侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物及其制备方法与应用

摘要

本发明公开了一种侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物及其制备方法与应用。本发明化合物的结构式如式I所示：式Ⅰ中；R；R’均为碳原子数为1～10的直链或支链烷基。本发明化合物在环己基联苯环结构中引入了二氟亚甲基醚基团，由于该基团中C‑F键电负性的累积作用，以及该基团处于分子长轴的侧向位置，使这类分子具有较大的垂直分子轴向的介电常数(ε⊥)及负介电各向异性(Δε

权利要求

1.式I所示化合物的制备方法；包括如下步骤：

式Ⅰ中；R、R’均为碳原子数为1～10的直链或支链烷基；

1)将式Ⅱ所示化合物4-(4-烷基环己基)苯酚与甲基化试剂反应；得到式Ⅲ所示化合物

1-甲氧基-4-(4-烷基环己基)苯；

2)将所述式Ⅲ所示化合物与溴代试剂反应得到式Ⅳ所示化合物1-甲氧基-2-溴-4-(4-烷基环己基)苯；

3)将所述式Ⅳ所示化合物与氰化试剂反应得到式Ⅴ所示化合物1-甲氧基-2-氰基-4-(4-烷基环己基)苯；

4)将所述式Ⅴ所示化合物进行脱甲基反应，得到式Ⅵ所示化合物2-羟基-5-(4-烷基环己基)苯腈；

5)将所述式Ⅵ所示化合物与三氟甲烷磺酸酐反应，得到式Ⅶ所示化合物2-氰基-4-(4-烷基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯；

6)将所述式Ⅶ所示化合物与式Ⅷ所示化合物2-甲氧基-3-氟-4-烷基苯硼酸在催化剂作用下进行偶联反应；得到式Ⅸ所示化合物2'-甲氧基-3'-氟-4'-烷基-4-(4-烷基环己基)联苯-2-腈；

所述催化剂为四(三苯基膦)合钯；

7)将所述式Ⅸ所示化合物与催化剂混合反应得到式Ⅹ所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮；

8)在甲苯回流条件下；使所述式Ⅹ所示化合物与Lawesson试剂进行硫代反应；得到式Ⅺ所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮；

9)在溶剂中；将所述式Ⅺ所示化合物与二乙胺基三氟化硫进行氟代反应；即得到所述式Ⅰ所示化合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：式Ⅰ中；R、R’均为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法；其特征在于：步骤1)中，所述反应的温度为室温至

100℃；反应催化剂为碳酸钾和/或碳酸钠；

所述甲基化试剂为碘甲烷、溴甲烷和硫酸二甲酯中的至少一种；

所述式Ⅱ所示化合物4-(4-烷基环己基)苯酚、所述甲基化试剂与所述反应催化剂的摩尔比为1：1～5：0.5～5；

步骤2)中，所述反应的温度为室温至100℃；

所述溴代试剂为NBS和/或四甲基溴化铵；

所述式Ⅲ所示化合物与所述溴代试剂的摩尔比为1：1～5；

步骤3)中，所述氰化试剂为氰化亚铜、氰化钠和氰化钾中的至少一种；

所述式Ⅳ所示化合物与所述氰化试剂的摩尔比为1：1～5。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法；其特征在于：步骤4)中，所述脱甲基反应的试剂为三溴化硼、三氯化铝、三溴化铝和三氟化硼中的至少一种；

所述反应的温度为室温至80℃；所述反应的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和/或四氯化碳；

所述式Ⅴ所示化合物与所述脱甲基反应的试剂的摩尔比为1：1～5；

步骤5)中，所述反应的温度为0℃～80℃；所述反应的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳中的至少一种；所述反应的催化剂为吡啶；

所述式Ⅵ所示化合物与所述三氟甲烷磺酸酐的摩尔比为1：1～5。

5.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法；其特征在于：步骤6)中，所述偶联反应的温度为50～100℃；所述偶联反应溶剂为苯、甲苯、无水乙醇和水中的至少一种；

所述式Ⅶ所示化合物与所述式Ⅷ所示化合物的摩尔比为1：1～3。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法；其特征在于：步骤7)中，所述反应的温度为室温至250℃；所述反应的溶剂为乙二醇、丙三醇和/或丙二醇；所述催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种；

所述式Ⅸ所示化合物与所述催化剂的摩尔比为1：10～50。

7.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法；其特征在于：步骤8)中，所述硫代反应的温度为20～120℃；所述硫代反应溶剂为苯和/或甲苯；

所述式Ⅹ所示化合物与Lawesson试剂的摩尔比为1：1～5。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法；其特征在于：步骤9)中，所述氟代反应的温度为20～100℃；所述氟代反应溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳中的至少一种；

所述式Ⅺ所示化合物与所述二乙胺基三氟化硫的摩尔比为1：1～5。

说明书

侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物及其制

备方法与应用

技术领域

[0001] 本发明涉及一种侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物及其制备方法与应用，属于液晶显示材料领域。

背景技术

[0002] 随着液晶显示技术的飞速发展，液晶显示器表现出越来越强的市场竞争力，但是液晶显示技术中也面临许多问题亟待解决。一段时间以来，如何扩大液晶显示器的视角，就是困扰设计者们的主要问题之一。针对于此，人们设计了多种显示模式来试图增加液晶显示器的视角，如共面转换薄膜晶体管(In-Plane-Switching Thin Solid Film，简称IPS-TFT)模式和垂直取向薄膜晶体管(Vertical Alignment Thin Solid Film，简称VA-TFT)模式的开发，二者都有效的增进了液晶显示器的视角。由于前者(IPS-TFT)使用的液晶材料是以传统显示模式为代表的正介电各向异性液晶材料，所以关于这类液晶材料得到的研究较多；而后者(VA-TFT)需要使用的是具有负介电各向异性的液晶材料，此类材料目前研究相对滞后，为了满足VA-TFT模式的快速发展需求，应加大对具有负介电各向异性的液晶材料的研究力度。

[0003] 根据液晶分子设计理论：将氟原子引入了液晶分子的末端基团，这样做主要可以提高平行于液晶分子轴向的介电常数值，这类基团常见的形式有：-F、-OCHF2、-OCF3、-CnF2n+1等。将氟原子引入了液晶分子的侧向，这样做主要可以提高垂直于液晶分子轴向的介电常数值，可以获得负介电各向异性液晶，这类基团常见的形式只有单氟原子。例如有文献报导式1所示结构的液晶分子具有较大的负介电各向异性(V.Reiffenrath et al.,Liquid Crystals,5(1),159,1989)，其Δε＝-4.1。

[0004]

[0005] 同时，在液晶化合物设计过程中，合理地引入二氟亚甲基醚末端基团或连接基团，可以起到的作用如下：增宽向列相温度范围；增大介电各向异性值(Δε)；改善液晶化合物的溶解性能；降低旋转粘度(γ1)；改善电压保持率(VHR)。

[0006] 德国Merck公司的Peer Kirsch等人设计了具有式2所示结构的液晶化合物(US7105708，2006)；日本Chisso公司的Yasuyuki Sasada等人将具有式3所示结构的液晶化合物用于混合液晶中(US6548126，2003)；同样还有Chisso公司的松井秋一等人将具有式4所示结构的液晶化合物用于混合液晶中(CN1158602，1995)；所有这些结构的材料材料都显示了良好的物理性能。

[0007]

[0008] 此外，清华大学的唐洪、梁晓等人还设计了具有式5所示结构的三联苯类液晶化合物(CN101787011，2010)，这类化合物由于将二氟亚甲基醚基团作为链接桥键引入分子侧向结构，利用该基团中C-F键电负性的累积作用及该基团处于分子长轴侧向偏离位置的特点使这类分子具有较大的垂直分子轴向的介电常数(ε⊥)，并最终使得液晶分子整体表现出负介电各向异性。但由于三联苯类液晶化合物结构中具有三个苯环，使得液晶分子共轭体系较大，进而导致该类液晶分子的光学各向异性(Δn)偏大，这一因素使其在应用上受到了一定限制。

发明内容

[0009] 本发明的目的是提供侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物及其制备方法与应用。

[0010] 本发明提供的一种化合物，名称为侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物，其结构式如式I所示：

[0011]

[0012] 式Ⅰ中，R，R’均为碳原子数为1～10的直链或支链烷基。

[0013] 上述的化合物中，式Ⅰ中，R、R’均为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基中的至少一种。

[0014] 本发明中，式Ⅰ中，R、R’均为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基中的至少一种；

[0015] 本发明侧向二氟亚甲基醚桥键双末端烷基环己基联苯衍生物具体可为：

[0016] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0017] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0018] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0019] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0020] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0021] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0022] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0023] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0024] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0025] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0026] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0027] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0028] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0029] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0030] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0031] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0032] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0033] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0034] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0035] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0036] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0037] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0038] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0039] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0040] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0041] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0042] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0043] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0044] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0045] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0046] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0047] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0048] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0049] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0050] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0051] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0052] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0053] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0054] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0055] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0056] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0057] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0058] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0059] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0060] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0061] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0062] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0063] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0064] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0065] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0066] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0067] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0068] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0069] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0070] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0071] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0072] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0073] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0074] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0075] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0076] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0077] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0078] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0079] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0080] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0081] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0082] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0083] 3-辛基-4；6；6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0084] 3-壬基-4；6；6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0085] 3-癸基-4；6；6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0086] 3-甲基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0087] 3-乙基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0088] 3-丙基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0089] 3-丁基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0090] 3-戊基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0091] 3-己基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0092] 3-庚基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0093] 3-辛基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0094] 3-壬基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0095] 3-癸基-4；6；6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0096] 3-甲基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0097] 3-乙基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0098] 3-丙基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0099] 3-丁基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0100] 3-戊基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0101] 3-己基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0102] 3-庚基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0103] 3-辛基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0104] 3-壬基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0105] 3-癸基-4；6；6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0106] 3-甲基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0107] 3-乙基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0108] 3-丙基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0109] 3-丁基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0110] 3-戊基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0111] 3-己基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0112] 3-庚基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0113] 3-辛基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0114] 3-壬基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃；

[0115] 3-癸基-4；6；6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃。

[0116] 本发明还提供了上述化合物的制备方法；包括如下步骤：

[0117] 1)将式Ⅱ所示化合物4-(4-烷基环己基)苯酚与甲基化试剂反应；得到式Ⅲ所示化合物1-甲氧基-4-(4-烷基环己基)苯；

[0118]

[0119] 2)将所述式Ⅲ所示化合物与溴代试剂反应得到式Ⅳ所示化合物1-甲氧基-2-溴-4-(4-烷基环己基)苯；

[0120]

[0121] 3)将所述式Ⅳ所示化合物与氰化试剂反应得到式Ⅴ所示化合物1-甲氧基-2-氰基-4-(4-烷基环己基)苯；

[0122]

[0123] 4)将所述式Ⅴ所示化合物进行脱甲基反应，得到式Ⅵ所示化合物2-羟基-5-(4-烷基环己基)苯腈；

[0124]

[0125] 5)将所述式Ⅵ所示化合物与三氟甲烷磺酸酐反应，得到式Ⅶ所示化合物2-氰基-4-(4-烷基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯；

[0126]

[0127] 6)将所述式Ⅶ所示化合物与式Ⅷ所示化合物2-甲氧基-3-氟-4-烷基苯硼酸在催化剂作用下进行偶联反应，得到式Ⅸ所示化合物2'-甲氧基-3'-氟-4'-烷基-4-(4-烷基环己基)联苯-2-腈；

[0128] 所述催化剂为四(三苯基膦)合钯；

[0129]

[0130] 7)将所述式Ⅸ所示化合物与催化剂混合反应得到式Ⅹ所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮；

[0131]

[0132] 8)在甲苯回流条件下，使所述式Ⅹ所示化合物与Lawesson试剂进行硫代反应；得到式Ⅺ所示化合物3-烷基-4-氟-8-(4-烷基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮；

[0133] 9)在溶剂中；将所述式Ⅺ所示化合物与二乙胺基三氟化硫进行氟代反应；即得到所述式Ⅰ所示化合物。

[0134] 上述的制备方法中，步骤1)中，所述反应的温度可为室温至100℃；反应催化剂为碳酸钾和/或碳酸钠；

[0135] 所述甲基化试剂为碘甲烷、溴甲烷和硫酸二甲酯中的至少一种；

[0136] 所述式Ⅱ所示化合物4-(4-烷基环己基)苯酚、所述甲基化试剂与所述反应催化剂的摩尔比为1：1～5：0.5～5，具体可为1:1:1；

[0137] 步骤2)中，所述反应的温度可为室温至100℃；

[0138] 所述溴代试剂为NBS和/或四甲基溴化铵；

[0139] 所述式Ⅲ所示化合物与所述溴代试剂的摩尔比可为1：1～5，具体可为1：1；

[0140] 步骤3)中，所述氰化试剂为氰化亚铜、氰化钠和氰化钾中的至少一种；

[0141] 所述式Ⅳ所示化合物与所述氰化试剂的摩尔比可为1：1～5，具体可为8.2：20。

[0142] 上述的制备方法中，步骤4)中，所述脱甲基反应的试剂为三溴化硼、三氯化铝、三溴化铝和三氟化硼中的至少一种；

[0143] 所述反应的温度可为室温至80℃；所述反应的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和/或四氯化碳，所述反应的温度能使所述溶剂在反应时达到回流；

[0144] 所述式Ⅴ所示化合物与所述脱甲基反应的试剂的摩尔比可为1：1～5具体可为1：3；

[0145] 步骤5)中，所述反应的温度可为0℃～80℃；所述反应的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳中的至少一种，上述的反应温度能使反应的试剂达到回流状态；所述反应的催化剂为吡啶；

[0146] 所述式Ⅵ所示化合物与所述三氟甲烷磺酸酐的摩尔比可为1：1～5，具体可为1：2。

[0147] 上述的制备方法中，步骤6)中，所述偶联反应的温度可为50～100℃；所述偶联反应溶剂为苯、甲苯、无水乙醇和水中的至少一种；

[0148] 所述式Ⅶ所示化合物与所述式Ⅷ所示化合物的摩尔比为1：1～3，具体可为12.6：15.1。

[0149] 上述的制备方法中，步骤7)中，所述反应的温度可为室温至250℃；所述反应的溶剂为乙二醇、丙三醇和/或丙二醇，上述的反应的温度能使反应的溶剂回流；所述催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种；

[0150] 所述式Ⅸ所示化合物与所述催化剂的摩尔比可为1：10～50，具体可为6.4：250或1：20～45。

[0151] 上述的制备方法中，步骤8)中，所述硫代反应的温度可为20～120℃；所述硫代反应溶剂为苯和/或甲苯；

[0152] 所述式Ⅹ所示化合物与Lawesson试剂的摩尔比可为1：1～5，具体可为1：2。

[0153] 本发明中，所述Lawesson试剂的中文名称为劳威生试剂。

[0154] 上述的制备方法中，步骤9)中，所述氟代反应的温度可为20～100℃；所述氟代反应溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳中的至少一种；

[0155] 所述式Ⅺ所示化合物与所述二乙胺基三氟化硫的摩尔比可为1：1～5，具体可为1：2。

[0156] 本发明中，所述二乙胺基三氟化硫的英文简称为DAST。

[0157] 本发明中，所述室温指的是本领域公知的常识，为10～30℃。

[0158] 本发明所述化合物应用于制备液晶显示材料中。

[0159] 本发明化合物在环己基联苯环结构中引入了二氟亚甲基醚基团，由于该基团中C-F键电负性的累积作用，以及该基团处于分子长轴的侧向位置，使这类分子具有较大的垂直分子轴向的介电常数(ε⊥)及负介电各向异性(Δε<0)，且由于二氟亚甲基醚基团的引入破坏了联苯结构的共轭，具有光学各向异性(Δn)较大，使这类化合物的熔点降低，溶解性能增加，是一种性能良好的液晶显示材料。

附图说明

[0160] 图1为本发明反应的流程图，图1中(1)-(11)分别为式Ⅰ-式Ⅺ。

具体实施方式

[0161] 下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明；均为常规方法。

[0162] 下述实施例中所用的材料、试剂等；如无特殊说明；均可从商业途径得到。

[0163] 实施例1、1-甲氧基-4-(4-戊基环己基)苯的制备

[0164] 250mL三口瓶，配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管，投入4.92g(20.0mmol)4-(4-戊基环己基)苯酚，2.84g(20.0mmol)CH3I，2.76g(20.0mmol)K2CO3，70mL丙酮，回流(温度为56℃)6小时，停止反应。过滤除去固体，用旋转蒸发仪蒸除溶剂，所得粗品用硅胶柱层析纯化，淋洗液为石油醚。将淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得固体粗品4.80g。将粗品用石油醚重结晶，得到白色晶体3.50g(GC纯度99％)，收率65％。

[0165] 结构确证数据：

[0166] IR(KBr)νmax/cm-1:3035，3001，2954，2916，2846，1614，1514，1248,1036；

[0167] 1HNMR(300MHz)δ：7.12(d，2H)，6.84(d，2H)，3.78(s，3H)，2.40(m，1H)，1.85(m，4H)，1.47-1.19(m，11H)，1.03(m，2H)，0.89(t，3H)；

[0168] DSC：C41.85℃I。

[0169] 用相同的方法得到：

[0170] 1-甲氧基-4-(4-甲基环己基)苯，

[0171] 1-甲氧基-4-(4-乙基环己基)苯，

[0172] 1-甲氧基-4-(4-丙基环己基)苯，

[0173] 1-甲氧基-4-(4-丁基环己基)苯，

[0174] 1-甲氧基-4-(4-己基环己基)苯，

[0175] 1-甲氧基-4-(4-庚基环己基)苯，

[0176] 1-甲氧基-4-(4-辛基环己基)苯，

[0177] 1-甲氧基-4-(4-壬基环己基)苯，

[0178] 1-甲氧基-4-(4-癸基环己基)苯。

[0179] 实施例2、1-甲氧基-2-溴-4-(4-戊基环己基)苯的制备

[0180] 2L三口瓶，配有机械搅拌、温度计，投入36.00g(138.0mmol)1-甲氧基-4-(4-戊基环己基)苯，1000mL乙腈，10℃，搅拌至反应液中固体全部溶解，分批加入24.60g(138.0mmol)NBS，加毕后，再反应7小时。用旋转蒸发仪蒸除溶剂，所得粗品用硅胶柱层析纯化，淋洗液为石油醚。将淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得粗品53.00g。将粗品用石油醚重结晶，得到白色晶体42.00g(GC纯度96％)，收率89％。

[0181] 结构确证数据：

[0182] IR(KBr)νmax/cm-1：3032，3007，2953，2918，2848，1257，1055；

[0183] 1HNMR(300MHz)δ：7.38(d，1H)，7.09(m，1H)，6.82(d，1H)，3.87(s，3H)，2.38(m，1H)，1.85(m，4H)，1.40-1.22(m，11H)，1.05(m，2H)，0.89(t，3H)；

[0184] MS(m/z)：339(M+)，213，200，146；

[0185] DSC：C49.89℃I。

[0186] 用相同的方法得到：

[0187] 1-甲氧基-2-溴-4-(4-甲基环己基)苯，

[0188] 1-甲氧基-2-溴-4-(4-乙基环己基)苯，

[0189] 1-甲氧基-2-溴-4-(4-丙基环己基)苯，

[0190] 1-甲氧基-2-溴-4-(4-丁基环己基)苯，

[0191] 1-甲氧基-2-溴-4-(4-己基环己基)苯，

[0192] 1-甲氧基-2-溴-4-(4-庚基环己基)苯，

[0193] 1-甲氧基-2-溴-4-(4-辛基环己基)苯，

[0194] 1-甲氧基-2-溴-4-(4-壬基环己基)苯，

[0195] 1-甲氧基-2-溴-4-(4-癸基环己基)苯。

[0196] 实施例3、1-甲氧基-2-氰基-4-(4-戊基环己基)苯的制备

[0197] 250mL三口瓶，配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管，投入2.78g(8.2mmol)1-甲氧基-2-溴-4-(4-戊基环己基)苯，1.80g(20.0mmol)CuCN，70mLN-甲基吡咯烷酮，回流(温度为203℃)6小时，降温至60℃，加入2.00gFeCl3，0.5mLHCl，20mL水，搅拌1小时。反应液降至室温，用三氯甲烷提取30mL×3，有机相水洗至中性。用旋转蒸发仪蒸除溶剂后得粗品2.50g。
所得粗品用硅胶柱层析纯化，淋洗液用体积比为1：10的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂。将淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得粗品2.00g。将粗品用10mL乙醇重结晶，得到米色晶体1.50g(GC纯度98％)，收率64％。

[0198] 结构确证数据：

[0199] IR(KBr)νmax/cm-1：3069，3035，3004，2956，2918，2848，2227，1610，1054，1024；

[0200] 1HNMR(300MHz)δ：7.38-7.35(m，2H)，6.88(d，1H)，3.89(s，3H)，2.40(m，1H)，1.86(m，4H)，1.44-1.22(m，11H)，1.05(m，2H)，0.89(t，3H)；

[0201] MS(m/z)：285(M+)，173，159，146；

[0202] DSC：C43.06℃I。

[0203] 用相同的方法得到：

[0204] 1-甲氧基-2-氰基-4-(4-甲基环己基)苯，

[0205] 1-甲氧基-2-氰基-4-(4-乙基环己基)苯，

[0206] 1-甲氧基-2-氰基-4-(4-丙基环己基)苯，

[0207] 1-甲氧基-2-氰基-4-(4-丁基环己基)苯，

[0208] 1-甲氧基-2-氰基-4-(4-己基环己基)苯，

[0209] 1-甲氧基-2-氰基-4-(4-庚基环己基)苯，

[0210] 1-甲氧基-2-氰基-4-(4-辛基环己基)苯，

[0211] 1-甲氧基-2-氰基-4-(4-壬基环己基)苯，

[0212] 1-甲氧基-2-氰基-4-(4-癸基环己基)苯。

[0213] 实施例4、2-羟基-5-(4-戊基环己基)苯腈的制备

[0214] 250mL三口瓶，配有机械搅拌、温度计、恒压滴液漏斗，投入2.85g(10.0mmol)1-甲氧基-2-氰基-4-(4-戊基环己基)苯，100mL二氯甲烷，反应体系降至0℃。向体系中滴加7.50g(30.0mmol)BBr3与30mL二氯甲烷配成的溶液，滴毕后反应5小时。反应完毕后向反应体系中滴加饱和碳酸氢钠溶液至中性，分出有机相，水相用二氯甲烷提取50mL×3，合并有机相，水洗一次，无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪蒸除溶剂后得粗品3.00g，用20mL石油醚及
2mL乙酸乙酯结晶，得晶体1.80g(GC纯度98％)，收率66％。

[0215] 结构确证数据：

[0216] IR(KBr)νmax/cm-1：3257，3060，3038，3007，2954，2920，2848，2237，1610，1510；

[0217] 1HNMR(300MHz)δ：7.31-7.29(m，2H)，6.89(d，1H)，5.58(s，1H)，2.40(m，1H)，1.85(m，4H)，1.41-1.22(m，11H)，1.02(m，2H)，0.89(t，3H)；

[0218] MS(m/z)：271(M+)，159，145，132；

[0219] DSC：C155.14℃I。

[0220] 用相同的方法得到：

[0221] 2-羟基-5-(4-甲基环己基)苯腈，

[0222] 2-羟基-5-(4-乙基环己基)苯腈，

[0223] 2-羟基-5-(4-丙基环己基)苯腈，

[0224] 2-羟基-5-(4-丁基环己基)苯腈，

[0225] 2-羟基-5-(4-己基环己基)苯腈，

[0226] 2-羟基-5-(4-庚基环己基)苯腈，

[0227] 2-羟基-5-(4-辛基环己基)苯腈，

[0228] 2-羟基-5-(4-壬基环己基)苯腈，

[0229] 2-羟基-5-(4-癸基环己基)苯腈。

[0230] 实施例5、2-氰基-4-(4-戊基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯的制备

[0231] 250mL三口瓶，配有机械搅拌、温度计、恒压滴液漏斗，投入3.40g(12.5mmol)2-羟基-5-(4-戊基环己基)苯腈，1.98g(25.0mmol)吡啶，二氯甲烷50mL，维持体系0～5℃，向其中滴加4.24g(15.0mmol)三氟甲烷磺酸酐与25mL二氯甲烷配成的溶液。滴毕后升温至23℃，反应7小时，停止。将反应液倾入10％的冷盐酸溶液，分出有机相，水相用二氯甲烷提取，100mL×3，合并有机相，水洗一次，无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪蒸除溶剂后得粗品
4.60g，所得粗品用硅胶柱层析纯化，淋洗液用体积比为1：10的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂。将淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得粗品4.20g，正己烷重结晶，得白色晶体2.70g(GC纯度97％)，收率54％。

[0232] 结构确证数据：

[0233] IR(KBr)νmax/cm-1：3086，3066，2957，2924，2848，2239，1605，1493；

[0234] 1HNMR(300MHz)δ：7.58(d，1H)，7.52(m，1H)，7.37(d，1H)，2.54(m，1H)，1.90(m，4H)，1.46-1.25(m，11H)，1.05(m，2H)，0.89(t，3H)；

[0235] MS(m/z)：403(M+)，332，277，226，213，200；

[0236] DSC：C49.03℃I。

[0237] 用相同的方法得到：

[0238] 2-氰基-4-(4-甲基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯，

[0239] 2-氰基-4-(4-乙基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯，

[0240] 2-氰基-4-(4-丙基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯，

[0241] 2-氰基-4-(4-丁基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯，

[0242] 2-氰基-4-(4-己基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯，

[0243] 2-氰基-4-(4-庚基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯，

[0244] 2-氰基-4-(4-辛基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯，

[0245] 2-氰基-4-(4-壬基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯，

[0246] 2-氰基-4-(4-癸基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯。

[0247] 实施例6、2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈的制备[0248] 向配有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管、氮气保护的三口瓶中，加入5.06g(12.6mmol)2-氰基-4-(4-戊基环己基)苯基三氟甲烷磺酸酯，2.77g(15.1mmol)2-甲氧基-3-氟-4-甲基苯硼酸，3.27g无水碳酸钠，30mL甲苯，28mL乙醇，28mL水和0.046g(0.04mmol)Pd(Ph3P)4，回流14小时，降至室温(25℃)。分出有机相，水相用50mL×3甲苯萃取三次。合并有机相，水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪蒸除溶剂，所得粗品用硅胶柱层析纯化，淋洗液为体积比为1：10的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂。淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得粗品5.10g，加40mL乙醇结晶，得白色片状晶体4.80g(GC纯度98％)，收率97％。

[0249] 结构确证数据：

[0250] IR(KBr)νmax/cm-1：3080，3038，2957，2922，2856，2222，1273，1036；

[0251] 1HNMR(300MHz)δ：7.56(d，1H)，7.44(m，1H)，7.33(d，1H)，6.93(m，2H)，3.81(s，3H)，2.52(m，1H)，2.31(s，3H)，1.90(m，4H)，1.44(m，2H)，1.31-1.23(m，9H)，1.06(m，2H)，
0.89(t，3H)；

[0252] MS(m/z)：393(M+)，267；

[0253] DSC：C62.39℃I。

[0254] 用相同的方法得到：

[0255] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0256] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0257] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0258] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0259] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0260] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0261] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0262] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0263] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0264] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-甲基环己基)联苯-2-腈，

[0265] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0266] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0267] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0268] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0269] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0270] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0271] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0272] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0273] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0274] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-乙基环己基)联苯-2-腈，

[0275] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0276] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0277] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0278] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0279] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0280] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0281] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0282] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0283] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0284] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-丙基环己基)联苯-2-腈，

[0285] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0286] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0287] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0288] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0289] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0290] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0291] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0292] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0293] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0294] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-丁基环己基)联苯-2-腈，

[0295] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，

[0296] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，

[0297] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，

[0298] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，

[0299] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，

[0300] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，

[0301] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，

[0302] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，

[0303] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，

[0304] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0305] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0306] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0307] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0308] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0309] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0310] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0311] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0312] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0313] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-己基环己基)联苯-2-腈，

[0314] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0315] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0316] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0317] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0318] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0319] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0320] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0321] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0322] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0323] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-庚基环己基)联苯-2-腈，

[0324] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0325] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0326] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0327] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0328] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0329] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0330] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0331] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0332] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0333] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-辛基环己基)联苯-2-腈，

[0334] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0335] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0336] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0337] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0338] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0339] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0340] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0341] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0342] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0343] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-壬基环己基)联苯-2-腈，

[0344] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈，

[0345] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-乙基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈，

[0346] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丙基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈，

[0347] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-丁基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈，

[0348] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-戊基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈，

[0349] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-己基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈，

[0350] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-庚基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈，

[0351] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-辛基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈，

[0352] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-壬基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈，

[0353] 2'-甲氧基-3'-氟-4'-癸基-4-(4-癸基环己基)联苯-2-腈。

[0354] 实施例7、3-甲基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮的制备[0355] 向配有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管的三口瓶中，投入2.50g(6.4mmol)2'-甲氧基-3'-氟-4'-甲基-4-(4-戊基环己基)联苯-2-腈，10.00g(250.0mmol)氢氧化钠，1.80g(100.0mmol)水，300mL乙二醇，加热至回流，维持8小时。待反应液降至室温后，加入200mL水，30mL盐酸，减半30分钟。反应液用二氯甲烷萃取，250mL×3，有机相用无水硫酸钠干燥。用旋转蒸发仪蒸除溶剂，所得粗品用硅胶柱层析纯化，淋洗液为体积比为1：10的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂。淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得粗品2.30g，加16mL乙酸乙酯及128mL正己烷重结晶，得白色片状晶体1.50g(GC纯度98.5％)，收率62％。

[0356] 结构确证数据：

[0357] IR(KBr)νmax/cm-1：3071，3041，2953，2920，2850，1736，1614，1524，1481，1468，1273，1201；

[0358] 1HNMR(300MHz)δ：8.24(s，1H)，7.98(d，1H)，7.68(m，1H)，7.67(m，1H)，7.11(t，1H)，2.62(m，1H)，2.39(s，3H)，1.92(m，4H)，1.53(m，2H)，1.33-1.24(m，9H)，1.07(m，2H)，
0.90(t，3H)；

[0359] MS(m/z)：380(M+)，309，267，254，241；

[0360] 该化合物具有单变液晶相，相关数据如下：Δε＝-11.6，ε⊥＝18.1(使用LCRMeter进行测量)；Δn＝0.1840(使用Abbe折射仪进行测量)；液晶相温度范围(DSC)：C145.85℃N152.59℃I(差示扫描量热法测量)。

[0361] 用相同的方法得到：

[0362] 3-甲基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0363] 3-乙基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0364] 3-丙基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0365] 3-丁基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0366] 3-戊基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0367] 3-己基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0368] 3-庚基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0369] 3-辛基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0370] 3-壬基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0371] 3-癸基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0372] 3-甲基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0373] 3-乙基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0374] 3-丙基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0375] 3-丁基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0376] 3-戊基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0377] 3-己基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0378] 3-庚基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0379] 3-辛基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0380] 3-壬基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0381] 3-癸基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0382] 3-甲基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0383] 3-乙基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0384] 3-丙基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0385] 3-丁基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0386] 3-戊基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0387] 3-己基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0388] 3-庚基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0389] 3-辛基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0390] 3-壬基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0391] 3-癸基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0392] 3-甲基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0393] 3-乙基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0394] 3-丙基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0395] 3-丁基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0396] 3-戊基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0397] 3-己基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0398] 3-庚基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0399] 3-辛基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0400] 3-壬基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0401] 3-癸基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0402] 3-乙基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0403] 3-丙基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0404] 3-丁基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0405] 3-戊基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0406] 3-己基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0407] 3-庚基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0408] 3-辛基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0409] 3-壬基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0410] 3-癸基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0411] 3-甲基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0412] 3-乙基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0413] 3-丙基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0414] 3-丁基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0415] 3-戊基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0416] 3-己基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0417] 3-庚基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0418] 3-辛基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0419] 3-壬基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0420] 3-癸基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0421] 3-甲基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0422] 3-乙基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0423] 3-丙基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0424] 3-丁基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0425] 3-戊基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0426] 3-己基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0427] 3-庚基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0428] 3-辛基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0429] 3-壬基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0430] 3-癸基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0431] 3-甲基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0432] 3-乙基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0433] 3-丙基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0434] 3-丁基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0435] 3-戊基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0436] 3-己基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0437] 3-庚基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0438] 3-辛基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0439] 3-壬基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0440] 3-癸基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0441] 3-甲基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0442] 3-乙基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0443] 3-丙基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0444] 3-丁基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0445] 3-戊基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0446] 3-己基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0447] 3-庚基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0448] 3-辛基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0449] 3-壬基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0450] 3-癸基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0451] 3-甲基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0452] 3-乙基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0453] 3-丙基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0454] 3-丁基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0455] 3-戊基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0456] 3-己基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0457] 3-庚基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0458] 3-辛基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0459] 3-壬基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，

[0460] 3-癸基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮。

[0461] 实施例8、3-甲基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮的制备[0462] 250mL三口瓶，配有搅拌桨，温度计，回流冷凝管和氮气保护装置。将1.40g(3.7mmol)3-甲基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-酮，3.00g(7.4mmol)劳威生试剂和100mL甲苯加入三口瓶中，在氮气保护下回流72小时。降至室温(25℃)，加入120mL苯和80mL石油醚稀释，抽滤除去固体。有机相用旋转蒸发仪蒸除溶剂，所得粗品用硅胶/氧化铝(10：1)柱层析纯化，淋洗液用体积比为1：10的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂。淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得到黄色固体粗品1.50g。将此粗品用40mL体积比为1：1的乙酸乙酯和正己烷重结晶，得到1.00g黄色丝状晶体(GC纯度90.0％)。收率61.6％。

[0463] 结构确证数据：

[0464] IR(KBr)νmax/cm-1：3071，3040，2954，2918，2848，1524，1481，1468，1034；

[0465] 1HNMR(300MHz)δ：8.67(s，1H)，7.98(d，1H)，7.70(m，2H)，7.16(t，1H)，2.64(m，1H)，2.41(s，3H)，1.94(m，4H)，1.51(m，2H)，1.39-1.21(m，9H)，1.11(m，2H)，0.90(t，3H)；

[0466] MS(m/z)：396(M+)，339，325，283，271，258，245；

[0467] DSC：C139.58℃I。

[0468] 用相同的方法可以得到：

[0469] 3-甲基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0470] 3-乙基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0471] 3-丙基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0472] 3-丁基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0473] 3-戊基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0474] 3-己基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0475] 3-庚基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0476] 3-辛基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0477] 3-壬基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0478] 3-癸基-4-氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0479] 3-甲基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0480] 3-乙基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0481] 3-丙基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0482] 3-丁基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0483] 3-戊基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0484] 3-己基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0485] 3-庚基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0486] 3-辛基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0487] 3-壬基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0488] 3-癸基-4-氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0489] 3-甲基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0490] 3-乙基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0491] 3-丙基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0492] 3-丁基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0493] 3-戊基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0494] 3-己基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0495] 3-庚基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0496] 3-辛基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0497] 3-壬基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0498] 3-癸基-4-氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0499] 3-甲基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0500] 3-乙基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0501] 3-丙基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0502] 3-丁基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0503] 3-戊基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0504] 3-己基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0505] 3-庚基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0506] 3-辛基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0507] 3-壬基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0508] 3-癸基-4-氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0509] 3-乙基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0510] 3-丙基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0511] 3-丁基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0512] 3-戊基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0513] 3-己基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0514] 3-庚基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0515] 3-辛基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0516] 3-壬基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0517] 3-癸基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0518] 3-甲基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0519] 3-乙基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0520] 3-丙基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0521] 3-丁基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0522] 3-戊基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0523] 3-己基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0524] 3-庚基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0525] 3-辛基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0526] 3-壬基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0527] 3-癸基-4-氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0528] 3-甲基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0529] 3-乙基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0530] 3-丙基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0531] 3-丁基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0532] 3-戊基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0533] 3-己基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0534] 3-庚基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0535] 3-辛基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0536] 3-壬基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0537] 3-癸基-4-氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0538] 3-甲基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0539] 3-乙基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0540] 3-丙基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0541] 3-丁基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0542] 3-戊基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0543] 3-己基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0544] 3-庚基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0545] 3-辛基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0546] 3-壬基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0547] 3-癸基-4-氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0548] 3-甲基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0549] 3-乙基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0550] 3-丙基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0551] 3-丁基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0552] 3-戊基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0553] 3-己基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0554] 3-庚基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0555] 3-辛基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0556] 3-壬基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0557] 3-癸基-4-氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0558] 3-甲基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0559] 3-乙基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0560] 3-丙基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0561] 3-丁基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0562] 3-戊基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0563] 3-己基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0564] 3-庚基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0565] 3-辛基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0566] 3-壬基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮，

[0567] 3-癸基-4-氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮。

[0568] 实施例9、3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃的制备[0569] 100mL三口瓶，配有磁力搅拌，温度计和氮气袋保护。加入1.00g(2.5mmol)3-甲基-4-氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃-6-硫酮和30mL二氯甲烷于三口瓶中，用针筒分批注射0.81g(5.0mmol)二乙胺基三氟化硫(DAST)。维持室温(25℃)22小时。滴加饱和碳酸氢钠溶液，中和至碱性。分出有机相，水相用20mL×3二氯甲烷萃取三次。合并有机相，水洗涤至中性，无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得粗品0.81g。所得粗品用硅胶/氧化铝(10：1)柱层析纯化，淋洗液为体积比为1：15的乙酸乙酯和石油醚混合溶剂。淋洗液用旋转蒸发仪蒸除溶剂，得到粗品0.73g，将此粗品用8mL二氯甲烷及16mL乙醇混合溶剂重结晶，得到白色针状晶体0.35g(GC纯度95.6％)，收率33.2％。

[0570] 结构确证数据：

[0571] IR(KBr)νmax/cm-1：3066，3039，2954，2926，2852，1522，1487，1471，1200，1028；

[0572] 1HNMR(300MHz)δ：7.78(d，1H)，7.59(s，1H)，7.49(m，2H)，7.00(t，1H)，2.57(m，1H)，2.35(s，3H)，1.92(m，4H)，1.49(m，2H)，1.39-1.21(m，9H)，1.08(m，2H)，0.90(t，3H)；

[0573] MS(m/z)：402(M+)，289，276，263；

[0574] 该化合物具有单变液晶相，相关数据如下：Δε＝-12.9，ε⊥＝15.9(使用LCRMeter进行测量)；Δn＝0.1573(使用Abbe折射仪进行测量)；液晶相温度范围(DSC)：C71.77℃N81.69℃I(差示扫描量热法测量)。

[0575] 用相同的方法得到：

[0576] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0577] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0578] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0579] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0580] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0581] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0582] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0583] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0584] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0585] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-甲基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0586] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0587] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0588] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0589] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0590] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0591] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0592] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0593] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0594] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0595] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-乙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0596] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0597] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0598] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0599] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0600] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0601] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0602] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0603] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0604] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0605] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-丙基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0606] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0607] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0608] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0609] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0610] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0611] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0612] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0613] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0614] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0615] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-丁基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0616] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0617] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0618] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0619] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0620] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0621] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0622] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0623] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0624] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-戊基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0625] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0626] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0627] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0628] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0629] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0630] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0631] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0632] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0633] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0634] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-己基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0635] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0636] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0637] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0638] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0639] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0640] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0641] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0642] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0643] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0644] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-庚基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0645] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0646] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0647] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0648] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0649] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0650] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0651] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0652] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0653] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0654] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-辛基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0655] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0656] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0657] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0658] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0659] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0660] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0661] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0662] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0663] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0664] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-壬基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0665] 3-甲基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0666] 3-乙基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0667] 3-丙基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0668] 3-丁基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0669] 3-戊基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0670] 3-己基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0671] 3-庚基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0672] 3-辛基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0673] 3-壬基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃，

[0674] 3-癸基-4，6，6-三氟-8-(4-癸基环己基)-6H-苯并[c]苯并吡喃。