，将该聚三唑胶膜夹在两个待粘接材料中间，在0.5-1.5MPa的压力下，于150-200℃环境处理0.5-4h，两个待粘接材料粘接到一起，将粘接好的胶接接头于100-200℃处理5-60min，微用力将两个待粘接材料分开，再将该两个分开的待粘接材料组装到一起，于80-200℃处理1-48h，该两个分开的待粘接材料再次粘接到一起，以此反复进行粘接-脱粘过程；

[0045] 所述的胶粘剂为采用如通式(I)聚合物制备而成的聚三唑液态胶粘剂时，将该聚三唑液态胶粘剂均匀涂在两个待粘接材料表面，厚度为0.2-2mm，处理温度为80-200℃，处理时间为1-48h，两个待粘接材料粘接到一起，将粘接好的胶接接头于100-200℃处理5-60min，微用力将两个待粘接材料分开，再将该两个分开的待粘接材料组装到一起，于80-
200℃处理1-48h，该两个分开的待粘接材料再次粘接到一起，以此反复进行粘接-脱粘过程。

[0046] 所述的待粘接材料包括玻璃、陶瓷、金属或树脂基复合材料中的一种几种。

[0047] 所述的金属包括铝、不锈钢或铜中的一种或几种。

[0048] 所述的树脂基复合材料包括聚三唑树脂基复合材料、聚酰亚胺树脂基复合材料或环氧树脂基复合材料中的一种或几种。

[0049] 本发明聚三唑胶粘剂粘接形态灵活多样，可以以胶膜和胶液两种形态进行粘接。其中聚三唑胶膜具有制备方法简单、施工工艺简便、贮存运输便捷、厚度均匀、施胶量准确以及贮存期长等优点。该聚三唑胶膜与传统胶粘剂的区别在于，聚三唑胶膜为已固化的交联聚合物，在贮存过程中不易发生物理和化学的变化，贮存稳定性高。

[0050] 与现有技术相比，本发明具有以下特点：

[0051] 1)本发明聚三唑胶粘剂粘接形态灵活多样，原料简单，制备工艺简单，可重复使用；

[0052] 2)本发明聚三唑胶粘剂具有很好的可热脱粘性能，加热可轻松剥离，复合后又可恢复高粘合强度，实现了可逆粘合-脱粘能力；

[0053] 3)本发明聚三唑胶粘剂的初始粘接强度高，可逆粘接性好，在经过20次循环使用后，粘接强度的保持率可高达96％，在经过50次循环使用后，粘接强度的保持率仍可高达81％，循环使用寿命长；

[0054] 5)本发明聚三唑胶膜为已固化的交联聚合物，在贮存过程中不易发生物理和化学的变化，贮存稳定性高；

[0055] 6)本发明聚三唑胶粘剂可作为结构胶粘剂应用于航空、航天、精密机械、石油化工等领域中需要重复利用的金属及复合材料的粘接，具有很好的应用前景。

具体实施方式

[0056] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。

[0057] 实施例1：

[0058] 聚三唑胶膜的制备与使用

[0059] 在一个配有机械搅拌、氮气入口、冷凝管以及温度计的四口圆底烧瓶中，将91重量份双酚A二炔丙基醚、53重量份1,4-双(叠氮甲基)苯和25重量份1，10-二溴癸烷加入到254重量份N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中，机械搅拌，搅拌速度100rpm，反应温度为120℃，反应时间为1h，得到浅棕色均相聚三唑预聚液。

[0060] 将上述聚三唑预聚液涂覆到表面光滑的玻璃板上，经70℃/3h，160℃/3h处理后，降至室温。将该玻璃板浸入去离子水中浸泡36h，使胶膜从玻璃板上自动剥离，烘干得到聚三唑胶膜，该胶膜呈浅黄色、透明，厚度为150μm。

[0061] 将上述聚三唑胶膜夹在两块铝板中间，在0.5-1.5MPa的压力下，于180℃环境处理2h，两块铝板可以很好地粘接到一起，其室温拉伸剪切强度为20.3MPa。将粘接好的胶接接头于180℃处理15min，其拉伸剪切强度为0.1MPa，可微用力将两块铝板分开。再将两块分开的铝板组装到一起，于180℃处理1h，两块铝板可再次很好地粘接到一起，其拉伸强度可恢复到19.9MPa，强度保持率为98％。此粘接-脱粘的过程可以反复进行，第20次循环后，其拉伸剪切强度为18.9MPa，强度保持率为93.1％，第50次循环后，其拉伸剪切强度仍有
15.2MPa，强度保持率为75％。

[0062] 将上述聚三唑胶膜粘接铝板制得的胶接接头在50℃/100％RH的环境下放置12d，其拉伸剪切强度可保持60％以上。该胶膜制得的胶接接头在10MPa和15MPa的应力作用下保持2h以上，没有蠕变现象发生。故该胶膜粘接后表现出良好的耐久性和抗蠕变性。此外，该聚三唑胶膜具有优异的耐溶剂性，其胶接接头分别在水、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺中浸泡60天以上仍能保持较好的粘接效果。

[0063] 上述聚三唑胶膜具有十分优异的贮存性能，其在室温大气环境下放置6个月，其粘接强度可保持97％左右，放置1年，粘接强度可保持95％左右，且贮存过程中该聚三唑胶膜的粘接工艺性能没有明显变化。

[0064] 实施例2：

[0065] 聚三唑胶膜的制备与使用

[0066] 在一个配有机械搅拌、氮气入口、冷凝管以及温度计的四口圆底烧瓶中，将82重量份1,4-双(2-(2-丙炔氧基)乙氧基)苯、65重量份4,4-二叠氮二苯甲烷和13重量份1，2-二氯乙烷加入到107重量份N–甲基吡咯酮(NMP)中，机械搅拌，搅拌速度100rpm，反应温度为140℃，反应时间为20min，得到浅棕色均相聚三唑预聚液。

[0067] 将上述聚三唑预聚液涂覆到表面光滑的不锈钢板上，经100℃/2h，170℃/2h处理后，降至室温。将该不锈钢板浸入去离子水中浸泡24h，使胶膜从不锈钢板上自动剥离，烘干得到聚三唑胶膜，该胶膜呈浅黄色、透明，厚度为200μm。

[0068] 将上述聚三唑胶膜夹在两块陶瓷板中间，在0.5-1.5MPa的压力下，于200℃环境处理1h，两块陶瓷板可以很好地粘接到一起。将粘接好的胶接接头于200℃处理5min，可微用力将两块陶瓷板分开。再将两块分开的陶瓷板组装到一起，于200℃处理0.5h，两块陶瓷板可再次很好地粘接到一起。此粘接-脱粘的过程可以反复进行。

[0069] 实施例3：

[0070] 聚三唑胶膜的制备与使用

[0071] 在一个配有机械搅拌、氮气入口、冷凝管以及温度计的四口圆底烧瓶中，将38重量份1，4-二乙炔基苯、45重量份1,3-双(叠氮甲基)苯和23重量份1，2-二溴乙烷加入到105重量份N,N-二甲基甲酰胺中，机械搅拌，搅拌速度100rpm，反应温度为130℃，反应时间为40min，得到浅棕色均相聚三唑预聚液。

[0072] 将上述聚三唑预聚液涂覆到表面光滑的聚四氟乙烯板上，经90℃/2.5h，150℃/4h处理后，降至室温。将该聚四氟乙烯板浸入去离子水中浸泡24h，使胶膜从聚四氟乙烯板上自动剥离，烘干得到聚三唑胶膜，该胶膜呈浅黄色、透明，厚度为100μm。

[0073] 将上述聚三唑胶膜夹在两块玻璃板中间，在0.5-1.5MPa的压力下，于160℃环境处理4h，两块玻璃板可以很好地粘接到一起。将粘接好的胶接接头于160℃处理20min，可微用力将两块玻璃板分开。再将两块分开的玻璃板组装到一起，于160℃处理3h，两块玻璃板可再次很好地粘接到一起。此粘接-脱粘的过程可以反复进行。

[0074] 实施例4：

[0075] 聚三唑胶膜的制备与使用

[0076] 在一个配有机械搅拌、氮气入口、冷凝管以及温度计的四口圆底烧瓶中，将56重量份1,4-双(2-丙炔氧基)苯、66重量份4,4-双(叠氮甲基)联苯和85重量份1，6-二碘己烷加入到326重量份丙酮中，机械搅拌，搅拌速度100rpm，加热至回流，反应时间为8h，得到浅棕色均相聚三唑预聚液。

[0077] 将上述聚三唑预聚液倒入表面光滑的聚四氟乙烯槽中，经50℃/5h，120℃/8h处理后，降至室温。将该聚四氟乙烯槽浸入去离子水中浸泡48h，使胶膜从聚四氟乙烯槽上自动剥离，烘干得到聚三唑胶膜，该胶膜呈浅黄色、透明，厚度为80μm。

[0078] 将上述聚三唑胶膜夹在两块不锈钢板中间，在0.5-1.5MPa的压力下，于120℃环境处理12h，两块不锈钢板可以很好地粘接到一起。将粘接好的胶接接头于120℃处理60min，可微用力将两块不锈钢板分开。再将两块分开的不锈钢板组装到一起，于120℃处理8h，两块不锈钢板可再次很好地粘接到一起。此粘接-脱粘的过程可以反复进行。

[0079] 实施例5：

[0080] 聚三唑胶膜的制备与使用

[0081] 在一个配有机械搅拌、氮气入口、冷凝管以及温度计的四口圆底烧瓶中，将91重量份双酚A二炔丙基醚、49重量份1,4-双(叠氮甲基)苯和13重量份1，6-二溴己烷加入到307重量份四氢呋喃中，机械搅拌，搅拌速度100rpm，加热至回流，反应时间为6h，得到浅棕色均相聚三唑预聚液。

[0082] 将上述聚三唑预聚液倒入表面光滑的聚四氟乙烯槽中，经60℃/5h，130℃/7h处理后，降至室温。将该聚四氟乙烯槽浸入去离子水中浸泡48h，使胶膜从聚四氟乙烯槽上自动剥离，烘干得到聚三唑胶膜，该胶膜呈浅黄色、透明，厚度为80μm。

[0083] 将上述聚三唑胶膜夹在两块铜板中间，在0.5-1.5MPa的压力下，于150℃环境处理6h，两块铜板可以很好地粘接到一起。将粘接好的胶接接头于150℃处理30min，可微用力将两块铜板分开。再将两块分开的铜板组装到一起，于150℃处理4h，两块铜板可再次很好地粘接到一起。此粘接-脱粘的过程可以反复进行。

[0084] 实施例6：

[0085] 聚三唑胶膜的制备与使用

[0086] 在一个配有机械搅拌、氮气入口、冷凝管以及温度计的四口圆底烧瓶中，将56重量份1,3-双(2-丙炔氧基)苯、79重量份4,4-双(叠氮甲基)联苯和42重量份间二苄氯加入到216重量份二甲基亚砜中，机械搅拌，搅拌速度100rpm，反应温度为80℃，反应时间为5h，得到浅棕色均相聚三唑预聚液。

[0087] 将上述聚三唑预聚液涂覆到表面光滑的玻璃板上，经80℃/5h，140℃/5h处理后，降至室温。将该玻璃板浸入去离子水中浸泡12h，使胶膜从玻璃板上自动剥离，烘干得到聚三唑胶膜，该胶膜呈浅黄色、透明，厚度为150μm。

[0088] 将上述聚三唑胶膜夹在两块聚三唑树脂基复合材料板中间，在0.5-1.5MPa的压力下，于130℃环境处理10h，两块聚三唑树脂基复合材料板可以很好地粘接到一起。将粘接好的胶接接头于130℃处理50min，可微用力将两块聚三唑树脂基复合材料板分开。再将两块分开的聚三唑树脂基复合材料板组装到一起，于130℃处理6h，两块聚三唑树脂基复合材料板可再次很好地粘接到一起。此粘接-脱粘的过程可以反复进行。

[0089] 实施例7：

[0090] 聚三唑胶膜的制备与使用

[0091] 在一个配有机械搅拌、氮气入口、冷凝管以及温度计的四口圆底烧瓶中，加入91重量份双酚A二炔丙基醚、73重量份4,4-二叠氮二苯甲烷和41重量份对二苄氯，机械搅拌，搅拌速度100rpm，反应温度为80℃，反应时间为10min，得到浅黄色均相聚三唑预聚液。

[0092] 将上述聚三唑预聚液涂覆到表面光滑的不锈钢板上，经80℃/2h，120℃/8h处理后，降至室温。将该不锈钢板浸入去离子水中浸泡36h，使胶膜从不锈钢板上自动剥离，烘干得到聚三唑胶膜，该胶膜呈浅黄色、透明，厚度为200μm。

[0093] 将上述聚三唑胶膜夹在两块铝板中间，在0.5-1.5MPa的压力下，于170℃环境处理3h，两块铝板可以很好地粘接到一起。将粘接好的胶接接头于170℃处理15min，可微用力将两块铝板分开。再将两块分开的铝板组装到一起，于170℃处理2h，两块铝板可再次很好地粘接到一起。此粘接-脱粘的过程可以反复进行。

[0094] 实施例8：

[0095] 聚三唑液态胶粘剂的制备与使用

[0096] 在一个配有机械搅拌、氮气入口、冷凝管以及温度计的四口圆底烧瓶中，加入56重量份1,4-双(2-丙炔氧基)苯、55重量份1,3-双(叠氮甲基)苯和36重量份1,6-二氯己烷，机械搅拌，搅拌速度100rpm，反应温度为80℃，反应时间为10min，得到浅黄色均相聚三唑液态胶粘剂。

[0097] 将上述聚三唑液态胶粘剂均匀涂在两块铝板表面，厚度为200μm，经100℃/2h，160℃/4h处理后，两块铝板可以很好地粘接到一起。将粘接好的胶接接头于160℃处理4h，可微用力将两块铝板分开。再将分开的两块铝板组装到一起，于160℃处理3h，两块铝板可再次很好地粘接到一起。此粘接-脱粘的过程可以反复进行。

[0098] 实施例9：

[0099] 聚三唑液态胶粘剂的制备与使用

[0100] 在一个配有机械搅拌、氮气入口、冷凝管以及温度计的四口圆底烧瓶中，加入56重量份1,3-双(2-丙炔氧基)苯、68重量份4,4-二叠氮二苯甲烷和57重量份1,10-二溴癸烷，机械搅拌，搅拌速度100rpm，反应温度为70℃，反应时间为15min，得到浅棕色均相聚三唑液态胶粘剂。

[0101] 将上述聚三唑液态胶粘剂均匀涂在两块不锈钢板表面，厚度为200μm，经90℃/2h，140℃/8h处理后，两块不锈钢板可以很好地粘接到一起。将粘接好的胶接接头于140℃处理
40min，可微用力将两块不锈钢板分开。再将分开的两块不锈钢板组装到一起，于140℃处理
5h，两块不锈钢板可再次很好地粘接到一起。此粘接-脱粘的过程可以反复进行。

[0102] 实施例1-9制备所得胶粘剂的初始粘接强度与循环使用性能、贮存稳定性的试验结果如表1所示。

[0103] 表1

[0104]