一种降粘型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法

摘要

一种降粘型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法，减水剂合成原料为：低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A、不饱和羧酸共聚单体B、烷基酚聚氧乙烯醚C、引发剂、还原剂、链转移剂、液碱和水；合成原料的质量比为，不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A：不饱和羧酸共聚单体B：烷基酚聚氧乙烯醚C：引发剂：还原剂：链转移剂：液碱：水为(320～420)：(24～36)：(3～10)：(1～5)：(0.5～3)：(0.5～4)：(20～50)：(400～500)。本发明具有分散性能良好、降粘效果显著、与水泥适应性优良等特点，产品工艺简单，安全可靠，性能稳定，不含氯离子，对钢筋无锈蚀危害，对环境无污染等优点。

权利要求

1.一种降粘型聚羧酸高性能减水剂，其特征在于，合成原料为：低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A、不饱和羧酸共聚单体B、烷基酚聚氧乙烯醚C、引发剂、还原剂、链转移剂、液碱和水；合成原料的质量比为，不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A：不饱和羧酸共聚单体B：烷基酚聚氧乙烯醚C：引发剂：还原剂：链转移剂：液碱：水为(320～420)：(24～36)：(3～10)：(1～5)：(0.5～3)：(0.5～4)：(20～50)：(400～500)；

所述的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体，其分子链段由环氧丙烷或环氧丁烷链段嵌入环氧乙烷链段中间形成分子结构，其化学结构式如下所示：CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)n1-(RO)m-(CH2CH2O)n2OH，式中R为—CH2CH2CH3或—CH2CH2CH2CH3的一种，n1和n2是环氧乙烷的加成摩尔数，n1与n2之和的范围为4～22；m是环氧丙烷或环氧丁烷的加成摩尔数，m为2～6。

2.如权利要求1所述的降粘型聚羧酸高性能减水剂，其特征在于，所述的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚，其相对分子质量为500～1200。

3.如权利要求2所述的降粘型聚羧酸高性能减水剂，其特征在于，所述不饱和羧酸共聚单体为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、马来酸酐中的一种或多种。

4.如权利要求3所述的降粘型聚羧酸高性能减水剂，其特征在于，所述烷基酚聚氧乙烯醚的化学结构式为RO(CH2CH2O)nH，其中RO为壬基酚或辛基酚，n表示环氧乙烷的加成摩尔数，n为1～150，其中，壬基酚聚氧乙烯醚为NP-4、NP-7、NP-9或者NP-10中的至少一种，辛基酚聚氧乙烯醚为OP-4、OP-7、OP-9或者OP-10中的至少一种。

5.如权利要求4所述的降粘型聚羧酸高性能减水剂，其特征在于，所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾或者双氧水的一种或几种。

6.如权利要求5所述的降粘型聚羧酸高性能减水剂，其特征在于，所述的还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、L-抗坏血酸、甲醛合次硫酸氢钠或者硫酸亚铁的一种或几种。

7.如权利要求6所述的降粘型聚羧酸高性能减水剂，其特征在于，所述的链转移剂为异丙醇、次磷酸钠、十二烷基硫醇、巯基乙醇或者巯基乙酸及3-巯基丙酸一种或几种。

8.如权利要求1所述的降粘型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A和烷基酚聚氧乙烯醚C，加水开启搅拌加热升温至35℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入引发剂，搅拌5min～10min后同时滴加I料溶液和II料溶液，I料溶液为由不饱和羧酸共聚单体B和水搅拌均匀配制成的溶液，II料溶液为由还原剂、链转移剂和水搅拌均匀配制成的溶液，I料溶液滴加3h～4h、II料溶液滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～45℃保温1h～2h，反应结束后补水冷却至30℃加碱中和至pH值6～7，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

说明书

一种降粘型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于混凝土外加剂技术领域，特别是涉及一种降粘型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 随着我国建筑行业的高速发展，高标号混凝土正以其整体强度高、自重轻等特点，越来越多地应用于工程建设中。但高标号混凝土的应用环境，往往建筑结构复杂，布筋密集，这对高标号混凝土的和易性、流动性、自密实性和强度增长都提出了更高的要求。

[0003] 目前主要是通过降低水灰比、增加胶凝材料用量等方法来提高混凝土的强度，但这些方法会造成混凝土粘度增加，流动性下降，从而降低了混凝土的泵送性能，影响了施工效率，很大程度上限制了高强与超高强混凝土的推广与应用。目前降粘型聚羧酸减水剂可以有效改善高标号混凝土粘度问题，但这方面的研究国内还比较欠缺，市面上好的产品也较少，主要是进口产品如巴斯夫RHEOPLUS 416系列产品等降粘效果较好，但该产品价格昂贵，也不利于推动国内聚羧酸降粘技术的发展。

[0004] 目前，针对降粘聚羧酸高性能减水剂的专利报道还不是很多，专利CN106279561A公开了一种高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法，首先用多乙烯多胺与丙烯酸烷基酯制备一种共聚单体A；然后将共聚单体A、聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体B、乙烯基芳香化合物C及不饱和羧酸单体D引发剂及链转移剂作用下进行水相自由基聚合反应制得降粘型聚羧酸系减水剂。其通过引入疏水基团制得的聚羧酸减水剂虽然具有分散性能好、降粘效果明显、与水泥适应性好等优点，但共聚单体A需要通过5h以上的酯化反应并还需要减压蒸馏才能制得，对比目前聚羧酸减水剂制备方法，步骤相对复杂，无疑增加了经济成本。

[0005] 专利CN106008784A公开了一种混凝土降粘剂及其制备方法，使用4-羟丁基乙烯基醚、不饱和酰胺以及不饱和磷酸酯为原料聚合而成，该发明制备的混凝土降粘剂虽然生产工艺简单，能有效解决混凝土粘度大和易性差的问题，但由于合成的降粘剂分子量较小，静电斥力和空间位阻效应较小，其减水率也相应较低，难以同时满足高标号混凝土对减水剂在减水率和降粘双方面的需求。

[0006] 专利CN105924592A公开了一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法，该发明通过合成出A、B两类减水剂，并将其复配而成，具有掺量小、降粘效果显著、减水率和保塌性能优异等特点。但该减水剂合成过程使用的不饱和改性聚氧乙烯醚大单体采用环氧乙烷和环氧丙烷无规共聚而成，且分子量较大，对调节分子结构的亲疏水性和降粘效果难以有较大的贡献。同时采用两步工艺再复配的制备方法也相对复杂，后续工业化及经济性仍是问题。

[0007] 因此，针对现有技术不足，开发一种既能保证减水率和保坍性，又具有降粘功能的聚羧酸减水剂具有重要意义。

发明内容

[0008] 本发明的目的在于避免现有技术的不足之处而提供一种降粘型高性能聚羧酸减水剂及其制备方法，具有工艺过程简单、分散性能良好、降粘效果显著、与水泥适应性优良等特点。

[0009] 本发明的上述目的通过如下技术手段实现。

[0010] 提供一种降粘型聚羧酸高性能减水剂，合成原料为：低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A、不饱和羧酸共聚单体B、烷基酚聚氧乙烯醚C、引发剂、还原剂、链转移剂、液碱和水；合成原料的质量比为，不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A：不饱和羧酸共聚单体B：烷基酚聚氧乙烯醚C：引发剂：还原剂：链转移剂：液碱：水为(320～420)：(24～36)：(3～
10)：(1～5)：(0.5～3)：(0.5～4)：(20～50)：(400～500)。

[0011] 优选的，上述的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体，其分子链段由环氧丙烷或环氧丁烷链段嵌入环氧乙烷链段中间形成分子结构，其化学结构式如下所示：CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)n1-(RO)m-(CH2CH2O)n2OH，式中R为—CH2CH2CH3或—CH2CH2CH2CH3的一种，n1和n2是环氧乙烷的加成摩尔数，n1与n2之和的范围为4～22；m是环氧丙烷或环氧丁烷的加成摩尔数，m为2～6。

[0012] 优选的，上述的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚，其相对分子质量为500～1200。

[0013] 优选的，上述不饱和羧酸共聚单体为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、马来酸酐中的一种或多种。

[0014] 优选的，上述烷基酚聚氧乙烯醚的化学结构式为RO(CH2CH2O)nH，其中RO为壬基酚或辛基酚，n表示环氧乙烷的加成摩尔数，n为1～150，其中，壬基酚聚氧乙烯醚为NP-4、NP-7、NP-9或者NP-10中的至少一种，辛基酚聚氧乙烯醚为OP-4、OP-7、OP-9或者OP-10中的至少一种。

[0015] 优选的，上述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾或者双氧水的一种或几种。

[0016] 优选的，上述的还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、L-抗坏血酸、甲醛合次硫酸氢钠或者硫酸亚铁的一种或几种。

[0017] 优选的，上述的链转移剂为异丙醇、次磷酸钠、十二烷基硫醇、巯基乙醇或者巯基乙酸及3-巯基丙酸一种或几种。

[0018] 本发明同时提供一种降粘型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，包括如下步骤：

[0019] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A和烷基酚聚氧乙烯醚C，加水开启搅拌加热升温至35℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入引发剂，搅拌5min～10min后同时滴加I料溶液和II料溶液，I料溶液为由不饱和羧酸共聚单体B和水搅拌均匀配制成的溶液，II料溶液为由还原剂、链转移剂和水搅拌均匀配制成的溶液，I料溶液滴加3h～4h、II料溶液滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～45℃保温1h～2h，反应结束后补水冷却至30℃加碱中和至pH值6～7，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0020] 本发明使用低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚来获得更加舒展自由的聚羧酸减水剂侧链和调节分子结构的疏水性，同时通过引入烷基酚聚氧乙烯醚基团来进一步调节聚羧酸减水剂分子的亲水疏水性，最终制得具有工艺过程简单、分散性能良好、降粘效果显著、与水泥适应性优良等特点的降粘型聚羧酸减水剂产品，尤其适用于配置高强混凝土、自密实混凝土以及高矿物掺合料混凝土等。本发明可以与消泡剂、引气剂、缓凝剂、增稠剂、减缩剂等功能型助剂按一定比例复配使用，具有分散性能良好、降粘效果显著、与水泥适应性优良等特点，尤其适用于配置高强混凝土、自密实混凝土以及高矿物掺合料混凝土等。同时产品工艺简单，安全可靠，性能稳定，不含氯离子，对钢筋无锈蚀危害，对环境无污染等优点。

具体实施方式

[0021] 下面通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。

[0022] 实施例1。

[0023] 一种降粘型聚羧酸高性能减水剂，合成原料为：低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A、不饱和羧酸共聚单体B、烷基酚聚氧乙烯醚C、引发剂、还原剂、链转移剂、液碱和水；合成原料的质量比为，不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A：不饱和羧酸共聚单体B：烷基酚聚氧乙烯醚C：引发剂：还原剂：链转移剂：液碱：水为(320～420)：(24～36)：(3～10)：(1～5)：(0.5～3)：(0.5～4)：(20～50)：(400～500)。

[0024] 其中，低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体，其分子链段由环氧丙烷或环氧丁烷链段嵌入环氧乙烷链段中间形成分子结构，其化学结构式如下所示：CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)n1-(RO)m-(CH2CH2O)n2OH，式中R为—CH2CH2CH3或—CH2CH2CH2CH3的一种，n1和n2是环氧乙烷的加成摩尔数，n1与n2之和的范围为4～22；m是环氧丙烷或环氧丁烷的加成摩尔数，m为2～6。

[0025] 该低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚，其相对分子质量比通常使用的相对分子质量为2400聚醚单体要小，为500～1200。

[0026] 其中，不饱和羧酸共聚单体可为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、马来酸酐中的一种或多种。

[0027] 其中，烷基酚聚氧乙烯醚的化学结构式为RO(CH2CH2O)nH，其中RO为壬基酚或辛基酚，n表示环氧乙烷的加成摩尔数，n为1～150，其中，壬基酚聚氧乙烯醚为NP-4、NP-7、NP-9或者NP-10中的至少一种，辛基酚聚氧乙烯醚为OP-4、OP-7、OP-9或者OP-10中的至少一种。

[0028] 引发剂可为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾或者双氧水的一种或几种。还原剂可为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、L-抗坏血酸、甲醛合次硫酸氢钠或者硫酸亚铁的一种或几种。链转移剂可为异丙醇、次磷酸钠、十二烷基硫醇、巯基乙醇或者巯基乙酸及3-巯基丙酸一种或几种。

[0029] 本发明的降粘型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，通过如下步骤制备而成：向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚共聚单体A和烷基酚聚氧乙烯醚C，加水开启搅拌加热升温至35℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入引发剂，搅拌5min～10min后同时滴加I料溶液和II料溶液，I料溶液为由不饱和羧酸共聚单体B和水搅拌均匀配制成的溶液，II料溶液为由还原剂、链转移剂和水搅拌均匀配制成的溶液，I料溶液滴加3h～4h、II料溶液滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～45℃保温1h～2h，反应结束后补水冷却至30℃加碱中和至pH值6～7，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0030] 本发明使用低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚来获得更加舒展自由的聚羧酸减水剂侧链和调节分子结构的疏水性，同时通过引入烷基酚聚氧乙烯醚基团来进一步调节聚羧酸减水剂分子的亲水疏水性，最终得到具有工艺过程简单、分散性能良好、降粘效果显著、与水泥适应性优良等特点的降粘型聚羧酸减水剂产品，尤其适用于配置高强混凝土、自密实混凝土以及高矿物掺合料混凝土等。本发明可以与消泡剂、引气剂、缓凝剂、增稠剂、减缩剂等功能型助剂按一定比例复配使用，具有分散性能良好、降粘效果显著、与水泥适应性优良等特点，尤其适用于配置高强混凝土、自密实混凝土以及高矿物掺合料混凝土等。同时产品工艺简单，安全可靠，性能稳定，不含氯离子，对钢筋无锈蚀危害，对环境无污染等优点。

[0031] 实施例2。

[0032] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入324.1份分子量为500的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)2-(CH2CH2CH2O)2-(CH2CH2O)5OH和4.8份壬基酚聚氧乙烯醚NP-4，加250.5份水开启搅拌加热升温至35℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入1.2份过硫酸铵，搅拌5min～10min后同时滴加I料和II料溶液，I料(由34.7份丙烯酸和40份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3h～4h、II料(由2.1份亚硫酸氢钠、1.8份巯基乙酸和58.7份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～45℃保温1h～2h，反应结束后补93.5份水冷却至30℃左右加39.2份液碱中和至pH值6～7左右，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0033] 实施例3。

[0034] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入359.4份分子量为800的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)3-(CH2CH2CH2CH2O)4-(CH2CH2O)7OH和5.7份壬基酚聚氧乙烯醚NP-10，加254.3份水开启搅拌加热升温至35℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入1.9份过硫酸钠，搅拌5min～10min后同时滴加I料和II料溶液，I料(由
25.4份丙烯酸和30份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3h～4h、II料(由1.8份L-抗坏血酸、
1.6份巯基乙醇和72.4份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～
50℃保温1h～2h，反应结束后补90.4份水冷却至30℃左右加35.0份液碱中和至pH值6～7左右，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0035] 实施例4。

[0036] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入391.2份分子量为1200的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)7-(CH2CH2CH2O)6-(CH2CH2O)10OH和5.7份辛基酚聚氧乙烯醚OP-7，加254.3份水开启搅拌加热升温至35℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入1.9份双氧水，搅拌5min～10min后同时滴加I料和II料溶液，I料(由32.6份甲基丙烯酸、11.2份丙烯酸乙酯搅拌均匀配制成的溶液)滴加3h～4h、II料(由1.8份甲醛合次硫酸氢钠、2.3份3-巯基丙酸和96.7份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～45℃保温1h～2h，反应结束后补102.5份水冷却至30℃左右加35.8份液碱中和至pH值6～7左右，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0037] 实施例5。

[0038] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入329.4份分子量为600的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)3-(CH2CH2CH2CH2O)2-(CH2CH2O)5OH和7.8份辛基酚聚氧乙烯醚OP-4，加250.5份水开启搅拌加热升温至35℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入2.3份双氧水，搅拌5min～10min后同时滴加I料和II料溶液，I料(由
26.7份甲基丙烯酸和30份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3h～4h、II料(由1.6份亚硫酸钠、
1.4份3-巯基丙酸和65.4份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～45℃保温1h～2h，反应结束后补101.7份水冷却至30℃左右加32.6份液碱中和至pH值6～
7左右，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0039] 实施例6。

[0040] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入405.4份分子量为1000的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)6-(CH2CH2CH2O)3-(CH2CH2O)11OH和4.8份辛基酚聚氧乙烯醚OP-9，加254.0份水开启搅拌加热升温至35℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入3.5份双氧水，搅拌5min～10min后同时滴加I料和II料溶液，I料(由32.0份衣康酸和40份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3h～4h、II料(由2.2份硫酸亚铁、1.8份异丙醇和100.0份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～45℃保温1h～2h，反应结束后补74.2份水冷却至30℃左右加36.8份液碱中和至pH值6～7左右，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0041] 实施例7。

[0042] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入350.0份分子量为800的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)3-(CH2CH2CH2O)5-(CH2CH2O)6OH和3.2份辛基酚聚氧乙烯醚NP-9，加248.6份水开启搅拌加热升温至35℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入4.2份过硫酸铵，搅拌5min～10min后同时滴加I料和II料溶液，I料(由28.4份马来酸酐和30份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3h～4h、II料(由1.9份L-抗坏血酸、1.2份次磷酸钠和78.2份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～45℃保温1h～2h，反应结束后补99.0份水冷却至30℃左右加29.4份液碱中和至pH值6～7左右，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0043] 实施例8。

[0044] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入337.5份分子量为1200的低分子量嵌段改性不饱和聚氧乙烯醚CH2＝C(CH2CH3)CH2O-(CH2CH2O)4-(CH2CH2CH2CH2O)3-(CH2CH2O)16OH和8.6份辛基酚聚氧乙烯醚NP-7，加252.2份水开启搅拌加热升温至435℃～40℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入1.8份双氧水，搅拌5min～10min后同时滴加I料和II料溶液，I料(由
35.2份甲基丙烯酸和40分搅拌均匀配制成的溶液)滴加3h～4h、II料(由0.9份L-抗坏血酸、
0.7份次磷酸钠和65.8份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～
45℃保温1h～2h，反应结束后补96.4份水冷却至30℃左右加31.4份液碱中和至pH值6～7左右，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0045] 对比例1。

[0046] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入370.5份分子量为2400的异戊烯基聚氧乙烯醚，加245份水开启搅拌加热升温至40℃～50℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入1.8份双氧水，搅拌5min～10min后同时滴加I料和II料溶液，I料(由35.2份甲基丙烯酸加50份水搅拌均匀配制而成的溶液)滴加3h～4h、II料(由1.1份L-抗坏血酸、1.2份巯基乙醇和105.8份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在40℃～50℃保温1h～2h，反应结束后补95.8份水冷却至30℃左右加37.5份液碱中和至pH值6～7左右，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0047] 对比例2。

[0048] 向装有搅拌器、温度计的四口烧瓶中，投入350.5份分子量为2400的甲基烯丙基聚氧乙烯醚，加225份水开启搅拌加热升温至60℃～70℃，待烧瓶内单体完全溶解后，投入2.2份过硫酸铵，搅拌5min～10min后同时滴加I料和II料溶液，I料(由34.7份丙烯酸加50份水搅拌均匀配制而成的溶液)滴加3h～4h、II料(由1.7份吊白块、1.4份巯基丙酸和102.4份水搅拌均匀配制成的溶液)滴加3.5h～4.5h，滴完后继续在60℃～70℃保温1h～2h，反应结束后补94.7份水冷却至30℃左右加35.9份液碱中和至pH值6～7左右，最终制得降粘型聚羧酸高性能减水剂。

[0049] 应用实施例1。

[0050] 将本发明实施例2～8制备的降粘型高性能聚羧酸减水剂与对比例1～2进行新拌混凝土应用性能对比，参照国家标准GB8076-2018《混凝土外加剂》相关规定，试验采用水胶比为0.28的高性能混凝土配合比，见表1，试验采用粤秀P.O.42.5水泥；佛山南海通达I级粉煤灰，佛山南海通达矿粉；细度模数2.5的中砂；5mm～20mm连续级配的碎石，混凝土含气量控制在2.0％～3.0％。采用倒坍落度桶法测试混凝土的粘度：将坍落度筒倒置，装满混凝土并抹平，迅速提起坍落度筒的同时，用秒表记录混凝土排空的时间，若混凝土流出坍落度筒的时间越小，相应表示混凝土的粘度越小。混凝土抗压强度试验按照《普通混凝土力学性能试验方法标准》GB/T 50081-2002进行。

[0051] 表1混凝土配合比(kg/m3)

[0052]强度等级 水泥 粉煤灰 矿粉 砂 石 水
C50 380 60 60 660 1100 140

[0053] 表2混凝土性能对比

[0054]

[0055] 由表2的结果表明，在控制混凝土初始塌落度(扩展度)基本一致的条件下，与对比例1～2的普通型聚羧酸减水剂相比，掺加本发明制备实施例2～8混凝土的倒坍落度筒排空时间显著较小，说明按本发明方法制备的聚羧酸系减水剂能够有效降低混凝土的粘度并具有更优异的保塌性能，同时实施例2～8与对比例1～2的混凝土强度均增长较好，7d可达到50％以上，28d基本超过60MPa，表现了良好的综合性能。

[0056] 以上所述仅为本发明的较佳实例，但它们并不是用于限定本发明，任何在本发明原则之内所做的任何修改，等同替换和改进均应包含在本发明的保护范围之内。