一种3D玻璃感光黑色油墨组合物及其制备方法

摘要

本发明涉及一种3D玻璃感光黑色油墨组合物及其制备方法，所述油墨组合物包含丙烯酸树酯、触变剂、环氧树脂和黑色颜料，其特征在于所述丙烯酸树酯为含羧基丙烯酸树脂，所述含羧基丙烯酸树脂的主链的每个聚合单元的侧链上具有1个以上羧基，含羧基丙烯酸树脂的酸值为50‑200mgKOH/g，含羧基丙烯酸树脂的重均分子量为4000‑8000，所述触变剂包含二氧化硅或有机硅，其中硅元素占触变剂的重量百分比为20‑46％，触变剂的DBP吸收值为150‑300g/100m1。本组合物制备的涂膜具有高感光性、高精度、高遮盖、高附着力等优点，可耐水煮、耐盐雾、耐酸碱、耐老化等优异效果，且具有加热不起皱和高温不脱落的性能。

权利要求

1.一种3D玻璃感光黑色油墨组合物，所述油墨组合物包含丙烯酸树酯、触变剂、环氧树脂和黑色颜料，其特征在于所述丙烯酸树酯为含羧基丙烯酸树脂，所述含羧基丙烯酸树脂的主链的每个聚合单元的侧链上具有1个以上羧基，含羧基丙烯酸树脂的酸值为50-

200mgKOH/g，含羧基丙烯酸树脂的重均分子量为4000-8000，所述触变剂包含二氧化硅或有机硅，其中硅元素占触变剂的重量百分比为20-46%，触变剂的DBP吸收值为150-300g/

100m1,所述含羧基丙烯酸树脂与触变剂的重量比为100:1-10，所述含羧基丙烯酸树酯由甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸卞酯制备得到，其中甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸卞酯的重量比为2：2-3：2-3：1-

2。

2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于所述甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸卞酯重量比为2：3：2：1。

3.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于所述含羧基丙烯酸树脂与触变剂的重量比为100:1-6。

4.根据权利要求1-3任一项所述的油墨组合物，其特征在于所述含羧基丙烯酸树脂和触变剂重量之和占油墨组合物总重量的百分比为40-50%。

5.根据权利要求1-3任一项所述的油墨组合物，其特征在于所述环氧树脂的重量占油墨组合物总重的百分比为5-15%。

6.根据权利要求5所述的油墨组合物，其特征在于所述环氧树脂的重量占油墨组合物总重的百分比为8-12%，所述黑色颜料重量占油墨组合物总重量的百分比为5-20%。

7.根据权利要求6所述的油墨组合物，其特征在于所述黑色颜料重量占油墨组合物总重量的百分比为10-15%。

8.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于所述油墨组合物还包含光引发剂、无机填料、有机溶剂、分散剂、消泡剂、流平剂和附着力促进剂中的一种或多种。

9.根据权利要求8所述的油墨组合物，其特征在于所述光引发剂重量占油墨组合物总重量的百分比为3-10%，所述无机填料重量占油墨组合物总重量的百分比为10-20%，所述有机溶剂重量占油墨组合物总重量的百分比为5-15%，所述分散剂重量占油墨组合物总重量的百分比为1-5%，消泡剂重量占油墨组合物总重量的百分比为0.1-2.0%，流平剂重量占油墨组合物总重量的百分比为0.1-2.0%，附着力促进剂重量占油墨组合物总重量的百分比为

0.1-2%。

10.根据权利要求9所述的油墨组合物，其特征在于所述光引发剂重量占油墨组合物总重量的百分比为3-5%，所述无机填料占油墨组合物总重量的百分比为10-15%，所述有机溶剂重量占油墨组合物总重量的百分比为8-10%，所述分散剂重量占油墨组合物总重量的百分比为2-4%。

11.权利要求1-3任一项所述的油墨组合物的使用方法，其特征在于所述方法包括将权利要求1-3任一项所述的油墨组合物通过喷涂法、流涂法、辊涂法、线棒涂覆法或丝网印刷法施用于预先形成光遮盖固化膜的3D玻璃盖板，然后在130℃至180℃的温度下进行固化。

12.权利要求1-3任一项所述的油墨组合物的用途，其特征在于所述油墨组合物用于提高3D玻璃表面油墨涂膜的附着力指标和表面平整度指标。

13.一种电器元件，所述电器元件具有涂膜，所述涂膜通过权利要求1-3任一项所述的油墨组合物制备得到。

说明书

一种3D玻璃感光黑色油墨组合物及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及3D玻璃感光黑色油墨组合物的技术领域，具体涉及一种3D玻璃感光黑色油墨组合物及其制备方法。

背景技术

[0002] 玻璃盖板的发展经历了2D-2.5D-3D三个发展过程，相对传统的2D和2.5D而言，3D玻璃具有轻薄、透明洁净、抗指纹、防眩光、耐候性佳优点，不仅可以提升智能终端产品外观新颖性，还可以带来出色的触控手感。一般地，由于2D或2.5D玻璃盖板的光遮盖边框均制作在平面上，可采用直接丝网印刷方式来实现，而3D玻璃具有一定的弧度，传统丝印工艺无法满足光遮盖边框的制作，因此传统的丝印黑色油墨组合物也不能用于3D玻璃盖板。

[0003] 现有技术中，CN102786839B公开了玻璃保护油墨，所述油墨中包含环氧丙烯酸树脂和触变剂，但是该油墨并没有解决能够实现变形情况下剥落和平整度问题，其所选择的环氧丙烯酸树脂和触变剂的匹配性能差，触变剂虽然用了二氧化硅，但是对二氧化硅的要求并不能解决和特定丙烯酸树脂的配合，本发明提供了油墨的性能要高于该油墨的性能，解决了玻璃形变下的附着力和平整度问题。

[0004] 专利文献CN104830149A中公开了一种自干型UV固化转印油墨及其制备方法，所述油墨包含丙烯酸酯类单体和触变剂。该文献中描述的技术特征也没有解决玻璃形变下的粘附力和同步异变形的问题。

[0005] 为解决目前产品中玻璃感光油墨异变形后油墨增强性能缺失和性能不强的问题，本发明提供了一种3D玻璃观光黑色油墨组合物及其制备和应用方法。

发明内容

[0006] 为解决上述技术问题，本发明提供了一种3D玻璃感光黑色油墨组合物，所述油墨组合物包含丙烯酸树酯、触变剂、环氧树脂和黑色颜料，其特征在于所述丙烯酸树酯为含羧基丙烯酸树脂，所述含羧基丙烯酸树脂的主链的每个聚合单元的侧链上具有1个以上羧基，含羧基丙烯酸树脂的酸值为50-200mgKOH/g，含羧基丙烯酸树脂的重均分子量为4000-8000，所述触变剂包含二氧化硅或有机硅，其中硅元素占触变剂的重量百分比为20-46％，触变剂的DBP吸收值为150-300g/100m1。

[0007] 上述油墨组合物中，含羧基丙烯酸树脂在聚合物主链的每个聚合单元侧链上具有多个羧基，能够利用稀碱水溶液进行显影。而且含羧基丙烯酸树脂的酸值为50mgKOH/g以上时，涂膜的密合性良好，碱显影良好。而含羧基丙烯酸树脂的酸值为200mgKOH/g以下时，能抑制由显影液造成的曝光部的溶解，抑制线细至必要以上，抑制曝光部与未曝光部没有区别地通过显影液溶解剥离，从而良好地描绘抗蚀图案。

[0008] 上述油墨组合物中，含羧基丙烯酸树脂的重均分子量为4000以上时，不粘性能良好，曝光后的涂膜的耐湿性良好，且能抑制显影时的膜损耗，抑制分辨率的降低。而重均分子量为8000以下时，显影性良好，贮藏稳定性也优异。酸值和重均分子量过高或过低在于触变剂配合上都会导致难以解决附着力的问题。

[0009] 上述油墨组合物中，含羧基丙烯酸树脂通过羧基的存在，能够使树脂组合物成为碱显影性，使油墨组合物具有光固化性、耐显影性，除了羧基之外，分子内还具有烯属不饱和键。

[0010] 上述油墨组合物中，优选的，只要含羧基丙烯酸树酯满足酸值要求和重均分子量要求就能够配合所述要求的触变剂解决本发明的技术问题，其中，优选的含羧基丙烯酸树酯由甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸卞酯制备得到，其中甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸卞酯的重量比为2：2-3：2-3：1-2，优选的，甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸卞酯重量比为2：3：2：1。

[0011] 优选的，上述油墨组合物中，含羧基丙烯酸树脂与触变剂的重量比为100:1-10，优选的，丙烯酸树脂与触变剂的重量比为100:1-6。

[0012] 优选的，上述油墨组合物中，含羧基丙烯酸树脂和触变剂重量之和占油墨组合物总重量的百分比为40-50％。

[0013] 优选的，上述油墨组合物中，所述触变剂为能够满足上述触变剂要求的所有触变剂，一般触变剂从例如毕克公司的防沉剂、卡博特二氧化硅、东洋二氧化硅、德固赛二氧化硅、瓦克二氧化硅、海明斯膨润土、德固赛消光粉、格雷斯消光粉、德山消光粉等系列产品中进行指标测量和选择，只要是满足上述触变剂指标的触变剂都可以配合上述要求的含羧基丙烯酸树脂混合使用，以解决所述的问题。

[0014] 上述毕克公司的防沉剂、卡博特二氧化硅、东洋二氧化硅、德固赛二氧化硅、瓦克二氧化硅、海明斯膨润土、德固赛消光粉、格雷斯消光粉、德山消光粉等系列产品例如毕克公司的BYK-410、BYK-420、BYK-405、BYK-411、BYK-425、BYK-428、BYK-430、BYK-431，或卡博特的气相二氧化硅M-5、LM-150、TS530、TS610、TS720，或东洋气相二氧化硅K-150、K-200，或德固赛气相二氧化硅R106、R202、R972、R974、R805、R812、R812S、R104、R8200、R816、R711、R7200，或瓦克气相二氧化硅N20、V15、H15、H18、H20、T30、T40，或德山气相二氧化硅QS-10、QS-20、QS-25、QS-102、DM-10、DM20S，或海明斯有机膨润土BENTONE38，或德固赛消光粉OK412、OK500、OK512、OK607、TS100、TT600、TT3300，或格雷斯消光粉C503、C803、C807、C809、C906、C907、ED-2、ED-3、ED-5、ED-30、ED-40、ED-50、ED-80、RAD2105、SY-7000、W-300、CP4-8991、C7r，或德山消光粉FM14、FM22，可以从这些产品中选择合适要求的触变剂。

[0015] 优选的，上述油墨组合物中，环氧树脂的重量占油墨组合物总重的百分比为5-15％，优选的，环氧树脂的重量占油墨组合物总重的百分比为8-12％。

[0016] 优选的，上述油墨组合物中，所述环氧树脂为分子中具有两个或两个以上环氧基的环氧树脂化合物。优选的，所述环氧树脂化合物选自双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、可溶可熔酚醛环氧树脂、甲酚可溶环氧树脂、双酚A的可溶可熔环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、联二甲苯酚型环氧树脂、三酚基甲烷型环氧树脂、N-缩水甘油型环氧树脂、异氰尿酸三缩水甘油酯、2,6-二甲苯酚二聚体二缩水甘油醚、脂肪族环氧树脂、二甲苯类环氧树脂中的一种或多种。

[0017] 优选的，上述油墨组合物中，黑色颜料重量占油墨组合物总重量的百分比为5-20％，优选的，黑色颜料重量占油墨组合物总重量的百分比为10-15％。

[0018] 优选的，上述油墨组合物中，所述黑色颜料为三菱碳黑，所述三菱炭黑为#2350，#2300，#1000，1000N，#980，#970，#960，#950，#900，#850，MCF88，#MA600，#750B，#650B，#52，#
47，#45，#45L，#44，#40，#32，#30，#30L，#25，#95，#85，#240，MA77，MA7，MA11，MA100，MA100R，MA100S，MA230，MA14，MA220，#4000B，#3030B，#3050B，#3230B或#3400B。优选的，上述油墨组合物中，所述黑色颜料为科伦比亚碳黑，所述科伦比亚炭黑为Raven 1255，Raven 1200，Raven 1170，Raven 1100 Ultra，Raven 1060 Ultra，Raven 1040，Raven 1035，Raven 
1020，Raven 1000，Raven 890，Raven 860 Ultra，Raven 850，Raven 820，Raven 760 Ultra，Raven 460，Raven 450，Raven410，Raven H2O，Raven 825 OB或Raven 680 OB。优选的，上述油墨组合物中，所述黑色颜料为德固赛碳黑U碳、FW200、特黑Specila black系列(如#6、#4或4A)、Printex系列(如P25、P35、P45、P55、P85、P200或P300)、140V、20L、50L、90L或卡博特碳黑。

[0019] 优选的，上述油墨组合物中，还包含光引发剂、无机填料、有机溶剂、分散剂、消泡剂、流平剂和附着力促进剂中的一种或多种。

[0020] 优选的，上述油墨组合物中，光引发剂重量占油墨组合物总重量的百分比为3-10％，优选的，光引发剂重量占油墨组合物总重量的百分比为3-5％。

[0021] 优选的，上述油墨组合物中，所述光引发剂为苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因异丙基醚等苯偶因及苯偶因烷基醚；或苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等苯乙酮类；或2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮，2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮，N,N-二甲基胺基苯乙酮等胺基苯乙酮类；或2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌类；或2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类；或苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮等缩酮类；或过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯基等有机过氧化物；或2,4,5-三芳香基咪唑二元体、核黄素四丁酯、2-硫基苯并咪唑、2-硫基苯并噁唑、2-硫基苯并噻唑等硫醇化合物；或2,4,6-三-s-三嗪、2,2,2-三溴乙醇、三溴甲基苯基酮等有机卤化物；或二苯酮、4,4’-双二乙基胺基二苯甲酮等二苯酮类或噻吨酮类；或2,
4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物等公知的光引发剂。

[0022] 优选的，上述油墨组合物中，无机填料重量占油墨组合物总重量的百分比为10-20％，优选的，无机填料重量占油墨组合物总重量的百分比为10-15％。

[0023] 优选的，上述油墨组合物中，所述无机填料选自硫酸钡、钛酸钡、二氧化钙、滑石粉、气相白炭黑、二氧化硅、粘土、碳酸镁、碳酸钙、氧化铝、云母粉、高岭土中的一种或多种。

[0024] 优选的，上述油墨组合物中，有机溶剂重量占油墨组合物总重量的百分比为5-15％，优选的，有机溶剂重量占油墨组合物总重量的百分比为8-10％。

[0025] 优选的，上述油墨组合物中，所述有机溶剂选自醚类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、芳族溶剂、石油类溶剂中的一种或多种。醚类溶剂优选为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚或二丙二醇单丁醚等；酯类溶剂优选为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯等；酮类溶剂优选为丁酮、环己酮、异佛尔酮；芳族溶剂优选为甲苯、二甲苯、四甲苯；石油类溶剂优选为石脑油，氧化石脑油，溶剂石脑油等。这些有机溶剂可单独使用或以其混合物的形式使用。

[0026] 优选的，上述油墨组合物中，分散剂重量占油墨组合物总重量的百分比为1-5％，优选的，分散剂重量占油墨组合物总重量的百分比为2-4％。

[0027] 所述分散剂可以为油墨中常用分散剂，例如：毕克公司的BKY-161、BYK-162、BYK-163、BYK-164、BYK-167、BYK-110、BYK-111、路博润公司的17000、P800、8000、36600、24000、
71000、20000、P820、8200、27000、44000、47000、32000、39000、X300、32500、37500、76500、
38500、德谦公司的903、FX600、929等。

[0028] 优选的，上述油墨组合物中，消泡剂重量占油墨组合物总重量的百分比为0.1-2.0％。

[0029] 所述消泡剂可以为油墨中常用的消泡剂，例如：毕克公司的BYK-051N、BYK-052N、BYK-057、BYK-1780、BYK-1785、BYK-1790、BYK-1794、BYK-8800、信越公司的KS-66、KS-604、道康宁公司的AFE-7610、AFE-7600、AFE-7620、AF-8014、ACP－0080、ACP-3188、瓦克公司的SD-882、AK-350、SE-811、SE-47、SE-39、SE-8、SE-1060、SC-132、SC-370、SRE CN、SP-150、SE-40、SE-2、SD-860、SD-986、SD-850，日本信越化学的有机硅消泡剂KM-71 KM-72S KM-73 KM-
73A KM-73E KM-75 KM-85 KM-89 KM-90KM-98 KM-7750 X-50-992 KM-7752 KS-508 KS-53等。

[0030] 优选的，上述油墨组合物中，流平剂重量占油墨组合物总重量的百分比为0.1-2.0％。

[0031] 所述流平剂可以为油墨中常用的流平剂，例如：毕克公司的BYK333、BYK-361N、BYK-352、BYK-325、德谦公司的495、835、837、8629、411、435、468、455、432、810、872、876、879、882、迪高公司的TEGO410、450、TEGO Glide 100、TEGO Flow 370、TEGO Glide482、TEGO Glide B1484、TEGO Glide432等。

[0032] 优选的，上述油墨组合物中，附着力促进剂重量占油墨组合物总重量的百分比为0.1-2％。

[0033] 所述附着力促进剂可以为油墨中常用的附着力促进剂，例如：道康宁公司的OFS-6020、OFS-6040等。

[0034] 本发明还提供了上述油墨组合物的制备方法，所述方法包括将上述原料按照比例进行混合，然后高速分散、研磨制备得到所述油墨组合物。

[0035] 本发明还提供了上述油墨组合物的使用方法，所述方法包括将上述油墨组合物通过喷涂法、流涂法、辊涂法、线棒涂覆法或丝网印刷法施用于预先形成光遮盖固化膜的3D玻璃盖板。然后在130℃至180℃的温度下进行固化。

[0036] 本发明还提供了上述油墨组合物的用途，所述油墨组合物用于提高3D玻璃表面油墨涂膜的附着力指标和表面平整度指标。

[0037] 本发明还提供了一种电器元件，所述电器元件具有涂膜，所述涂膜通过上述油墨组合物制备得到。

[0038] 本发明的有益效果：

[0039] 本发明的3D玻璃感光黑色油墨组合物中，对含羧基丙烯酸树酯的选择和触变剂的选择必须以所要求的特征进行配合使用，这是解决本发明的油墨组合物能够实现高感光性、高精度、高遮盖、高附着力等优点，当含羧基丙烯酸树酯性能指标要求与触变剂的性能指标要求不匹配时，则会导致油墨组合物的表面平整度效果和耐热性效果无法达到要求，严重会导致附着力效果无法达到要求。

[0040] 通过将具有上述特性的丙烯酸树脂，尤其是含羧基丙烯酸树脂的主链的每个聚合单元的侧链上具有1个以上羧基，含羧基丙烯酸树脂的酸值为50-200mgKOH/g，含羧基丙烯酸树脂的重均分子量为4000-8000指标要求，和上述特性的触变剂，尤其是触变剂中硅元素占触变剂的重量百分比为20-46％，触变剂的DBP吸收值为150-300g/100m1的指标要求，这两种具有特性新能的原料的配合，实现油墨组合物制备得到的涂膜具有具有耐热不起皱和耐高温不脱落的性能。油墨组合物中再配合环氧树脂和黑色颜料的使用，使其能够体现3D黑色特性。

具体实施方式

[0041] 实施例1：含羧基丙烯酸树脂的制备

[0042] 将甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸卞酯按比例混合，搅拌并加热，加入反应底物一定百分比的催化剂偶氮二异丁氰，控制甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸卞酯的比例为2：2-3：2-3：1-2，催化剂占原料重量百分比为1％，调节反应温度，调整四种原料的比例，分别获得酸值在50-200KOH/g、重均分子量为在4000-8000的产品丙烯酸树脂A、B、C、D、，同时将四种原料的比例范围扩大，使得甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸卞酯的重量比在2：2-3：2-3：1-2的比例范围之外，获得丙烯酸树酯E、F、G和H。丙烯酸树酯A、B、C、D、E、F、G、H的具体的酸值和重均分子量情况如下表1。

[0043] 表1含羧基丙烯酸树酯的酸值和重均分子量

[0044]含羧基丙烯酸树酯编号 酸值(KOH/g) 重均分子量
BXS-A 52 8000
BXS-B 198 4000
BXS-C 145 6300
BXS-D 87 7300
BXS-E 42 7200
BXS-F 227 4400
BXS-G 105 9400
BXS-H 75 2600

[0045] 酸值通过氢氧化钾滴定法测定，重均分子量通过凝胶渗透色谱法进行测定。

[0046] 实施例2：含二氧化硅的触变剂的选择

[0047] 触变剂中硅元素含量测量方法为钼蓝光度法或重量法，也可以采用本领域已知的其它方法。

[0048] 触变剂DBP吸收值按照DIN53601的方法测定，选择触变剂的DBP吸收值为150-250g/100m1的产品。

[0049] 按照上述方法选择满足触变剂要求的产品，满足要求的代表性的产品选择德国德固赛公司的消光粉OK412、德国毕克公司的BYK-405，德固赛消光粉OK500

[0050] 同时以不满足要求的产品进行对比测试，不满足要求的代表性产品选择格雷斯消光粉RAD2105。

[0051] 其中所选择的触变剂的硅含量和DBP吸收值如下表2：

[0052] 表2触变剂产品硅含量和DBP吸收值特征

[0053]触变剂编号 触变剂产品选择品种 Si含量(％) DBP吸收值(g/100ml)
CBJ-A OK412 26 220
CBJ-B BYK-405 31 180
CBJ-C OK500 46 260
CBJ-D RAD2105 45 120

[0054] 实施例3：黑色感光油墨组合物的制备

[0055] 分别选取实施例1中的不同含羧基丙烯酸树脂和分别选取实施例2中的触变剂，与10g环氧树脂(购自昆山南亚电子公司的E51)、12g黑色颜料(德国德固赛公司的SPECIAL BLACK 4)、3g分散剂(德国毕克化学公司的BYK-163)、4.2g光引发剂(4g德国巴斯夫公司的Irgacure-907和0.2g德国巴斯夫公司的DAROCUR-ITX)、13g无机填料(广西桂花牌超细滑石粉)、0.5g消泡剂(日本信越化学的有机硅消泡剂KM-73)、0.3g流平剂(德国毕克化学公司的BYK-333)、0.6g附着力促进剂(美国道康宁公司的OFS-6040)和8g有机溶剂(上海国药集团的丙二醇甲醚醋酸酯)混合，用分散机(U400\80-220高速分散机)高速分散10分钟，再用三辊研磨机(S-65三辊研磨机)研磨，得到粒径小于10微米的3D玻璃感光黑色油墨组合物。其中10g环氧树脂(购自昆山南亚电子公司的E51)、12g黑色颜料(德国德固赛公司的SPECIAL BLACK 4)、3g分散剂(德国毕克化学公司的BYK-163)、4.2g光引发剂(4g德国巴斯夫公司的Irgacure-907和0.2g德国巴斯夫公司的DAROCUR-ITX)、13g无机填料(广西桂花牌超细滑石粉)、0.5g消泡剂(日本信越化学的有机硅消泡剂)、0.3g流平剂(德国毕克化学公司的BYK-
333)、0.6g附着力促进剂(美国道康宁公司的OFS-6040)和8g有机溶剂(上海国药集团的丙二醇甲醚醋酸酯)在下表3中统一称为“剩余成分”，通过实施例1的含羧基丙烯酸树酯和实施例2的触变剂的不同选择获得多种3D玻璃感光黑色油墨组合物。

[0056] 表3玻璃感光黑色油墨组合物组成情况

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[0058] 实施例4：油墨组合物制备的涂膜的性能测试

[0059] 对实施例3制备的3D玻璃盖板用3D玻璃感光黑色油墨组合物C01-C16制备成标准涂膜，并评价涂膜以下的性质。

[0060] 1.附着力

[0061] 通过丝网印刷法将实施例3的油墨组合物C1-C16整面印刷在已清洁干燥的阻焊油墨基板上，并将其放入150℃的热风循环式干燥炉中干燥30分钟，然后通过划格胶带法测试附着力。根据以下标准评估附着力。

[0062] ○：完全没有脱落；

[0063] ×：划格线边有脱落。

[0064] 2.表面效果

[0065] 用目测法观察与上述1.相同的方式制备的测试样板。根据以下标准评估表面效果。

[0066] ○：表面平整且不起皱；

[0067] ×：表面不平整或起皱。

[0068] 3.铅笔硬度

[0069] 在以与上述1.相同的方式制备的测试样板上，将笔芯的笔尖磨平的HB至2H的铅笔以45°的角度按压，以测定涂膜未产生剥离的铅笔硬度。根据以下标准评估耐酸性。

[0070] ○：涂膜没有剥离；

[0071] ×：涂膜有剥离。

[0072] 4.电阻率

[0073] 在以与上述1.相同的方式制备的测试样板上，使用绝缘阻抗测试仪，将档位调整到1000V档，在样板上先上下左右量测4点，测量时测试笔头间距10mm，根据以下标准评估电阻率。

[0074] ○：电阻率>1000kΩ；

[0075] ×：电阻率<1000kΩ

[0076] 5.遮盖率

[0077] 在以与上述1.相同的方式制备的测试样板上，使用爱色丽369T光密度仪对其进行遮盖率测量，根据以下标准评估遮盖率。

[0078] ○：遮盖率>5；

[0079] ×：遮盖率<5。

[0080] 6.耐溶剂性

[0081] 将以与上述1.相同的方式制备的测试样板在丙二醇单甲醚乙酸酯中浸渍30分钟，取出后用水洗涤并干燥。然后利用玻璃纸粘着胶带进行剥离测试。根据以下标准评估耐溶剂性。

[0082] ○：涂膜没有剥离和变色；

[0083] ×：涂膜有剥离和变色。

[0084] 7.耐酸性

[0085] 在室温下将以与上述1.相同的方式制备的测试样板浸渍于10体积％H2SO4水溶液中30分钟，取出后用水洗涤并干燥。然后利用玻璃纸粘着胶带进行剥离测试。根据以下标准评估耐酸性。

[0086] ○：涂膜没有剥离和变色；

[0087] ×：涂膜有剥离和变色。

[0088] 8.耐水煮性

[0089] 将以与上述1.相同的方式制备的测试样板在沸水中煮30分钟，沥干水后通过划格胶带法测试附着力。根据以下标准评估耐水煮性。

[0090] ○：完全没有脱落；

[0091] ×：划格线边有脱落。

[0092] 9.耐盐雾性

[0093] 将以与上述1.相同的方式制备的测试样板，按GB/T 2423.17测试其耐盐雾性，并通过划格胶带法测试附着力。根据以下标准评估耐盐雾性。

[0094] ○：完全没有脱落；

[0095] ×：划格线边有脱落。

[0096] 10.耐热性

[0097] 在以与上述1.相同的方式制备的测试样板上置于200℃的烤箱中烘烤2小时，并通过目测其表面效果，并通过色差仪测试其Lab值。根据以下标准评估耐热性。

[0098] ○：△E≤0.5且表面平整不起皱；

[0099] ×：△E>0.5或表面不平整或起皱。

[0100] 11.耐高温高温性

[0101] 在以与上述1.相同的方式制备的测试样板置于温度为65℃、湿度为90RH的恒温恒湿老化箱中保持48小时，并通过划格胶带法测试附着力。根据以下标准评估耐盐雾性。

[0102] ○：完全没有脱落；

[0103] ×：划格线边有脱落。

[0104] 通过对油墨组合物C01-C16制备的涂膜评价指标的具体结果参见如下表4。

[0105] 表4：油墨组合物制备的涂膜的性能测试结果表

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[0108] 如表4所示，本发明的油墨组合物C01、C02、C03、C10、C11、C12D制备的玻璃感光黑色油墨组合物涂膜在附着力、表面效果、铅笔硬度、电阻率、遮盖率、耐溶剂性、耐酸性、耐水煮性、耐盐雾、耐热性和该高温各方面均显示出良好的结果。

[0109] 相反，如果含羧基丙烯酸树脂不满足性能指标要求，即使触变剂满足要求，其涂膜的表面平整效果和耐热性平整效果均不理想，例如油墨组合物C04和C09制备的涂膜。

[0110] 如果含羧基丙烯酸树脂不满足要求，即使触变剂满足要求，其涂膜表面平整效果和耐热平整性效果均不理想，例如油墨组合物C05-C07，C14-16制备的涂膜。

[0111] 如果含羧基丙烯酸树脂和触变剂都不满足指标要求，那么就会导致涂膜的附着力差、表面平整效果和耐热平整效果均不理想，例如C08和C13。

[0112] 综上所述，本发明解决3D玻璃感光油墨组合物制备的涂膜存在起皱的问题，本发明的含有特定含羧基丙烯酸树酯和触变剂制备的涂膜实现了涂膜耐热不起皱和附着力提高的性能效果。